本发明涉及一种杀生物剂组合物，其包含5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种另外的组分，所述另外的组分选自2,2-二溴-3-氰基(nitril)丙酰胺、2,2-二溴丙二酰胺、四羟甲基乙炔二脲、苯氧乙醇、乙二胺四乙酸盐、吡啶硫酮锌、苯甲醇、锂、2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、乙基己基甘油、辛乙二醇(caprylylglykol)、对羟基苯甲酸丙酯和邻苯基苯酚。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。本发明还涉及根据本发明的杀生物剂组合物用于对工业产品防腐的用途。
通常使用天然或可生物降解的原料生产工业的、尤其是水性的产品，例如漆、清漆、乳液和化妆品。在此，这些原料和用作溶剂的水经常被细菌、酵母和真菌等病原菌污染。如果在制造这些产品时不进行防腐，那么它们在生产后一天就已经具有很高的病原菌数量。
为了确保这些产品符合卫生要求并因此确保工业产品的耐久性，向产品中添加所谓的杀生物剂。这些杀生物剂之一是5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮(CMIT)。其具有广谱的杀生物效果，但在实际操作中具有各种不同的缺点。例如，该化合物可能会对处理它的人引发过敏。
为了克服这种尽管非常有效的、但也带有对于最终用户的缺点的CMIT的缺陷，在90年代寻求替代性杀生物剂或杀生物剂组合物，其有效成分协同相互作用并在同时应用时，与在单个组分情况下必要的浓度相比，可以在较低浓度下使用。
因此，在EP1005271B1中所公开的异噻唑啉酮2-甲基异噻唑啉-3-酮(MIT)和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)的增效混合物自90年代开始就用作杀生物剂组合物。此混合物由Thor GmbH(联邦德国Speyer)作为Acticide MBS出售，不含5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮并在今日成为水基漆和灰泥罐内防腐的标准。
此外，例如，欧洲专利公开EP 0 676 140公开了含有2-甲基异噻唑啉-3-酮和2-正辛基异噻唑啉-3-酮的协同杀生物剂组合物作为含5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮组合物的替代品。
此外，EP-B 1 030 558公开了含有2-甲基异噻唑啉-3-酮和3-碘-2-丙炔基-N-丁基氨基甲酸酯的协同杀生物剂组合物。该协同组合物已经适合于以小浓度用于杀灭微生物。
基于上面讨论的现有技术，需要其它杀生物剂组合物，其组分协同作用，因此与单个组分情况下的必要浓度相比，在同时应用时可以在较低浓度下使用。
本发明通过一种杀生物剂组合物解决了这一任务，所述组合物包含5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种另外的组分，所述另外的组分选自2,2-二溴-3-氰基(nitril)丙酰胺、2,2-二溴丙二酰胺、四羟甲基乙炔二脲、苯氧乙醇、乙二胺四乙酸盐、吡啶硫酮锌、苯甲醇、锂、2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、乙基己基甘油、辛乙二醇、对羟基苯甲酸丙酯和邻苯基苯酚。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据本发明的杀生物剂组合物具有以下优点，即5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和来自上述组中的至少一种组分协同作用，并因此与单个组分情况下的低浓度相比，在同时应用时可以在较低浓度下使用。
本发明还使得可以在使用不含或几乎不含2-甲基异噻唑啉-3-酮的极其有效的5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮的情况下对产品防腐，并且这些产品在销售之前进行处理，使最终产品中不再存在5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮，从而对于最终用户显著降低源自这些产品的过敏风险。
根据本发明的杀生物剂组合物一般而言的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。根据本发明的一种优选实施方案，杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-1重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。根据一种特别优选的实施方案，杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-0.5重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
