本发明涉及护理和/或化妆角蛋白物质且特别是皮肤的领域。
本发明涉及美容和/或皮肤病学组合物，其包含在生理学可接受的介质中的至少一些疏水气凝胶颗粒、二氧化硅和至少一种吸收皮脂的颗粒。
本发明还涉及用于护理和/或化妆皮肤的方法，其包括向皮肤局部施用组合物。
本发明还涉及使皮肤消光和/或降低它的光泽的美容方法，其包括向所述皮肤局部施用上述组合物。
通常与皮脂的大量分泌有关的发光皮肤是基本上影响青少年的问题，但其也可出现在成人中，特别是由于雄激素的过度产生，或者由于外部因素如污染。发光皮肤还可与由于身体活动或天气条件产生的汗液有关。发光皮肤可能由于这两种现象(皮脂和汗液)的组合引起。
获得皮肤上的消光效果是具有混合或油性皮肤的使用者高度期望的，并且还期望意图在炎热和潮湿气候中使用的美容组合物。由皮肤表面上的过多皮脂和/或汗液导致的反射确实通常被认为不美观。
发光皮肤通常还导致较差的妆容持久力，因此其在一整天过程中具有变减弱的趋势。
快速减少不美观发光区域的有效方法包括使用“柔焦”模糊效应填充剂。使用吸收皮脂和汗水的填充剂也是增加和/或延长随时间的消光的方法。
已知实践使用珍珠岩(FR 2 881 643)、煅制填充剂(EP 1 637 186)或纤维作为消光剂。然而，这些填充剂可提供不利结果，特别是在皮肤上结块和/或不洁净皮肤的感觉。因此，寻求限制填充剂含量。
亟需具有良好美容性质的消光美容组合物，并且其特别地提供有效(强烈)、立即和/或持久的消光效应。
申请人发现可通过混合几种特殊的填充剂且特别是a) 至少一些疏水气凝胶颗粒、b) 一些不同于颗粒a)的二氧化硅颗粒和c) 至少一些不同于颗粒a)和b)的消光颗粒满足该需求。
由此获得的组合物使其能够以持久方式改善皮肤消光。由此以持久方式使得皮肤消光。而且，三种类型的颗粒的组合的性能大于以单独形式采用的各个颗粒的性能。
本发明的组合物还可使其能够减少皮肤表面上的皮肤缺陷的感觉并且特别地掩盖皱纹和毛孔和/或隐藏皮肤的有色缺陷，即红色斑点或疤。
此外，本发明的组合物在应用时是清新的并且容易展开。
因此，本发明的主题是美容和/或皮肤病学组合物，其包含在生理学可接受的介质中的：
a) 至少一些疏水气凝胶颗粒
b) 至少一些不同于颗粒a)和c)的二氧化硅颗粒，和
c) 至少一种不同于颗粒a)和b)的吸收皮脂的颗粒，
所述组合物包含至少一个水相。
现在，详细描述本发明组合物的成分。
疏水气凝胶：
气凝胶是超轻多孔材料。气凝胶最早由Kristler在1932年制成。通常，在液体介质中通过溶胶凝胶法合成它们，然后干燥，通常使用超临界流体提取，最常使用的超临界流体是超临界CO2。该类型的干燥使其能够避免孔和材料收缩。其他类型的干燥也使其能够从凝胶开始获得多孔材料，即冻干，其包括使凝胶在低温下凝固，然后使溶剂升华，并通过蒸发干燥。由此获得的材料分别称为冷冻凝胶(cryogels)和干凝胶。溶胶凝胶法和各种干燥操作在Brinker C.J.和Scherer G.W.，Sol-Gel Science, New York: Academic Press, 1990中详细描述。
本发明的气凝胶颗粒是疏水气凝胶颗粒。
术语“疏水气凝胶颗粒”是指在小于0.1 ml/g的润湿点（即小于10 g的水每100 g的颗粒）具有吸水能力的任何气凝胶类型的颗粒。
润湿点相应于需要添加至1 g颗粒以获得均匀糊状物的水的量。该方法直接衍生自在标准NF T 30-022中描述的用于测定粉末的油摄取量的方法。以相同方式进行润湿点和流动点的测量，所述润湿点和流动点分别具有下列定义：
润湿点：以克每100 g产品的形式表示的重量，相应于在向粉末添加溶剂期间产生均匀糊状物。
根据下列方案检测润湿点：
使用的设备：
玻璃板 (25 × 25 mm)
抹刀 (木杆和金属部分，15 × 2.7 mm)
丝毛刷(Silk-bristled brush)
天平。
将玻璃板放置在天平上并称出1 g的气凝胶。将包含溶剂和液体取样移液管的烧杯放置在天平上。将溶剂逐渐加入至粉末，使用抹刀将全部物质有规律地混合(每3至4滴)。记下达到润湿点所需的溶剂质量。测定三次试验的平均值。
