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1、(10)授权公告号 CN 101380019 B (45)授权公告日 2012.04.04 CN 101380019 B *CN101380019B* (21)申请号 200810147174.5 (22)申请日 2008.08.22 A01N 51/00(2006.01) A01N 43/90(2006.01) A01P 7/00(2006.01) (73)专利权人 张少武 地址 715500 陕西省蒲城县城关镇粮食市街 23 号 (72)发明人 张少武 WO 2007149817 A,2007.12.27, 权利要求 25. CN 1925749 A,2007.03.07,说明书第4页第 。
2、2 段 , 第 8 页第 2 段 , 第 9 页第 6 段 , 第 11 页第 3 段 . (54) 发明名称 一种含噻虫嗪的杀虫化学组合物 (57) 摘要 本发明涉及一种含有噻虫嗪的杀虫剂组合 物, 其有效成分为噻虫嗪和阿维菌素, 噻虫嗪与阿 维菌素的重量百分比为175 : 100.1, 用于防 治农业害虫。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 巴特 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 6 页 CN 101380019 B1/1 页 2 1. 一种杀虫剂组合物, 含有 A、 B 两种活性组分, 其特征在于 : 组分 A 选自噻虫嗪。
3、, 组分 B 选自阿维菌素 ; A、 B 两组分的重量比为 29 1 49 1。 2.根据权利要求1所述的杀虫剂组合物, 其特征在于 : A、 B两组分累积的质量百分比在 1 80之间。 3. 根据权利要求 1 所述的杀虫剂组合物, 其特征在于 : 制成悬浮剂、 水乳剂、 微乳剂、 水 分散粒剂。 4. 根据权利要求 1-3 中任一项所述的杀虫剂组合物在防治水稻稻飞虱、 果树及蔬菜蚜 虫、 粉虱上的应用。 权 利 要 求 书 CN 101380019 B1/6 页 3 一种含噻虫嗪的杀虫化学组合物 技术领域 : 0001 本发明属于农用杀虫剂领域, 涉及一种含有噻虫嗪、 阿维菌素两种活性成分的。
4、杀 虫剂组合物。 背景技术 : 0002 阿维菌素 (Avermectin) 又名爱比菌素、 阿巴美丁, 是从阿佛曼菌发酵的代谢产物 中提取的大环内酯抗生素类抗寄生虫药, 具有很好的驱线虫和驱节肢动物的作用。近十年 来, 阿维菌素被越来越广泛地用于动物驱虫和植物杀虫。 在农业上, 阿维菌素是防治害螨如 二斑叶螨、 朱砂叶螨等, 害虫如小菜蛾、 斑潜蝇的重要产品。 0003 噻虫嗪是一种新型、 高效、 低毒、 广谱杀虫剂, 属于第二代新烟碱类杀虫剂。 噻虫嗪 英文通用名称 : thiamethoxam, 化学名称 : 3-(2- 氯 -1, 3- 噻唑 -5- 基甲基 )-5- 甲基 -1, 3。
5、, 5-恶二嗪-4-基叉(硝基)胺, 其它名称 : 阿克泰、 快胜。 其作用机理与吡虫啉、 啶虫脒等类 似, 均作用于昆虫烟碱样乙酰胆碱受体 (nAChR), 干扰正常的神经传导功能。噻虫嗪作为第 二代新烟碱类杀虫剂的第一个产品, 具有如下特点 : 一是作用方式多样, 具有触杀活性、 内 吸传导性和渗透性 ; 二是高效、 低毒, 对有益生物安全系数高 ; 三是持效期长, 耐雨水冲刷, 一般药效可达1435d, 是害虫综合防治系统中比较理想的可选择药剂。 实际应用证明, 噻 虫嗪等新烟碱类杀虫剂具有很强的杀虫活性, 对同翅目多种害虫具有特效, 也是目前防治 粉虱、 飞虱、 蚜虫等刺吸危害害虫最有。