在本发明的范围内，“至少一种”是指杀生物剂组合物含有单一的另外的组分或化合物，或来自相应组的多种即两种、三种、四种、五种或更多种组分或化合物。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种另外的组分的杀生物剂组合物。在此，杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。此外，所述杀生物剂组合物特征在于，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与2,2-二溴-3-氰基丙酰胺的重量比为1:2.5至1:175，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与2,2-二溴丙二酰胺的重量比为1:2.5至1:500，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与四羟甲基乙炔二脲的重量比为1:38至1:600，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与苯氧乙醇的重量比为1:83至1:3,000，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与乙二胺四乙酸盐的重量比为1:31至1:12,000，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与吡啶硫酮锌的重量比为1:6.3至1:700，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与苯甲醇的重量比为1:166至1:3,000，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与锂的重量比为1:24至1:2,310，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的重量比为1:5至1:600，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与乙基己基甘油的重量比为1:125至1:6,000，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与辛乙二醇的重量比为1:125至1:3,000，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与对羟基苯甲酸丙酯的重量比为1:125至1:3,000，
5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与邻苯基苯酚的重量比为1:50至1:267。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和2,2-二溴-3-氰基丙酰胺(DBNPA)的协同杀生物剂组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及2,2-二溴-3-氰基丙酰胺(DBNPA)的杀生物剂组合物。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及2,2-二溴-3-氰基丙酰胺的杀生物剂组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与2,2-二溴-3-氰基丙酰胺的重量比一般而言为1:2.5至1:175，优选1:5至1:100，特别优选1:5至1:50。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和2,2-二溴丙二酰胺(DBMAL)的协同杀生物剂组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及2,2-二溴丙二酰胺(DBMAL)的杀生物剂组合物。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及2,2-二溴丙二酰胺的杀生物剂组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与2,2-二溴丙二酰胺的重量比一般而言为1:2.5至1:500，优选1:2.5至1:250，特别优选1:2.5至1:100。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和四羟甲基乙炔二脲(TMAD)的协同杀生物剂组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及四羟甲基乙炔二脲(TMAD)的杀生物剂组合物。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及四羟甲基乙炔二脲的杀生物剂组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与四羟甲基乙炔二脲的重量比一般而言为1:38至1:3,000，优选1:38至1:600，特别优选1:38至1:200。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和苯氧乙醇(PE)的协同杀生物剂组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及苯氧乙醇(PE)的杀生物剂组合物。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及苯氧乙醇的杀生物剂组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与苯氧乙醇的重量比一般而言为1:83至1:3,000，优选1:83至1:1000，特别优选1:83至1:500。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和乙二胺四乙酸盐(EDTA)的协同杀生物剂组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及乙二胺四乙酸盐(EDTA)的杀生物剂组合物。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及乙二胺四乙酸盐的杀生物剂组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与乙二胺四乙酸盐的重量比一般而言为1:31至1:12,000，优选1:31至1:5,000，特别优选1:31至1:1,000。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和吡啶硫酮锌(ZnPy)的协同杀生物剂组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及吡啶硫酮锌(ZnPy)的杀生物剂组合物。