根据本发明使用的疏水气凝胶可为有机、无机或有机-无机混合气凝胶。
有机气凝胶可基于来自下面之中的树脂：聚氨酯、间苯二酚-甲醛、聚糠醇(polyfurfuranol)、甲酚-甲醛、苯酚-糠醇(furfuranol)、聚丁二烯、三聚氰胺-甲醛、苯酚-糠醛、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烯烃、聚苯乙烯、聚丙烯腈、苯酚-甲醛、聚乙烯醇、二醛、聚氰化物(polycyanides)、环氧树脂、纤维素、纤维素衍生物、壳聚糖、琼脂、琼脂糖、海藻酸盐、淀粉及其混合物。
还设想基于有机-无机混合物的气凝胶，例如二氧化硅-PMMA、二氧化硅-壳聚糖和二氧化硅-聚醚。专利申请US 2005/0 192 366和WO 2007/126 410描述了这类有机-无机混合材料。
用于本发明的疏水气凝胶颗粒具有200至1500 m2/g，优选600至1200 m2/g且更好地600至800 m2/g的比表面积每单位质量(SM)和优选地，小于1500 μm且优选1至30 μm，更优选5至25 μm，更好地5至20 μm且甚至更好地5至15 μm的表示为体积平均直径(D[0.5])的尺寸。
可通过称为BET (Brunauer-Emmett-Teller)方法的氮吸收方法测定比表面积每单位质量，其描述在The Journal of the American Chemical Society, 第60卷，第309页，1938年二月，且相应于国际标准ISO 5794/1 (附录D)。BET比表面积相应于考虑中的颗粒的总比表面积。
可使用商业颗粒尺寸分析仪如来自Malvern的MasterSizer 2000仪器通过静态光散射检测本发明气凝胶颗粒的尺寸。基于Mie散射理论处理数据。该理论，其对于各向同性颗粒是精确的，使其在非球形颗粒的情况下能够测定“有效的”颗粒直径。该理论特别地描述在公开Van de Hulst, H.C.，“Light Scattering by Small Particles”, 第9和10章，Wiley, New York, 1957。
根据有利的实施方案，用于本发明的疏水气凝胶颗粒具有600至800 m2/g的比表面积每单位质量(SM)和5至20 μm且更好地5至15 μm的表示为体积平均直径(D[0.5])的尺寸。
用于本发明的疏水气凝胶颗粒可有利地具有0.02 g/cm3至0.10 g/cm3且优选0.02 g/cm3至0.08 g/cm3的堆密度ρ。
在本发明的上下文中，可根据称为堆密度方案的下列方案评估该密度：
将40 g的粉末倾倒在量筒中；然后，将量筒放置在来自Stampf Volumeter的Stav 2003仪器上；随后，使量筒进行一系列2500轻敲动作(重复该操作直至2连续试验之间的体积差小于2%)；然后，在量筒上直接测量堆积的粉末的最终体积Vf。通过比值m/Vf测定堆密度，在该情况下为40/Vf(以cm3表示Vf并且以g表示m)。
根据一个实施方案，用于本发明的疏水气凝胶颗粒具有5至60 m2/cm3，优选10至50 m2/cm3且更好地15至40 m2/cm3的比表面积每单位体积SV。
通过关系：SV = SM. ρ，提供比表面积每单位体积，其中如上述定义的，ρ为以g/cm3表示的堆密度且SM为以m2/g表示的比表面积每单位质量。
优选地，本发明的疏水气凝胶颗粒具有5至18 ml/g，优选6至15 ml/g且更好地8至12 ml/g的在润湿点检测的吸油能力。
表示为Wp的在润湿点检测的吸收能力相应于需要加入至100 g的颗粒以获得均匀糊状物的油的量。
根据“润湿点”方法或用于测定粉末油摄取量的方法(如标准NF T 30-022所述)检测它。它相应于吸附在粉末的可使用表面上的油的量和/或被粉末吸收的油的量，通过检测润湿点进行，如下所述：