6、效的一类药剂。 0004 含有单一活性组分的杀虫剂品种在农业害虫防治上往往存在不同程度的缺陷 : 连 续使用后害虫容易产生抗药性, 使用次数多将会加重环境污染。 而不同组分进行复配, 能有 效克服以上缺点。同时, 利用两种活性组分混配所产生的增效作用, 可以提高防效, 减少有 效成分的用量, 节约用药成本, 延缓害虫、 害螨抗药性的产生, 降低环境污染, 是综合防治害 虫的重要手段。目前, 噻虫嗪和阿维菌素的复配及应用尚无人报道过。 发明内容 : 0005 为了满足农药生产的需要, 充分利用两种活性组分混配所产生的增效作用、 提高 防效、 降低农用成本并延缓害虫、 害螨抗药性的产生, 本发明提。
7、出了一种新的杀虫剂组合 物 : 该组合物含有 A、 B 两种活性组分, 组分 A 选自噻虫嗪, 组分 B 选自阿维菌素。 0006 噻虫嗪与阿维菌素的复配制剂是一种具有内吸与渗透、 速效与持效、 单一与广谱 的多重组合制剂, 高效成分、 强效制剂的强强组合, 不仅杀虫高效而且广谱持效, 目前可用 于防治柑橘介壳虫、 棉花蓟马、 番茄白粉虱、 水稻稻飞虱以及果树、 蔬菜和其它作物上的各 种害虫等。 0007 A、 B 两种活性组分按照一定比例复配成新组合物是本发明的重要特征之一, 另一 特征是剂型包括悬浮剂、 水乳剂、 微乳剂、 水分散粒剂。 0008 悬浮剂通常含有175活性组分、 0.515。
8、分散剂、 010其它添加剂如消 泡剂、 防腐剂和增稠剂, 以及水或有机液体。将上述组分中的增稠剂、 防冻剂和除有效成分 说 明 书 CN 101380019 B2/6 页 4 外的其余组分, 经过高速剪切混合均匀, 加入有效成分, 砂磨, 制成杀菌剂组合物的悬浮剂 产品。 0009 上述悬浮剂所用助剂 : 分散剂选自烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、 烷基苯磺酸钠、 聚丙 烯羧酸钠中的一种或多种 ; 防冻剂选自乙二醇、 尿素、 丙二醇、 甘油、 甘油 - 乙醚双甘醇中的 一种或多种 ; 增稠剂选自聚乙烯醇、 黄原酸胶或硅酸铝镁 ; 消泡剂选自C8-C10脂肪酸 ; 防腐 剂选自苯甲酸钠、 二氯异氰尿酸钠。
9、或山梨酸钾。 0010 水乳剂通常含有175活性组分、 130溶剂、 312乳化剂、 05共乳 化剂、 1 15抗冻剂、 0.1 1增稠剂、 0.1 1消泡剂、 水补足 100。将上述配方料 混合, 将有效成分、 溶剂、 乳化剂、 共乳化剂加在一起, 使溶解成均匀油相 ; 将水、 抗冻剂、 增 稠剂、 消泡剂混合在一起, 成均一水相。 在高速搅拌下, 将水相加入油相, 可制得本发明的水 乳剂产品。 0011 上述水乳剂所用助剂 : 溶剂选自甲苯、 二甲苯、 N- 长链烷基吡咯烷酮中的一种或 几种 ; 乳化剂选自 506#、 600#、 700#、 NP-10、 602# 中的一种或几种 ; 共。