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及吡啶硫酮锌的杀生物剂组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与吡啶硫酮锌的重量比一般而言为1:6.3至1:700，优选1:6.3至1:500，特别优选1:6.3至1:300。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和苯甲醇(BNA)的协同杀生物剂组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及苯甲醇(BNA)的杀生物剂组合物。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及苯甲醇的杀生物剂组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与苯甲醇的重量比一般而言为1:166至1:3000，优选1:166至1:1000，特别优选1:166至1:500。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(M-BIT)的协同杀生物剂组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(M-BIT)的杀生物剂组合物。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的杀生物剂组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的重量比一般而言为1:5至1:600，优选1:5至1:100，特别优选1:5至1:50。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和乙基己基甘油(EHG)的协同杀生物剂组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及乙基己基甘油(EHG)的杀生物剂组合物。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及乙基己基甘油的杀生物剂组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与乙基己基甘油的重量比一般而言为1:125至1:6,000，优选1:125至1:4,000，特别优选1:125至1:2,000。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和辛乙二醇(1,2-辛二醇，CAG)的协同杀生物剂组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及辛乙二醇(CAG)的杀生物剂组合物。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及辛乙二醇的杀生物剂组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与辛乙二醇的重量比一般而言为1:125至1:3,000，优选1:125至1:2,000。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和对羟基苯甲酸丙基酯(尼泊金酯)的协同杀生物剂组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及对羟基苯甲酸丙基酯的杀生物剂组合物。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及对羟基苯甲酸丙基酯的杀生物剂组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与对羟基苯甲酸丙基酯的重量比一般而言为1:125至1:3000，优选1:125至1:2000，特别优选1:125至1:1000。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和邻苯基苯酚(oPP)的协同杀生物剂组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及邻苯基苯酚(oPP)的杀生物剂组合物。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及邻苯基苯酚的杀生物剂组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与邻苯基苯酚的重量比一般而言为1:50至1:267，优选1:50至1:200。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和锂的协同杀生物剂组合物：
根据一种实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及锂的杀生物剂组合物。根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。在本发明范围内，可以显示5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的效果在锂存在下令人惊讶地协同增强。
在本发明范围内，通过至少一种用作锂源的锂化合物提供锂。在此，锂化合物优选选自氯化锂、碳酸锂、硫酸锂和氢氧化锂。