将量m = 2 g的粉末放置在玻璃板上，然后滴加油(异壬酸异壬酯)。在向粉末加入4至5滴油之后，使用抹刀进行混合，并且继续添加油直至形成油和粉末的聚集物。从这一点而言，每添加一滴油，就使用抹刀研磨混合物。当获得牢固和平滑糊状物时停止油的添加。该糊状物必须能够在玻璃板上展开而不破裂或形成结块。然后，记下使用的油体积Vs (以ml表示)。
油摄取量相应于比值Vs/m。
根据特殊实施方案，使用的气凝胶颗粒为无机的且更特别地为具有前面阐述的性质的疏水二氧化硅气凝胶颗粒。
二氧化硅气凝胶为通过用空气替换(特别是通过干燥)硅胶的液体成分获得的多孔材料。
通常，通过在液体介质中的溶胶凝胶法合成它们，然后干燥，通常使用超临界流体提取，最常使用的超临界流体是超临界CO2。该类型的干燥使其能够避免孔和材料的收缩。溶胶凝胶法和各种干燥操作在Brinker C.J.和Scherer G.W.，Sol-Gel Science, New York: Academic Press, 1990中详细描述。
根据本发明使用的疏水二氧化硅气凝胶优选为甲硅烷基化二氧化硅气凝胶(INCI名称：二氧化硅甲硅烷基化物)。
术语“疏水二氧化硅”是指其表面使用甲硅烷基化剂处理的任何二氧化硅，例如卤化甲硅烷如烷基氯甲硅烷，硅氧烷，特别是二甲基硅氧烷如六甲基二硅氧烷，或硅氮烷，以使用甲硅烷基Si-Rn，例如三甲基甲硅烷基官能化OH基团。
关于已经通过甲硅烷基化表面改性的疏水二氧化硅气凝胶颗粒的制备，可参考文献US 7 470 725。
特别地使用已经使用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水二氧化硅气凝胶颗粒。
作为可用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶，可提及的实例包括由Dow Corning以名称VM-2260 (INCI名称：二氧化硅甲硅烷基化物)销售的气凝胶，其颗粒具有约1000微米的平均尺寸和600至800 m2/g的比表面积每单位质量。
也可提及由Cabot在参考名Aerogel TLD 201，Aerogel OGD 201和Aerogel TLD 203，Enova? Aerogel MT 1100和Enova Aerogel MT 1200下销售的气凝胶。
更特别地使用由Dow Corning在名称VM-2270 (INCI名称：二氧化硅甲硅烷基化物)下销售的气凝胶，其颗粒具有5-15微米的平均尺寸和600至800 m2/g的比表面积每单位质量。
也可使用由Cabot在名称Enova? Aerogel MT 1100 (INCI名称：二氧化硅甲硅烷基化物)下销售的气凝胶，其颗粒具有2-25微米的平均尺寸和600至800 m2/g的比表面积每单位质量。
相对于所述组合物的总重量，疏水气凝胶颗粒代表0.1重量%至30重量%，优选0.5重量%至20重量%，更好地1重量%至10重量%且更优选1.5重量%至5重量%。
二氧化硅颗粒
这些二氧化硅颗粒不同于疏水二氧化硅气凝胶颗粒。
可使用的二氧化硅可为天然和未处理的。因此，可提及的是由Hoffmann Mineral在名称Sillitin N85、Sillitin N87、Sillitin N82、Sillitin V85和Sillitin V88下提供的二氧化硅。
它们可为煅制二氧化硅。
可通过在氢氧火焰中高温水解挥发性硅化合物，产生细分散二氧化硅获得煅制二氧化硅。该方法使其特别地能够获得在它们的表面包含大量甲硅烷醇基团的亲水性二氧化硅。能够通过引起甲硅烷醇基团数量减少的化学反应化学修饰所述二氧化硅的表面。特别地能够使用疏水基团取代甲硅烷醇基团；然后获得疏水二氧化硅。
疏水基团可为：
(a) 三甲基甲硅氧基，其特别地在六甲基二硅氮烷的存在下通过处理煅制二氧化硅获得。根据CTFA (第6版，1995)将由此处理的二氧化硅称为“二氧化硅甲硅烷基化物”；
(b) 二甲基甲硅烷基氧基或聚二甲基硅氧烷基，其特别地在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯甲硅烷的存在下通过处理煅制二氧化硅获得。根据CTFA (第6版，1995)，将由此处理的二氧化硅称为“二氧化硅二甲基甲硅烷基化物”。