10、乳化剂为丁醇、 异丁 醇、 十二烷醇-1、 十四烷醇-1、 十八烷醇-1中的一种或几种 ; 抗冻性选自自乙二醇、 丙三醇、 丙二醇、 甘油、 聚乙二醇或山梨醇中的一种或几种 ; 增稠剂选自黄原胶、 羟甲基纤维素、 羟乙 基纤维素、 甲基纤维素、 硅酸铝镁或聚乙烯醇中的一种或几种 ; 消泡剂选自硅油、 硅酮类化 合物、 C10-20 饱和脂肪酸类化合物、 C8-10 脂肪醇类化合物中的一种或几种。 0012 微乳剂通常含有 1 50活性组分、 1 30乳化剂、 1 40溶剂、 1 10稳 定剂、 1 10防冻剂、 水补足 100。 0013 上述微乳剂所用助剂 : 乳化剂选自烷基苯磺酸盐系列、 。
11、二苯基酚基聚氧乙烯聚氧 丙烯醚、 聚氧乙烯基二苯乙烯甲基苯醚、 苯乙烯酚聚氧乙烯醚、 聚氧乙烯基苯乙烯酚基醚、 烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、 二苯基酚基聚氧乙烯醚甲醛缩合物、 蓖麻油环氧乙烷加成 物及其衍生物等, 例如农乳 300#、 700#、 OX-2511、 农乳 2201、 农乳 500、 农乳 Sorpl KS、 宁 乳 130、 NP 系列等, 可以是一种或多种的混合, 一般用量占 10-30wt。溶剂和助溶剂选自 芳香烃类、 醇类、 酯类、 酮类、 酰胺类, 例如甲醇、 乙醇、 丁醇、 丙酮、 甲苯、 二甲苯、 二甲基甲酰 胺、 环己酮、 二甲基亚砜、 吡咯烷酮、 C3-6酮类等。
12、, 可以是一种或多种的混合物, 一般用量占 20-60wt。 稳定剂选自尿素、 甲醇、 石油醚、 甲苯基缩水甘油醇等, 一般用量占0.5-10wt。 防冻剂选自甘油、 丙二醇、 乙二醇、 氯化钠、 尿素、 丙三醇、 山梨醇等, 一般用量占 1-8wt。 0014 水分散粒剂通常含有 1 75活性组分、 1 10分散剂、 1 5湿润剂、 1 5崩解剂、 1 5粘结剂、 填料补足 100。将上述组分混合, 用气流粉碎、 经捏合、 造粒、 干燥、 筛分, 制成杀菌剂组合物的水分散粒剂产品。 0015 上述水分散粒剂所用助剂 : 分散剂选自烷基苯磺酸盐、 双萘基磺酸盐、 萘磺酸甲醛 缩合物、 木质素磺。
13、酸钠中的一种或多种 ; 润湿剂选自天然产物和阴离子型表面活性剂的组 分, 如茶枯粉、 皂角粉、 SOPA(230、 270、 235)、 洗衣粉、 十二烷基苯磺酸钠、 拉开粉、 农乳 2000 号系列、 润湿渗透剂 F 中的一种或多种 ; 崩解剂选自柠檬酸、 酒石酸、 丁二酸、 己二酸、 磷酸、 碳酸氢钠、 碳酸钠中的一种或多种 ; 粘结剂选自淀粉、 阿拉伯树胶、 聚乙烯醇、 糊精、 甲基纤 维素中的一种或多种 ; 填料选自高岭土、 白炭黑、 滑石粉、 叶腊石、 轻质碳酸钙或方解石中的 一种或多种。 0016 本发明的优点在于 : 利用两种活性组分混配所产生的增效作用, 可以提高防效, 减 说。
14、 明 书 CN 101380019 B3/6 页 5 少有效成分的用量, 节约成本, 延缓害虫抗药性的产生, 降低环境污染, 是综合防治害虫的 重要手段。 具体实施方式 0017 以下实施例具体说明本发明, 但本发明并不局限于以下实施例。 0018 配方实例 0019 实施例 1 10噻虫嗪阿维菌素悬浮剂 0020 常规工艺制成, 其中噻虫嗪 9g, 阿维菌素 1g, 烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 3g, 有机硅 酮 0.1g, 苯甲酸钠 0.1g, 黄原酸胶 0.1g, 乙二醇 5g, 水补至 100。 0021 实施例 2 30噻虫嗪阿维菌素悬浮剂 0022 常规工艺制成, 其中噻虫嗪 27g,。