根据一种优选的实施方案，本发明涉及含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮以及锂的杀生物剂组合物，其中5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与锂的重量比一般而言为1:24至1:2310，优选1:24至1:1,000，特别优选1:24至1:500。在此情况下，上述锂化合物的存在量使得在杀生物剂组合物中获得5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮与锂之间的上述比例。此外，根据本发明的杀生物剂组合物的特征在于，基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，其含有0-2重量％的甲基-4-异噻唑啉-3-酮。
在本发明范围内将这样的杀生物剂组合物称为“本发明的杀生物剂组合物”：它以分别给出的重量比在不存在其它成分的情况下仅含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种另外的组分，其中基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量，甲基-4-异噻唑啉-3-酮的含量为0-2重量％，所述至少一种另外的组分选自2,2-二溴-3-氰基丙酰胺、2,2-二溴丙二酰胺、四羟甲基乙炔二脲、苯氧乙醇、乙二胺四乙酸盐、吡啶硫酮锌、苯甲醇、锂、2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、乙基己基甘油、辛乙二醇、对羟基苯甲酸丙酯和邻苯基苯酚。
根据本发明的杀生物剂组合物除了5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种另外的组分以外还可以含有一种或多种其它成分，其中基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量，甲基-4-异噻唑啉-3-酮的含量为0-2重量％，所述至少一种另外的组分选自由2,2-二溴-3-氰基丙酰胺、2,2-二溴丙二酰胺、四羟甲基乙炔二脲、苯氧乙醇、乙二胺四乙酸盐、吡啶硫酮锌、苯甲醇、锂、2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、乙基己基甘油、辛乙二醇、对羟基苯甲酸丙酯和邻苯基苯酚组成的组。在此，所述其它成分可以具有杀微生物作用，或者它们可以不具有杀微生物作用，即可以是溶剂、分散剂或悬浮剂。
有利的是，根据本发明的杀生物剂组合物含有5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种另外的组分，其中基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，甲基-4-异噻唑啉-3-酮的含量为0-2重量％，所述至少一种另外的组分选自由2,2-二溴-3-氰基丙酰胺、2,2-二溴丙二酰胺、四羟甲基乙炔二脲、苯氧乙醇、乙二胺四乙酸盐、吡啶硫酮锌、苯甲醇、锂、2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、乙基己基甘油、辛乙二醇、对羟基苯甲酸丙酯和邻苯基苯酚组成的组，分别基于杀生物剂组合物总量计总浓度为0.5-50重量％，优选1-20重量％，特别优选2.5-10重量％。
在另一个实施方案中，根据本发明的杀生物剂组合物主要由5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种另外的组分组成，其中基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，甲基-4-异噻唑啉-3-酮的含量为0-2重量％，所述至少一种另外的组分选自由2,2-二溴-3-氰基丙酰胺、2,2-二溴丙二酰胺、四羟甲基乙炔二脲、苯氧乙醇、乙二胺四乙酸盐、吡啶硫酮锌、苯甲醇、锂、2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、乙基己基甘油、辛乙二醇、对羟基苯甲酸丙酯和邻苯基苯酚组成的组(即根据本发明的杀生物剂组合物或杀生物剂混合物)。这意味着，根据本发明的杀生物剂组合物含有根据本发明的杀生物剂混合物作为主要成分，基于杀生物活性成分的总质量计，杀生物剂混合物的量优选为等于或大于50重量％，更优选等于或大于70重量％，特别是等于或大于90重量％，尤其是等于或大于95重量％。此外，可以存在至少一种其它杀生物剂，以及一种或多种溶剂、分散剂或悬浮剂。
根据本发明的进一步的实施方案，根据本发明的杀生物剂组合物基本上由根据本发明的杀生物剂混合物组成，即除了所述混合物外还可以含有一种或更多种其它杀生物剂，但它们的存在量使得相应的与杀生物剂混合物的组分不同的杀生物剂不会对所产生的混合物的总效果做出贡献。因此，如果根据本发明的杀生物剂组合物(其除了根据本发明的杀生物剂混合物的组分作为基本成分之外，还具有一种或多种处于次要浓度或较低浓度的其它杀生物剂)的杀生物作用与使用根据本发明的杀生物剂混合物相比没有改变，这在本发明的上下文中被称为“基本上由......组成”。可以存在一种或多种没有杀生物效果的其它成分，例如溶剂。
在另一个实施方案中，根据本发明的杀生物剂组合物由根据本发明的杀生物剂混合物的组分作为仅有的杀生物活性物质组成，即100％的5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮和至少一种另外的组分的活性物质含量，其中基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总量计，甲基-4-异噻唑啉-3-酮的含量为0-2重量％，所述至少一种另外的组分选自由2,2-二溴-3-氰基丙酰胺、2,2-二溴丙二酰胺、四羟甲基乙炔二脲、苯氧乙醇、乙二胺四乙酸盐、吡啶硫酮锌、苯甲醇、锂、2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、乙基己基甘油、辛乙二醇、对羟基苯甲酸丙酯和邻苯基苯酚组成的组。在这种情况下，仅仅可能的是存在一种或多种没有杀生物效果的其它成分，例如溶剂或稳定剂。
