将纳米含铟化合物用于生产碱性电池的工艺.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200410039193.8

申请日:

2004.02.20

公开号:

CN1560941A

公开日:

2005.01.05

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效|||公开

IPC分类号:

H01M4/62; H01M4/08; H01M4/26

主分类号:

H01M4/62; H01M4/08; H01M4/26

申请人:

香港金力實業有限公司;

发明人:

谢洪超; 萧毓强

地址:

香港新界大埔汀角路57号太平工业中心第一座20字楼C室

优先权:

专利代理机构:

北京集佳知识产权代理有限公司

代理人:

宋冬涛

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内容摘要

本发明是一种将纳米含铟化合物用于生产碱性电池的工艺,在生产碱性电池制作负极锌膏时,其内加入纳米含铟化合物纳米氧化铟或纳米氢氧化铟作为添加剂,步骤是:先将纳米含铟化合物与温度为70℃~90℃的氢氧化钾溶液混合并搅拌30分钟到60分钟,使之形成溶液和悬乳液混合在一起的混合体电解液,然后将一定比例的锌粉和增稠剂与之混合形成负极锌膏,由于纳米含铟化合物能微溶于碱液里,并且其颗粒是纳米级的,置换出的铟能更好地包裹锌粉颗粒表面,该纳米含铟化合物在锌膏中的重量百分比仅为0.0015%~0.00316%,其成本大大降低,还能最大限度地抑制了电池里氢气析出和锌粉上枝晶产生,达到了提高电池的放电性能和贮存时间的目的。

权利要求书

1、一种将纳米含铟化合物用于生产碱性电池的工艺,在生产碱性电
池制作负极锌膏时,其内加入一定比例的纳米含铟化合物作为添加剂,
其特征在于:加入纳米含铟化合物的步骤是,先将纳米含铟化合物与温
度为70℃~90℃的氢氧化钾溶液混合并搅拌30分钟到60分钟,使之形
成溶液和悬乳液混合在一起的混合体电解液,然后将一定比例的锌粉和
增稠剂与之混合形成负极锌膏。
2、根据权利要求1所述的将纳米含铟化合物用于生产碱性电池的工
艺,其特征在于:所述混合体电解液的配份按以下比例组成:1千克40%
的氢氧化钾溶液里加入50~100毫克的纳米含铟化合物,即纳米含铟化
合物的含量是50~100ppm。
3、根据权利要求1或2所述的将纳米含铟化合物用于生产碱性电池
的工艺,其特征在于:其组成负极锌膏的原料重量百分比是:锌粉67.6%、
混合体电解液31.6%、增稠剂0.8%,即纳米含铟化合物在负极锌膏中的
重量百分比为0.0015%~0.00316%。
4、根据权利要求1或2所述的将纳米含铟化合物用于生产碱性电池
的工艺,其特征在于:所述的纳米含铟化合物是氧化铟,该氧化铟的颗
粒度在15~150纳米之间。
5、根据权利要求1或2所述的将纳米含铟化合物用于生产碱性电池
的工艺,其特征在于:所述的纳米含铟化合物是纳米氢氧化铟,该氢氧
化铟的颗粒度在15~150纳米之间。

说明书

将纳米含铟化合物用于生产碱性电池的工艺

技术领域

本发明是一种将纳米含铟化合物用于生产碱性电池的工艺,涉及到
一种用含铟化合物生产碱性电池的工艺。

背景技术

目前碱性电池如碱性锌锰电池,其负极锌膏是由含铟铋的锌合金粉
制成,有些还加入氧化铟或氢氧化铟作为添加剂来抑制气体的产生并改
善电池的放电性能,但效果并不理想,由于这种工艺使铟在锌粉颗粒表
面不能均匀包裹,不能很好地抑制氢气的析出和锌粉上枝晶的产生,因
此会导致电池防漏性能和放电性能不好,贮存时间短,且铟的使用量也
较大,如2002年6月19日公开的发明专利CN1354530A,它公开了一种
纳米氢氧化铟用于生产碱性电池的工艺,该种工艺是在制作负极锌膏时,
将纳米氢氧化铟作为添加剂加入其内,过程是先将锌粉搅拌,然后加入
纳米氢氧化铟搅拌4-6分钟,再加入粘结剂搅拌15~25分钟,最后加入电
解液,贮存0.5~2.5小时后形成锌膏,其中提到的氢氧化铟占锌膏百分比
为0.035%~0.045%,其成本相对较高,且纳米氢氧化铟与锌粉反应结合
还不够完全,导致电池防漏性能和放电性能还不够高,贮存时间还不够
长。

发明内容

本发明的目的是提供一种将纳米含铟化合物用于生产碱性电池的工
艺,能使纳米含铟化合物含量更低、节约成本的同时,最大限度地抑制
电池里氢气析出和锌粉上枝晶产生、提高电池放电性能和贮存能力。