15、 阿维菌素 3g, 十二烷基苯磺酸钠 4g, 有机硅酮 0.2g, 二氯异氰尿酸钠 0.3g, 硅酸铝镁 0.2g, 甘油 - 乙醚双甘醇 3g, 水补至 100。 0023 实施例 3 40噻虫嗪阿维菌素悬浮剂 0024 常规工艺制成, 其中噻虫嗪38g, 阿维菌素2g, 聚丙烯羧酸钠5g, 有机硅酮0.4g, 山 梨酸钾 0.2g, 黄原胶 0.3g, 、 丙二醇 7g, 水补至 100。 0025 实施例 4 50噻虫嗪阿维菌素悬浮剂 0026 常规工艺制成, 其中噻虫嗪 45g, 阿维菌素 5g, 聚丙烯羧酸钠 2.5g, 十二烷基苯磺 酸钠 2.5g, 有机硅酮 0.3g, 山梨酸钾。
16、 0.1, 黄原胶 0.4g, 甘油 8g, 水补至 100。 0027 实施例 5 15噻虫嗪阿维菌素水乳剂 0028 常规工艺制成, 其中噻虫嗪14g, 阿维菌素1g, 甲苯10g、 506#2g602#2g, 十四烷醇-1 1g, 十八烷醇 -1 1g, 甘油 5g, 聚乙二醇或山梨醇 5g, 甲基纤维素 0.3g, 硅油 0.2g, 水补至 100。 0029 实施例 6 30噻虫嗪阿维菌素水乳剂 0030 常规工艺制成, 其中噻虫嗪 27g, 阿维菌素 3g, 二甲苯 15g, 600#3g, 700#3g, 十二烷 醇 -12g, 丙二醇 6g, 羟乙基纤维素 0.4g, 硅酮类化。
17、合物 0.3g, 水补至 100。 0031 实施例 7 45噻虫嗪阿维菌素水乳剂 0032 常规工艺制成, 其中噻虫嗪40g, 阿维菌素5g, N-长链烷基吡咯烷酮25g, NP-106g, 异丁醇 3g, 丙三醇 7g, 羟甲基纤维素 0.1g, C10-20 饱和脂肪酸类化合物 0.1g, 水补至 100。 0033 实施例 8 55噻虫嗪阿维菌素水乳剂 0034 常规工艺制成, 其中噻虫嗪 51g, 阿维菌素 4g, N- 长链烷基吡咯烷酮 10g, 甲苯 5g, 602#8g, 丁醇 4g, 乙二醇 9g, 黄原胶 0.2g, C8-10 脂肪醇类化合物 0.5g, 水补至 100。。
18、 0035 实施例 9 20噻虫嗪阿维菌素微乳剂 0036 常规工艺制成, 其中噻虫嗪 19g, 阿维菌素 1g, 十二烷基苯磺酸钠 15g, 甲醇 1g, 丙 三醇 3g, 水补足 100。 0037 实施例 10 30噻虫嗪阿维菌素微乳剂 0038 常规工艺制成, 其中噻虫嗪 28g, 阿维菌素 2g, 二苯基酚基聚氧乙烯 10g, 聚氧丙烯 醚 10g, 乙醇 1g, 石油醚 1g, 甘油 2g, 水补足 100。 0039 实施例 11 40噻虫嗪阿维菌素微乳剂 说 明 书 CN 101380019 B4/6 页 6 0040 常规工艺制成, 其中噻虫嗪 37.5g, 阿维菌素 2.5。
19、g, 聚氧乙烯基二苯乙烯甲基苯醚 25g, 丁醇 2.5g, 乙二醇 3g, 水补足 100。 0041 实施例 12 50噻虫嗪阿维菌素微乳剂 0042 常规工艺制成, 其中噻虫嗪 46g, 阿维菌素 4g, 、 苯乙烯酚聚氧乙烯醚 18g, 聚氧乙 烯基苯乙烯酚基醚 12g, 丙酮 4g, 丙二醇 2g, 水补足 100。 0043 实施例 13 30噻虫嗪阿维菌素水分散粒剂 0044 常规工艺制成, 其中噻虫嗪29g, 阿维菌素1g, 十二烷基苯磺酸钠2g, 润湿渗透剂F 1g, 十二烷基苯磺酸钠 2g, 柠檬酸 3g, 甲基纤维素 3g, 高岭土补至 100。 0045 实施例 14 。