根据本发明的一种实施方案，根据本发明的杀生物剂组合物作为浓缩物存在，将其加入待用以防腐的物质或产品中。所述浓缩物有利地包括5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮，其量基于浓缩物的总质量计为0.5-50重量％，优选为0.5-20重量％，特别优选为0.7-10重量％。在所述浓缩物中包含的所述至少一种另外的组分(选自由2,2-二溴-3-氰基丙酰胺、2,2-二溴丙二酰胺、四羟甲基乙炔二脲、苯氧乙醇、乙二胺四乙酸盐、吡啶硫酮锌、苯甲醇、锂、2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、乙基己基甘油、辛乙二醇、对羟基苯甲酸丙酯和邻苯基苯酚组成的组)的量为0.5-50重量％，优选1-20重量％，特别优选为1-5重量％，基于浓缩物的总质量计。
在一种有利的实施方案中，杀生物剂组合物为液体制剂的形式，例如作为在液体介质中的溶液、悬浮液或分散体。当然，根据本发明的杀生物剂组合物也可以直接混入一种待防腐的产品中。这通过将单独的杀微生物活性组分添加到待防腐的产品中来完成。
有利的是，根据本发明的杀生物剂组合物与极性或非极性液体介质组合使用。
优选的极性液体介质是水、具有1至4个碳原子的脂族醇例如乙醇和异丙醇、二醇例如乙二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、二丙二醇和三丙二醇、二醇醚如乙二醇丁醚(Butylglykol)和二甘醇丁醚(Butyldiglykol)、二醇酯如乙二醇丁醚乙酸酯或2,2,4-三甲基戊烷二醇单异丁酸酯、聚乙二醇、丙二醇、N,N-二甲基甲酰胺，或这些介质中两种或多种的混合物。极性液体介质特别是水和/或二醇。
例如，芳族化合物，优选二甲苯和甲苯，可以用作为非极性液体介质，它们可以单独使用或作为这些介质中两种或多种的混合物使用。
根据本发明的杀生物剂组合物还可以同时与极性或非极性液体介质组合。
通常，可以通过加入其它活性物质使根据本发明的杀生物剂组合物适应特定的应用领域，例如在提高效果方面或与防护微生物的物质改善的相容性方面。这些其他物质是杀生物剂领域技术人员已知的，并且可以根据本发明的杀生物剂组合物的应用从这些物质中选择。
根据本发明的杀生物剂组合物可用于非常不同领域进行防腐。优选地，根据本发明的制剂用于罐内防腐，优选用于对涂抹料例如漆、清漆和灰泥，聚合物分散体，乳液，浆剂，颜料制剂，洗涤剂和清洁剂，和粘合剂进行防腐。
本发明还涉及含有根据本发明的杀生物剂组合物的产品。这些产品一般选自涂抹料中的木素磺酸盐和淀粉制剂，漆，清漆，釉料和灰泥，乳液，胶乳，聚合物分散体，白垩浆，矿物浆，陶瓷物料，粘合剂，芳香剂，含酪蛋白产品，含淀粉产品，沥青乳液，表面活性剂溶液，燃料，清洁剂，颜料膏和颜料分散体，油墨，平版印刷液，增稠剂，化妆品，卫浴用品，水回路，木材加工用液体，石油采集用液体，纸加工用液体，皮革生产用液体，纺织品生产用液体，钻孔油和切削油，液压液和冷却润滑剂。
在实际应用中，杀生物剂组合物可以作为成品混合物或通过单独添加组合物的各个组分而掺入待防腐的产品中。
防腐应用中组分的含量(应用浓度)可根据应用目的而广泛变化，并且通常由杀生物剂领域的技术人员确定。下面给出的浓度范围对本领域技术人员给出了要使用的浓度的指引。
在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，所述至少一种组分选自由2,2-二溴-3-氰基丙酰胺、2,2-二溴丙二酰胺、四羟甲基乙炔二脲、苯氧乙醇、乙二胺四乙酸盐、吡啶硫酮锌、苯甲醇、锂、2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、乙基己基甘油、辛乙二醇、对羟基苯甲酸丙酯和邻苯基苯酚组成的组。
防腐应用中组分的含量(应用浓度)可根据应用目的而广泛变化，并且通常由杀生物剂领域的技术人员确定。下面给出的浓度范围对本领域技术人员给出了要使用的浓度的指引。
在使用根据本发明的杀生物剂组合物防腐的产品中，氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮一般而言的含量为1至500ppm，优选5至200ppm，优选10至100ppm，特别优选含量为10至30ppm。
在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，所述至少一种组分选自由2,2-二溴-3-氰基丙酰胺、2,2-二溴丙二酰胺、四羟甲基乙炔二脲、苯氧乙醇、乙二胺四乙酸盐、吡啶硫酮锌、苯甲醇、锂、2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、乙基己基甘油、辛乙二醇、对羟基苯甲酸丙酯和邻苯基苯酚组成的组。
在2,2-二溴-3-氰基丙酰胺作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其一般而言的量为1至2,500ppm，优选5至1,000ppm，优选10至500ppm，特别优选含量为25至250ppm。
在2,2-二溴丙二酰胺作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其一般而言的量为1至2,500ppm，优选5至1,000ppm，优选10至500ppm，特别优选含量为25至250ppm。
在四羟甲基乙炔二脲作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其一般而言的量为5至5,000ppm，优选10至2,500ppm，优选25至1,000ppm，特别优选含量为50至500ppm。
在苯氧乙醇作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其一般而言的量为10至25,000ppm，优选25至10,000ppm，优选50至5,000ppm，特别优选含量为100至2,500ppm。
在乙二胺四乙酸盐作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其一般而言的量为10至20,000ppm，优选25至10,000ppm，优选50至5,000ppm，特别优选含量为100至2,500ppm。