可更特别地提及的二氧化硅粉末包括：
- 多孔二氧化硅微球，由Miyoshi在名称Silica Beads SB-700下销售；由Asahi Glass在名称Sunsphere? H51, Sunsphere? H33下销售；
- 聚二甲基硅氧烷-涂覆的无定形二氧化硅微球，由Asahi Glass在名称SA Sunsphere? H33和SA Sunsphere? H53下销售；
- 沉淀的二氧化硅微球，例如涂覆有无机蜡如聚乙烯且特别地由Evonik Degussa在名称Acematt OK 412下销售。
相对于所述组合物的总重量，不同于疏水二氧化硅气凝胶颗粒的二氧化硅颗粒以0.01重量%至30重量%，优选0.1重量%至20重量%且更优选0.20重量%至10重量%的含量存在于本发明的组合物中。
吸收皮脂的颗粒
本发明的组合物包含吸收皮脂的颗粒，特别地具有与2类型的颗粒a)和b)不同的皮脂摄取量。
有利地，皮脂-吸收颗粒具有大于或等于10 ml/100 g，特别是大于或等于20 ml/100 g且特别地大于或等于30 ml/100 g的皮脂摄取量。
术语“皮脂-吸收颗粒”是指能够吸收和/或吸附皮脂的粉末。通常，该类型的颗粒为具有皮脂摄取量的颗粒的粉末形式。
皮脂摄取量相应于由颗粒吸收和/或吸附的皮脂的量。根据下述润湿点方法测定它。
有利地，皮脂-吸收颗粒可具有大于或等于200 m2/g，优选大于350 m2/g且优选地大于500 m2/g，且特别是小于2000 m2/g的BET比表面积。
根据BET (Brunauer-Emmett-Teller)方法测定BET比表面积，其描述在The Journal of the American Chemical Society, 第60卷, 第309页, 1938年2月中，并且相应于国际标准ISO 5794/1 (附录D)。BET比表面积相应于颗粒且特别是粉末的总比表面积(因此包括微孔)。
皮脂-吸收颗粒可为无机粉末或有机粉末。用于美容组合物的一种或多种无机化合物的一或多颗粒可具有不同形状，例如球形、实心或中空、亮片(glitter)、针形或薄片且优选地它们接近球形。
更精确地，皮脂-吸收颗粒可选自：
- 聚酰胺(Nylon?)粉末，
- 丙烯酸聚合物的粉末，特别是聚甲基丙烯酸甲酯、聚(甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯)、聚(甲基丙烯酸烯丙酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯)、二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物的粉末，
- 硅酮弹性体的粉末，特别是在铂催化剂的存在下通过聚合包含至少两个各自与硅原子键合的氢原子的有机聚硅氧烷和包含至少两个烯属(ethylenically)不饱和基团(特别是两个乙烯基团)的有机聚硅氧烷获得的硅酮弹性体的粉末，
- 滑石，
- 氮化硼，
- 粘土，
- 其混合物。
皮脂-吸收颗粒可为涂覆有疏水处理试剂的粉末。
疏水处理试剂可选自脂肪酸，例如硬脂酸；金属皂，例如二肉豆蔻酸铝、氢化牛脂酰谷氨酸的铝盐；氨基酸；N-酰基氨基酸或其盐；卵磷脂、异丙基三异硬脂基钛酸酯、蜡，及其混合物。
N-酰基氨基酸可包含含有8至22个碳原子的酰基，例如2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基。这些化合物的盐可为铝、镁、钙、锆、锌、钠或钾盐。氨基酸可为例如，赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。
上述化合物中提及的术语“烷基”特别地表示包含1至30个碳原子且优选包含5至16个碳原子的烷基。
最特别地，提及下面颗粒作为本发明的皮脂-吸收颗粒的非限制性例示。