20、45噻虫嗪阿维菌素水分散粒剂 0046 常规工艺制成, 其中噻虫嗪 44.5g, 阿维菌素 0.5g, 双萘基磺酸钠 2.5g, SOPA(230、 270、 235)2g, 酒石酸 1.5g, 丁二酸 1.5g, 糊精 2g, 白炭黑补至 100。 0047 实施例 15 50噻虫嗪阿维菌素水分散粒剂 0048 常规工艺制成, 其中噻虫嗪 47g, 阿维菌素 3g, 木质素磺酸钠 3g, 十二烷基苯磺酸 钠 2g, 己二酸 2g, 聚乙烯醇 3g, 滑石粉和叶腊石补至 100。 0049 实施例 16 65噻虫嗪阿维菌素水分散粒剂 0050 常规工艺制成, 其中噻虫嗪61g, 阿维菌素4g,。
21、 木质素磺酸钠4g, 拉开粉3g, 碳酸氢 钠 1g, 碳酸钠 1g, 淀粉 1g, 阿拉伯树胶 1g, 轻质碳酸钙和方解石补至 100。 0051 室内活性测定 0052 实施例 17 噻虫嗪与阿维菌素混合使用室内活性测定试验 0053 供试对象 : 水稻稻飞虱 0054 供试药剂 : 98噻虫嗪 (thiamethoxam) 原药 0055 96阿维菌素 (abamectin) 原药 0056 测试条件 : 恒温 281, 光周期 14L : 10D, 相对湿度 80以上。 0057 试验方法 : 采用稻杆浸渍法进行毒力测定。将水稻绿色茎杆在药液中浸渍 10s, 取 出晾干, 放入试管, 。
22、并在水稻茎杆一端裹上含清水脱脂棉。在试管中接入稻飞虱, 每管 20 30 头。每处理 4 个重复。噻虫嗪与阿维菌素两单剂及不同配比混合对水稻稻飞虱的 48 小 时后的毒力测定结果表明 ( 见表 1) : 阿维菌素的毒力明显高于噻虫嗪的毒力, 噻虫嗪与阿 维菌素混配的 5 个配比都表现出一定的增效作用。 0058 表 1 噻虫嗪与阿维菌素对水稻稻飞虱的联合毒力 0059 供试药剂配比 毒力回归方程 (y a+bx) LC50(ug/ml) (95置信限 ) 共毒系数 (CTC) 噻虫嗪-y 2.80123+1.46868x31.41(18.75 64.98)- 阿维菌素-y 5.81168+1.。
23、22862x0.22(0.16 0.28)- 噻虫嗪 : 阿维菌素29:1y 4.04588+1.61455x3.90(2.94 5.69)140.66 噻虫嗪 : 阿维菌素34:1y 4.09842+1.44211x4.22(3.43 5.45)147.37 噻虫嗪 : 阿维菌素39:1y 4.07598+1.38789x4.63(3.17 8.18)149.29 噻虫嗪 : 阿维菌素44:1y 4.02009+1.35745x5.27(3.91 7.85)143.60 噻虫嗪 : 阿维菌素49:1y 3.98108+1.38205x5.46(3.80 9.33)149.99 0060 应用。
24、实施例一 说 明 书 CN 101380019 B5/6 页 7 0061 防治柑橘树蚜虫田间药效试验 0062 试验测定噻虫嗪、 阿维菌素及实施例 3 的制剂对柑橘树蚜虫的防治效果。试验地 点 : 福建省 ; 试验作物 : 五年树龄山地脐橙树 ; 试验品种 : 卡拉卡拉肉脐橙。 供试药剂实施例 3(40噻虫嗪阿维菌素悬浮剂 ) 稀释 8000 倍、 5000 倍、 4000 倍, 对照药剂 25噻虫嗪水 分散粒剂稀释 4000 倍、 0.5 阿维菌素 WP 稀释 2000 倍, 另设喷清水的空白对照。在幼虫期进 行喷施, 施药 1 次, 在药后 1 天、 5 天、 10 天测定结果, 结果见。