在吡啶硫酮锌作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其一般而言的量为1至2,500ppm，优选5至1,000ppm，优选10至500ppm，特别优选含量为20至250ppm。
在苯甲醇作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其一般而言的量为10至25,000ppm，优选50至10,000ppm，优选100至5,000ppm，特别优选含量为20至2,500ppm。
在锂作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其一般而言的量为10至5,000ppm，优选25至2,500ppm，优选50至1,000ppm，特别优选含量为100至500ppm。
在2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其一般而言的量为1至1,000ppm，优选5至750ppm，优选10至500ppm，特别优选含量为20至250ppm。
在乙基己基甘油作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其一般而言的量为10至20,000ppm，优选50至10,000ppm，优选100至5,000ppm，特别优选含量为200至2,500ppm。
在辛乙二醇作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其一般而言的量为10至20,000ppm，优选50至10,000ppm，优选100至5,000ppm，特别优选含量为200至2,500ppm。
在对羟基苯甲酸丙酯作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其一般而言的量为10至10,000ppm，优选25至5,000ppm，优选50至2,500ppm，特别优选含量为100至1,500ppm。
在邻苯基苯酚作为另外的组分存在的情况下，在使用根据本发明的组合物防腐的产品中，其一般而言的量为1至10,000ppm，优选10至5,000ppm，优选25至2,500ppm，特别优选含量为50至1,500ppm。
以下实施例用于进一步说明本发明。
协同效果的研究
对于5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮(其基于5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的总含量计含有0.003重量％的2-甲基异噻唑啉-3-酮)与分别一种杀生物剂/物质(选自由2,2-二溴-3-氰基丙酰胺(DBNPA)、2,2-二溴丙二酰胺(DBMAL)、四甲基乙炔二脲(TMAD)、苯氧乙醇(PE)、乙二胺四乙酸盐(EDTA)、吡啶硫酮锌(ZnPy)、苯甲醇(BNA)、锂、2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(M-BIT)、乙基己基甘油(EHG)、辛乙二醇(CAG)、脱氢乙酸、对羟基苯甲酸丙酯(尼泊金丙酯)和邻苯基苯酚(oPP)组成的组)的组合的协同作用，研究了协同相互作用。
使用革兰氏阴性细菌恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)(DSM 25068)作为测试生物体。为此目的，制备具有不同浓度的各活性物质的混合物，并检查它们对恶臭假单胞菌的效果。在Müller-Hinton-Broth MHB(pH7.0)中进行检查，其细胞密度为106个病原菌/ml。
微量滴定板的温育时间在30℃下为48小时。48小时后，评价生长导致的浑浊征兆，并且还通过光度法测定光密度。以这种方式，分别和组合地确定两种活性物质的最小抑制浓度(MIC)。
通过计算协同系数(SI)从数值上表示出现的协同作用。根据Applied Microbiology，第9(1961)卷，第538页F.C.Kull等的常规方法进行计算。其中根据以下公式计算SI：
协同系数SI＝Qa/QA+Qb/QB
Qa＝混合物A+B中组分A的浓度
QA＝组分A作为唯一杀生物剂的浓度
Qb＝混合物A+B中组分B的浓度
QB＝组分B作为唯一杀生物剂的浓度
如果协同系数的值大于1，则表示存在拮抗作用。如果协同系数为1，则意味着产生两种杀生物剂/化合物的效果的叠加。如果协同系数的值低于1，则这意味着存在两种杀生物剂之间的协同作用。
如果协同系数的值大于1，则表示存在拮抗作用。
实施例1：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与2,2-二溴-3-氰基丙酰胺(DBNPA)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和2,2-二溴-3-氰基丙酰胺(DBNPA)对于恶臭假单胞菌在30℃温育48小时时的协同系数。
表1
Qa:显示终点的混合物中CIT的浓度
QA:显示终点的作为唯一试剂的CIT的浓度
Qb:显示终点的混合物中DBNPA的浓度
QB:显示终点的作为唯一试剂的DBNPA的浓度
从表1可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和DBNPA的杀生物剂组合物的最低协同系数(0.67)处于0.25ppm CMIT与10ppm DBNPA的比率。当杀生物剂CMIT和DBNPA的重量比在1:2.5至1:175的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例2：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与四羟甲基乙炔二脲(TMAD)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和四羟甲基乙炔二脲(TMAD)对于恶臭假单胞菌在30℃温育48小时时的协同系数。