可提及的Nylon粉末为由Atochem在名称Orgasol? 4000下销售的Nylon粉末。
可提及的丙烯酸聚合物粉末包括：
- 聚甲基丙烯酸甲酯粉末，由公司Wackherr在名称Covabead? LH85下销售；
- 聚(甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯)粉末，由公司Dow Corning在名称Dow Corning 5640 Microsponge? Skin Oil Adsorber下销售或由公司Ganz Chemical在名称Ganzpearl? GMP-0820下销售；
- 聚(甲基丙烯酸烯丙酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯)粉末，由公司Amcol Health and Beauty Solutions Inc.在名称Poly-Pore? L200或Poly-Pore? E200下销售；
- 二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物粉末，由公司Dow Corning在名称Polytrap? 6603下销售。
硅酮弹性体特别是具有三维结构的部分或完全交联的有机聚硅氧烷弹性体，例如由SHIN-ETSU在名称KSG6?、KSG16?和KSG18?下销售的那些，由DOW-CORNING在名称Trefil E-505C?和Trefil E-506C?下销售的那些，由GRANT INDUSTRIES在名称Gransil SR-CYC?、SR DMF10?、SR-DC556?、SR 5CYC gel?、SR DMF 10 gel?和SR DC 556 gel?下销售的那些，由GENERAL ELECTRIC在名称SF 1204?和JK 113?下销售的那些。
可提及的硅酮弹性体粉末包括由Dow Corning在名称“Trefil? Powder E-505C”和“Trefil? Powder E-506C”下销售的粉末。
作为硅酮粉末，可提及涂覆有倍半硅氧烷树脂的交联聚二甲基硅氧烷的胶珠，特别是由Shin Etsu在名称KSP100下销售，橄榄球形式的硅酮树脂粉末，例如特别是由TAKEMOTO在名称NLK-602下销售的产品。
珍珠岩是火山岩源的天然玻璃，颜色为有光泽浅灰色或黑色，其源自火山熔岩的快速冷却并且其以类似珍珠的小颗粒形状提供。
根据本发明使用的珍珠岩颗粒特别地可在商标名Perlite P1430、Perlite P2550或Perlite P2040下从World Minerals Europe商业获得。以用于颜料的消光剂形式销售这些颗粒。它们以具有0.1重量%以下的晶体二氧化硅含量的白色粉末形式呈现。
优选地，本发明的珍珠岩颗粒具有使得至少50%的颗粒具有小于25 μm，优选小于20 μm的尺寸的颗粒尺寸分布。此外，它们优选具有使得90重量%的颗粒具有小于55 μm且优选小于40 μm的尺寸的颗粒尺寸分布。此外，优选地90重量%的颗粒具有大于5 μm的尺寸。
可提及氮化硼颗粒，例如Saint Gobain Ceramics的PUHP1030L、Carborundum的UHP-1010、Merck的Ronaflair Extender、Sensient的Covalumine Atlas White AS、ESK的Boroneige 601、Saint Gobain Ceramics的PUHP3008。
粘土是本身已经公知的产品，其例如在公开Minéralogie des argiles [Mineralogy of Clays]，S. Caillère，S. Hénin，M. Rautureau，第2版1982, Masson中描述，其教导通过引用并入本文。
粘土为包含阳离子的硅酸盐，所述阳离子可选自钙、镁、铝、钠、钾和锂阳离子及其混合物。
可提及的这类产品的实例包括蒙脱石家族的粘土如蒙脱土、锂蒙脱石、膨润土、铝膨润石和皂石，并且还包括蛭石、硅镁石和绿泥石家族的粘土。