25、表 2 : 0063 表 2 实施例 3 防治柑橘树蚜虫田间试验结果 0064 0065 注 : a 表示在 a 0.05 水平上显著, b 表示在 a 0.05 水平上有差异, c 表示在 a 0.05 水平上不显著。 0066 试验结果表明 : 实施例 3(40噻虫嗪阿维菌素悬浮剂 ) 对柑橘树蚜虫具有较好 的防治效果, 且效果明显高于 25噻虫嗪水分散粒剂和 0.5阿维菌素 WP。 0067 应用实施例二 0068 防治棉花蓟马田间药效试验 0069 试验测定噻虫嗪、 阿维菌素及实施例 8 的制剂对棉花蓟马的防治效果。供试药剂 实施例 8(55噻虫嗪 阿维菌素水乳剂 ) 稀释 12000。
26、 倍、 10000 倍、 8000 倍, 对照药剂 25 噻虫嗪水分散粒剂稀释4000倍、 1阿维菌素乳油稀释2000倍, 另设喷清水的空白对照。 在 幼虫期进行喷施, 施药 1 次, 在药后 1 天、 5 天、 10 天测定结果, 结果见表 3 : 0070 表 3 实施例 8 防治棉花蓟马田间试验结果 0071 0072 注 : a 表示在 a 0.05 水平上显著, b 表示在 a 0.05 水平上有差异, c 表示在 a 0.05 水平上不显著。 0073 试验结果表明 : 实施例 8(55噻虫嗪阿维菌素水乳剂 ) 防治棉花蓟马效果明显 优于 50噻虫嗪水分散粒剂和 1阿维菌素乳油。 。
27、说 明 书 CN 101380019 B6/6 页 8 0074 应用实施例三 0075 防治蔬菜白粉虱田间药效试验 0076 试验测定噻虫嗪、 阿维菌素及实施例 11 的制剂对蔬菜白粉虱的防治效果。供试药 剂实施例11(40噻虫嗪 阿维菌素微乳剂)稀释8000倍、 5000倍、 3000倍, 对照药剂25 噻虫嗪水分散粒剂稀释 4000 倍、 0.5阿维菌素微乳剂稀释 2000 倍, 另设喷清水的空白对 照。在幼虫期进行喷施, 施药 1 次, 在药后 1 天、 5 天、 10 天测定结果, 结果见表 4 : 0077 表 4 实施例 11 防治蔬菜白粉虱田间试验结果 0078 0079 注 。
28、: a 表示在 a 0.05 水平上显著, b 表示在 a 0.05 水平上有差异, c 表示在 a 0.05 水平上不显著。 0080 试验结果表明 : 实施例 11(40噻虫嗪阿维菌素微乳剂 ) 对蔬菜白粉虱防治效 果明显优于两个单剂。 0081 应用实施例四 0082 防治水稻稻飞虱田间药效 0083 试验测定噻虫嗪、 阿维菌素及实施例 16 的制剂对水稻稻飞虱的防治效果。供试药 剂实施例 16(65噻虫嗪阿维菌素水分散粒剂 ) 稀释 15000 倍、 12000 倍、 10000 倍, 对照 药剂 25噻虫嗪水分散粒剂稀释 3000 倍、 5阿维菌素水分散粒剂稀释 2000 倍, 另设喷清 水的空白对照。在幼虫期进行喷施, 施药 1 次, 在药后 1 天、 5 天、 10 天测定结果, 试验结果 表明 ( 见表 5) : 实施例 16(65噻虫嗪阿维菌素水分散粒剂 ) 对水稻稻飞虱具有较好的 防治效果, 且效果明显优于两个单剂。 0084 表 5 实施例 16 防治棉花蓟马田间试验结果 0085 0086 注 : a 表示在 a 0.05 水平上显著, b 表示在 a 0.05 水平上有差异, c 表示在 a 0.05 水平上不显著。 说 明 书 。