表2
Qa:显示终点的混合物中CIT的浓度
QA:显示终点的作为唯一试剂的CIT的浓度
Qb:显示终点的混合物中TMAD的浓度
QB:显示终点的作为唯一试剂的TMAD的浓度
从表2可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和TMAD的杀生物剂组合物的最低协同系数(0.60)处于0.25ppm CMIT与150ppm TMAD的比率。当杀生物剂CMIT和TMAD的重量比在1:38至1:3,000的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例3：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与苯氧乙醇(PE)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和苯氧乙醇(PE)对于恶臭假单胞菌在30℃温育48小时时的协同系数。
表3
Qa:显示终点的混合物中CIT的浓度
QA:显示终点的作为唯一试剂的CIT的浓度
Qb:显示终点的混合物中PE的浓度
QB:显示终点的作为唯一试剂的PE的浓度
从表3可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和PE的杀生物剂组合物的最低协同系数(0.77)处于0.75ppm CMIT与62.5ppm PE的比率。当杀生物剂CMIT和PE的重量比在1:83至1:3,000的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例4：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(M-BIT)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(M-BIT)对于恶臭假单胞菌在30℃温育48小时时的协同系数。
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和2-甲基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(M-BIT)对于恶臭假单胞菌在30℃温育48小时时的协同系数。
表4
Qa:显示终点的混合物中CIT的浓度
QA:显示终点的作为唯一试剂的CIT的浓度
Qb:显示终点的混合物中M-BIT的浓度
QB:显示终点的作为唯一试剂的M-BIT的浓度
从表5可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和M-BIT的杀生物剂组合物的最低协同系数(0.58)处于0.5ppm CMIT与50ppm M-BIT的比率。当杀生物剂CMIT和M-BIT的重量比在1:5至1:600的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例5：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与2,2-二溴丙二酰胺(DBMAL)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和2,2-二溴丙二酰胺(DBMAL)对于恶臭假单胞菌在30℃温育48小时时的协同系数。
表5
Qa:显示终点的混合物中CIT的浓度
QA:显示终点的作为唯一试剂的CIT的浓度
Qb:显示终点的混合物中DBMAL的浓度
QB:显示终点的作为唯一试剂的DBMAL的浓度
从表5可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和DBMAL的杀生物剂组合物的最低协同系数(0.47)处于0.5ppm CMIT与10ppm DBMAL的比率。当杀生物剂CMIT和DBMAL的重量比在1:2.5至1:500的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例6：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与乙二胺四乙酸盐(EDTA)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和乙二胺四乙酸盐(EDTA)对于恶臭假单胞菌在30℃温育48小时时的协同系数。
表6
Qa:显示终点的混合物中CIT的浓度
QA:显示终点的作为唯一试剂的CIT的浓度
Qb:显示终点的混合物中EDTA的浓度
QB:显示终点的作为唯一试剂的EDTA的浓度
从表6可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和EDTA的杀生物剂组合物的最低协同系数(0.56)处于0.75ppm CMIT与250ppm EDTA的比率。当组分CMIT和EDTA的重量比在1:31至1:12,000的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例7：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与吡啶硫酮锌(ZnPy)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和吡啶硫酮锌(ZnPy)对于恶臭假单胞菌在30℃温育48小时时的协同系数。
表7
Qa:显示终点的混合物中CIT的浓度
QA:显示终点的作为唯一试剂的CIT的浓度
Qb:显示终点的混合物中ZnPy的浓度
QB:显示终点的作为唯一试剂的ZnPy的浓度