粘土可为天然或合成源。优选地，使用与角蛋白纤维如头发美容学上相容和可接受的粘土。
粘土可选自蒙脱土、膨润土、锂蒙脱石、凹凸棒石、海泡石和它们的混合物。优选地，粘土为膨润土或锂蒙脱石。
粘土可选自亲有机物质的粘土。
亲有机物质的粘土为使用化学化合物改性的粘土，所述化学化合物选自季胺、叔胺、胺乙酸盐、咪唑啉、胺皂、脂肪硫酸酯、烷基芳基磺酸酯和胺氧化物，及其混合物。
优选地，本发明的亲有机物质的粘土为使用选自季胺的化学化合物改性的粘土。
可提及的亲有机物质的粘土包括季铵盐-18膨润土如由Elementis在名称Bentone 3、Bentone 38和Bentone 38V下销售的那些，由United Catalyst在名称Tixogel VP下销售的那些和由Southern Clay在名称Claytone 34、Claytone 40和Claytone XL下销售的那些；司拉氯铵膨润土如由Elementis在名称Bentone 27V下销售的那些，由United Catalyst在名称Tixogel LG下销售的那些和由Southern Clay在名称Claytone AF和Claytone APA下销售的那些以及季铵盐-18/苯甲烃铵膨润土如由Southern Clay在名称Claytone HT和Claytone PS下销售的那些。
亲有机物质的粘土特别地选自改性锂蒙脱石如由C10-C12脂肪酸氯化铵，特别是二硬脂基二甲基氯化铵和硬脂基苄基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石。
粘土特别地选自蒙脱土和高岭土。
特别优选的吸收皮脂的颗粒为二氧化硅粉末，尤其是特别地沉淀的二氧化硅粉末，且更特别地涂覆蜡的沉淀的二氧化硅，氮化硼，丙烯酸聚合物粉末。
优选地，颗粒具有50 nm至350微米，更好地100 nm至100微米且甚至更优选0.5至100微米的数均尺寸。
相对于组合物的总重量，皮脂-吸收颗粒可以0.01重量%至30重量%，优选0.1重量%至20重量%且最优选0.5重量%至10重量%的含量存在于本发明的组合物中。
用于检测粉末的皮脂摄取量的方法：
根据在标准NF T 30-022中描述的用于测定粉末的油摄取量的方法检测粉末的皮脂摄取量。它相应于通过检测润湿点吸附在粉末的可使用表面上的皮脂的量。
将约0.5 g至5 g (所述量依赖粉末的密度)的量m (以克计)的粉末放置在玻璃板上，然后滴加具有下列组成的人工皮脂：
- 三油酸甘油酯 29%
- 油酸 28.5%
- 油酸油醇酯 18.5%
- 角鲨烯 14%
- 胆固醇 7%
- 胆固醇棕榈酸酯 3%。
在加入4至5滴人工皮脂后，使用抹刀将人工皮脂混入粉末中，并且继续添加人工皮脂直至人工皮脂和粉末的聚集体形成。从这一点而言，每添加一滴人工皮脂，就使用抹刀研磨混合物。当获得坚硬、光滑糊状物时停止添加人工皮脂。该糊状物必须能够在玻璃板上展开而不破裂或形成结块。然后记下使用的人工皮脂的体积Vs (以ml表示)。
皮脂摄取量相应于比值Vs/m。
本发明的组合物可为美容和/或皮肤病学，优选美容组合物。
本发明的组合物通常适于局部施用于皮肤，由此通常包含生理学可接受的介质，即与皮肤和/或它的外皮相容的介质。它优选为美容学上可接受的介质，即具有令人愉快的颜色、气味和感觉并且其不引起容易阻止消费者使用该组合物的任何不可接受的不适(刺痛、紧绷或发红)的介质。
本发明的组合物可为通常用于局部施用的任何药物形式且特别是凝胶或洗液类型的分散体，乳类型的液体或半液体稠度的乳液，通过在水相中分散油相(O/W)或在油相中分散水相(W/O)获得，或乳霜或凝胶类型的软、半固体或固体稠度的悬浮液或乳液，或可替代地多重乳液(W/O/W或O/W/O)、微乳液、离子和/或非离子类型的囊分散体或蜡/水相分散体的形式。根据常规方法制备这些组合物。