为实现本发明的目的,将纳米含铟化合物用于生产碱性电池的工艺
是在生产碱性电池制作负极锌膏时,其内加入一定比例的纳米含铟化合
物作为添加剂,加入纳米含铟化合物的步骤是:先将纳米含铟化合物与
温度为70℃~90℃的氢氧化钾溶液混合并搅拌30分钟到60分钟,使之
形成溶液和悬乳液混合在一起的混合体电解液,然后将一定比例的锌粉
和增稠剂与之混合形成负极锌膏。

上述混合体电解液的配份按以下比例组成:1千克40%的氢氧化钾溶
液里加入50~100毫克的纳米含铟化合物,即纳米含铟化合物的含量是
50~100ppm。

用含纳米含铟化合物的混合体电解液制备负极锌膏的原料重量配比
是:锌粉67.6%、混合体电解液31.6%、增稠剂0.8%,即纳米含铟化合
物在负极锌膏中的重量百分比为0.0015%~0.00316%。

所述的纳米含铟化合物是氧化铟,该氧化铟的颗粒度在15~150纳米
之间。

所述的纳米含铟化合物也可以是氢氧化铟,其颗粒度在15~150纳米
之间。

本发明的特点是:在制备锌膏时,先将纳米含铟化合物加入热的氢
氧化钾溶液里,由于纳米含铟化合物能微溶于碱液里,并且纳米含铟化
合物颗粒是纳米级的,使其形成一种溶液和悬乳液混合在一起的混合体
电解液,所以当加入锌粉后搅拌过程中,纳米含铟化合物能更加均匀地
与锌粉混合和反应,产生如下置换反应:,置换出
的铟就更加均匀地沉积在锌表面,能更好地包裹锌粉颗粒表面,最大限
度地抑制了电池里氢气析出和锌粉上枝晶产生,且纳米含铟化合物在负
极锌膏中的重量百分比仅为0.0015%~0.00316%,其成本大大降低,并
提高了电池的放电性能和达到贮存时间长的目的,本发明可以通过以下
不同实验的测试结果数据来说明本发明技术效果。

实验1:将纳米含铟化合物纳米氧化铟或纳米氢氧化铟加入氢氧化钾
溶液,先制成混合体电解液,再制锌膏。

第一步配混合体电解液,可以利用固体氢氧化钾溶解配制40%的氢
氧化钾溶液所产生热量或直接将40%的氢氧化钾溶液加热到75℃,按每
1千克氢氧化钾溶液加入80毫克的纳米含铟化合物的量加入纳米氧化铟
或纳米氢氧化铟搅拌30分钟,然后冷却至室温,制成混合体电解液;

第二步配制锌膏,按以下比例配份:

成分               重量百分比

锌粉               67.6%

混合体电解液       31.6%

增稠剂             0.8%

将锌粉与增稠剂等干粉搅拌混合3~4分钟,然后边搅拌边喷洒混合
体电解液,再搅拌3~4分钟,即成为锌膏。

第三步将以上锌膏与制作电池的正极环及配件和一种厚度
0.08mm~0.1mm的隔膜纸制成规格为LR6和6LR61电池。

实验2:将纳米含铟化合物纳米氧化铟或纳米氢氧化铟与锌粉混合
后,再加入氢氧化钾溶液制锌膏。

用实验1方法配制锌膏,但不是用混合体电解液,按以下比例配份:

成分               重量百分比

锌粉                  67.6%

纳米含铟化合物        0.03%

40%的氢氧化钾溶液    31.6%

增稠剂                0.77%

将以上锌膏与制作电池的正极环及配件和一种厚度0.08mm~0.1mm
的隔膜纸制成规格为LR6和6LR61电池。

实验3:锌膏里不加含铟化合物。

用实验1方法配制锌膏,但不添加含铟化合物,按以下比例配份:

成分                重量百分比

锌粉                  67.6%

40%的氢氧化钾溶液    31.6%

增稠剂                0.8%

将以上锌膏与制作电池的正极环及配件和一种厚度0.08mm~0.1mm
的隔膜纸制成规格为LR6和6LR61电池。

实验1中的纳米含铟化合物占锌膏的量是0.002528%,比实验2中的
纳米含铟化合物的用量少91.57%。

将以上三个实验所制成的电池分别进行高温高湿贮存测试及放电性
能测试,同时也进行锌膏析气量测试,其测试结果如下:

表一:锌膏析气量测试结果

 锌膏
            锌膏特点
45℃、5天的析气量
实验



  1

将纳米含铟化合物加入氢氧化钾溶

液,先制成混合体电解液,再制锌膏。

    0.024ml/6g


  2

将纳米含铟化合物与锌粉混合后,再

加入氢氧化钾溶液制锌膏。

    0.038ml/6g

  3
锌膏里不加含铟化合物。
    0.065ml/6g

从上表一分析,将纳米含铟化合物加入氢氧化钾溶液,先制成混合体电
解液,制出的锌膏析气量最低,将纳米含铟化合物与锌粉混合后,再加
入氢氧化钾溶液制出的锌膏次之,锌膏里不加含铟化合物的析气量最高。