从表7可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和ZnPy的杀生物剂组合物的最低协同系数(0.53)处于0.5ppm CMIT与50ppm ZnPy的比率。当组分CMIT和ZnPy的重量比在1:6.3至1:700的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例8：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与苯甲醇(BNA)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和苯甲醇(BNA)对于恶臭假单胞菌在30℃温育48小时时的协同系数。
表8
Qa:显示终点的混合物中CIT的浓度
QA:显示终点的作为唯一试剂的CIT的浓度
Qb:显示终点的混合物中BNA的浓度
QB:显示终点的作为唯一试剂的BNA的浓度
从表8可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和BNA的杀生物剂组合物的最低协同系数(0.54)处于0.75ppm CMIT与125ppm BNA的比率。当组分CMIT和BNA的重量比在1:166至1:3000的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例9：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与锂之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和锂(以氯化锂LiCl形式加入)对于恶臭假单胞菌在30℃温育48小时时的协同系数。
表9
Qa:显示终点的混合物中CIT的浓度
QA:显示终点的作为唯一试剂的CIT的浓度
Qb:显示终点的混合物中Li的浓度
QB:显示终点的作为唯一试剂的Li的浓度
从表9可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和Li的杀生物剂组合物的最低协同系数(0.60)处于0.75ppm CMIT与193ppm Li的比率。当组分CMIT和Li的重量比在1:24至1:2310的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例10：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与乙基己基甘油(EHG)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和乙基己基甘油(EHG)对于恶臭假单胞菌在30℃温育48小时时的协同系数。
表10
Qa:显示终点的混合物中CIT的浓度
QA:显示终点的作为唯一试剂的CIT的浓度
Qb:显示终点的混合物中EHG的浓度
QB:显示终点的作为唯一试剂的EHG的浓度
从表10可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和EHG的杀生物剂组合物的最低协同系数(0.63)处于0.75ppm CMIT与250ppm EHG的比率。当组分CMIT和EHG的重量比在1:125至1:6000的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例11：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与辛乙二醇(CAG)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和辛乙二醇(CAG)对于恶臭假单胞菌在30℃温育48小时时的协同系数。
表11
Qa:显示终点的混合物中CIT的浓度
QA:显示终点的作为唯一试剂的CIT的浓度
Qb:显示终点的混合物中CAG的浓度
QB:显示终点的作为唯一试剂的CAG的浓度
从表11可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和CAG的杀生物剂组合物的最低协同系数(0.72)处于1ppm CMIT与125ppm CAG的比率。当组分CMIT和CAG的重量比在1:125至1:3,000的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例12：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与尼泊金酯(以尼泊金丙酯形式)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和对羟基苯甲酸丙酯(尼泊金丙酯，作为Na盐加入)对于恶臭假单胞菌在30℃温育48小时时的协同系数。
表12
Qa:显示终点的混合物中CIT的浓度
QA:显示终点的作为唯一试剂的CIT的浓度
Qb:显示终点的混合物中尼泊金丙酯的浓度
QB:显示终点的作为唯一试剂的尼泊金丙酯的浓度
从表12可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和尼泊金丙酯的杀生物剂组合物的最低协同系数(0.72)处于1ppm CMIT与125ppm尼泊金丙酯的比率。当组分CMIT和尼泊金丙酯的重量比在1:125至1:3000的范围内时，可以证明有协同作用。
实施例13：氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)与邻苯基苯酚(oPP)之间的协同相互作用的研究
计算氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)和oPP(作为Na盐加入)对于恶臭假单胞菌在30℃温育48小时时的协同系数。
表13
Qa:显示终点的混合物中CIT的浓度
QA:显示终点的作为唯一试剂的CIT的浓度
Qb:显示终点的混合物中oPP的浓度
QB:显示终点的作为唯一试剂的oPP的浓度
从表13可以看出，最佳的协同作用，即CMIT和oPP的杀生物剂组合物的最低协同系数(0.77)处于1ppm CMIT与50ppm oPP的比率。当组分CMIT和oPP的重量比在1:50至1:267的范围内时，可以证明有协同作用。