此外，根据本发明使用的组合物可或多或少为液体并且可具有白色或彩色乳霜、软膏、乳、洗液、乳浆、糊或泡沫的外观。可任选以气雾剂形式将它们施用于皮肤。它们还可为固体形式，例如为棒形式。
优选地，组合物为液体。
当根据本发明使用的组合物包含油相时，它优选包含至少一种油。它还可包含其他脂肪物质。
可提及作为可用于本发明组合物的油的实例为：
- 动物源的烃油，例如角鲨烷；
- 植物源烃油，例如包含4至10个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯，例如庚酸或辛酸甘油三酯，或者可替代地例如，葵花油、玉米油、大豆油、骨髓油、葡萄籽油、芝麻籽油、榛子油、杏仁油、澳洲坚果油、阿拉拉油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯，例如由Stearineries Dubois销售的那些或由Dynamit Nobel在名称Miglyol 810、812和818下销售的那些，荷荷芭油和乳木果油；
- 合成酯和醚，特别是脂肪酸，例如式R1COOR2和R1OR2的油，其中R1代表包含8至29个碳原子的脂肪酸残基且R2代表包含3至30个碳原子的支链或非支链烃基链，例如Purcellin油、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯或异硬脂酸异硬脂醇酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂醇酯、羟基硬脂酸辛基酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂醇酯或柠檬酸三异鲸蜡醇酯；脂肪醇的庚酸酯、辛酸酯或癸酸酯；多元醇酯，例如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯和二异壬酸二乙二醇酯；和季戊四醇酯，例如四异硬脂酸季戊四醇酯；
- 无机或合成源的直链或支链烃，例如挥发性或非挥发性液体石蜡及其衍生物、矿油、聚癸烯和氢化聚异丁烯例如Parleam油；
- 具有8至26个碳原子的脂肪醇，例如鲸蜡醇、硬脂醇和它们的混合物(鲸蜡硬脂醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇或亚油醇；
- 部分烃基和/或硅酮基氟油，例如在文献JP-A-2-295 912中描述的那些；
- 硅油，例如具有直链或环状硅酮链的挥发性或非挥发性聚甲基硅氧烷(PDMSs)，其在室温下为液体或浆状，特别是环聚二甲基硅氧烷(环甲硅油)如环己硅氧烷；包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，其在硅酮链的侧端或末端，这些基团包含2至24个碳原子；苯基硅酮，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷或2-苯基乙基三甲基甲硅氧基硅酸盐和聚甲基苯基硅氧烷；
- 其混合物。
在上述油的列表中，术语“烃油”被解释为是指主要包含碳和氢原子，和任选地酯、醚、氟、羧酸和/或醇基团的任何油。
可存在于油相中的其他脂肪物质为例如，包含8至30个碳原子的脂肪酸，例如硬脂酸、月桂酸、棕榈酸和油酸；蜡，例如羊毛脂蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡、石蜡、褐煤蜡或微晶蜡、矿蜡或地蜡和合成蜡，例如聚乙烯蜡和Fischer-Tropsch蜡；硅酮树脂例如三氟甲基-C1-4-烷基聚二甲基硅氧烷和三氟丙基聚二甲基硅氧烷；和硅酮弹性体，例如由Shin-Etsu在名称KSG下、由Dow Corning在名称Trefil、BY29或EPSX下，或由Grant Industries在名称Gransil下销售的产品。
可由本领域技术人员以不同方式选择这些脂肪物质以制备具有期望性质的组合物，例如稠度或质地。
根据本发明的一个特殊实施方案，本发明的组合物是油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液，优选O/W乳液。