表二:高温耐漏性能测试结果

 电

 池

       锌膏特点

 60℃贮存5天的

  析气量(LR6)
 100只LR6电池60℃90%RH

    储存100天耐漏性
   100只6LR61电池60℃

  90%RH储存100天耐漏性












  1



将纳米含铟化合物加
入氢氧化钾溶液,先制

成混合体电解液,再制
锌膏。



     0.13





           0





            0





  2

将纳米含铟化合物与

锌粉混合后,再加入氢
氧化钾溶液制锌膏。


     0.19



           0



            1


  3

锌膏里不加含铟化合

物。

     0.25


           4


            5

由表二分析,高温下实验1的电池析气量比实验2的电池析气量低,实
验3的电池析气量最高,同时实验1的电池耐漏性能比实验2的电池耐
漏性能高,实验3的电池耐漏性能最差。

表三:LR6综合放电性能测试结果

  电

  池


       锌膏特点


                             放电时间
 15秒/分,24

 小时/天,
 epv=0.9v
  负载3.9欧

  姆,1小时/
  天,epv=0.8v
  负载10欧姆,

  1小时/天,
  epv=0.9v
  负载43欧姆,

  4小时/天,
  epv=0.9v







   1


将纳米含铟化合物加
入氢氧化钾溶液,先

制成混合体电解液,
再制锌膏。


    685cycle




      460




      1140




     5500




   2


将纳米含铟化合物与
锌粉混合后,再加入

氢氧化钾溶液制锌
膏。


    680cycle




      458




      1110




     4700



   3

锌膏里不加含铟化合

物。

    680cycle


      457.5


      1070


     2800

由上表三分析,实验1的电池LR6综合放电性能均比实验2的电池LR6
综合放电性能好,实验3的电池LR6综合放电性能最差。

表四:6LR61综合放电性能测试结果

  电

  池


      锌膏特点


                           放电时间
 负载180欧

 姆,24小时/
 天,epv=5.4v
 负载180欧

 姆,30分钟/
 天,epv=4.8v
 负载270欧

 姆,1小时/
 天,epv=5.4v
 负载620欧

 姆,2小时/
 天,epv=5.4v







  1


将纳米含铟化合物加
入氢氧化钾溶液,先

制成混合体电解液,
再制锌膏。


    850.2




    854




    1282.7




    2984.5




  2


将纳米含铟化合物与
锌粉混合后,再加入

氢氧化钾溶液制锌
膏。


    832




    703




    1198




    2610



  3

锌膏里不加含铟化合



    820


    614


    1151


    2308

由上表四分析,实验1的电池6LR61综合放电性能均比实验2的电池6LR61
综合放电性能好,实验3的电池6LR61综合放电性能最差。

由此可见,实验1中的纳米含铟化合物占锌膏的量是0.002528%,比
实验2中的纳米含铟化合物的用量少91.57%,但实验1的电池耐漏性能
和综合放电性能均优于实验2的电池,结果说明本发明不但降低了纳米
含铟化合物的用量,节约成本,而且能最大限度地抑制了电池里氢气析
出和锌粉上枝晶产生,达到了提高电池的放电性能和贮存时间长的目的。

技术方案的实施

利用本发明生产的碱性电池,其结构和主要工艺基本上与现有技术
相同,但在制作锌膏时加入纳米含铟化合物纳米氧化铟或纳米氢氧化铟
作为添加剂,将纳米含铟化合物纳米氧化铟或纳米氢氧化铟加入氢氧化
钾溶液,先制成混合体电解液,再制锌膏。

第一步配混合体电解液,可以利用固体氢氧化钾溶解配制40%的氢
氧化钾溶液所产生热量或直接将40%的氢氧化钾溶液加热到75℃,按每
1千克氢氧化钾溶液加入80毫克的纳米含铟化合物的量加入纳米氧化铟
或纳米氢氧化铟搅拌30分钟,然后冷却至室温,制成混合体电解液;

第二步配制锌膏,按以下比例配份:

成分             重量百分比

锌粉               67.6%

混合体电解液       31.6%

增稠剂             0.8%

将锌粉与增稠剂等干粉搅拌混合3~4分钟,然后边搅拌边喷洒混合
体电解液,再搅拌3~4分钟,即成为锌膏,电池的其它部分的实施与现
有技术相同。

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本发明是一种将纳米含铟化合物用于生产碱性电池的工艺,在生产碱性电池制作负极锌膏时,其内加入纳米含铟化合物纳米氧化铟或纳米氢氧化铟作为添加剂,步骤是:先将纳米含铟化合物与温度为7090的氢氧化钾溶液混合并搅拌30分钟到60分钟,使之形成溶液和悬乳液混合在一起的混合体电解液,然后将一定比例的锌粉和增稠剂与之混合形成负极锌膏,由于纳米含铟化合物能微溶于碱液里,并且其颗粒是纳米级的,置换出的铟能更好地包裹。

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