O/W乳液还包含乳化凝胶。术语“乳化凝胶”是指油在水性凝胶中的分散体。对于该药物形式添加表面活性剂是任选的。
相对于组合物的总重量，乳液油相的比例可为2重量%至80重量%且优选5重量%至50重量%。
乳液通常包含至少一种乳化剂，选自两性、阴离子、阳离子或非离子乳化剂，单独或以混合物形式使用，和任选地共乳化剂。根据待获得的乳液(W/O或O/W)适当选择乳化剂。相对于组合物的总重量，乳化剂和共乳化剂通常以0.3重量%至30重量%且优选0.5重量%至20重量%的比例存在于组合物中。
对于W/O乳液，可提及的乳化剂的实例包括含聚氧乙烯或聚氧丙烯侧链的聚二甲基硅氧烷(dimethicone copolyols)，例如由Dow Corning在名称DC 5225 C下销售的环甲硅油和含聚氧乙烯或聚氧丙烯侧链的聚二甲基硅氧烷的混合物，和含聚氧乙烯或聚氧丙烯侧链的烷基聚二甲基硅氧烷，例如由Dow Corning在名称Dow Corning 5200 Formulation Aid下销售的含聚氧乙烯或聚氧丙烯侧链的十二烷基聚甲基硅氧烷和由Goldschmidt在名称Abil EM 90?下销售的含聚氧乙烯或聚氧丙烯侧链的十六烷基聚二甲基硅氧烷。包含至少一个亚氧基烷基化基团的交联弹性固体有机聚硅氧烷也可用作用于W/O乳液的表面活性剂，例如根据文献US-A-5 412 004的实施例3、4和8和文献US-A-5 811 487的实施例的步骤获得的那些，特别是专利US-A-5 412 004的实施例3 (合成实施例)的产物，例如由Shin-Etsu在参考名KSG 21下销售的产品。
对于O/W乳液，可提及的乳化剂的实例包括非离子乳化剂，例如甘油的亚氧基烷基化(更特别地聚氧乙烯化)脂肪酸酯；脱水山梨糖醇的亚氧基烷基化脂肪酸酯；亚氧基烷基化(亚氧基乙基化和/或亚氧基丙基化)脂肪酸酯；亚氧基烷基化(亚氧基乙基化和/或亚氧基丙基化)脂肪醇醚；糖酯如蔗糖硬脂酸酯；及其混合物，例如硬脂酸甘油酯和硬脂酸PEG-40酯的混合物。
组合物可为水性凝胶并且可特别地包含常见水性胶凝剂。
有利地，组合物为包含至少一个水相的组合物。水相通常代表组合物总重量的大于5重量%的且优选大于20重量%。
本发明的组合物包含含水和任选二醇、乙醇和/或亲水助剂的水相，其在室温下为水可溶的。组合物通常包含30至95%的水。
有利地，本发明的组合物具有3至8的pH。优选地，组合物的pH为4至6。
本发明的组合物可为用于护理、清洗或化妆身体或面部皮肤的组合物，特别地为护理组合物。
皮肤护理组合物可为，例如，面霜、凝胶或液体(fluid)。
皮肤化妆组合物可为，例如，粉底、眼影、搽脸粉、掩饰用化妆产品、搽脸和身体粉(face and body powder)或身体化妆产品。
添加剂：
本发明的组合物还可包含各种通常用于美容剂的助剂，例如乳化剂；填充剂；防腐剂；螯合剂；染料；芳香剂；增稠剂和胶凝剂，特别地丙烯酰胺均聚物和共聚物、丙烯酸均聚物和共聚物和丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸(AMPS?)均聚物和共聚物；UV-遮蔽剂。
有利地，为了增强本发明组合物的消光作用，它还包含至少一种用于护理油性皮肤的活性剂。该活性剂优选选自脱皮剂、抗菌剂、抗炎剂、皮脂调节剂和抗氧化剂。
它还可包含除了用于护理油性皮肤的那些之外的美容活性剂，例如保湿剂和维生素。
自然地，本领域技术人员小心选择该或这些任选的另外化合物和/或其量使得本发明组合物的有利性质不或者基本上不被设想的添加不利影响。
用于护理油性皮肤的活性剂
在本发明的上下文中，表述“用于护理油性皮肤的活性剂”被解释为是指内在具有-即不需要外部试剂的介入来激活它-生物活性的化合物，其可特别地为：
- 脱皮活性 (其允许粉刺的打开)，和/或
- 抗菌活性 (特别是对痤疮丙酸杆菌(P. acnes))，和/或
- 抗炎活性，和/或
- 皮脂-调节活性，和/或
- 抗氧化剂活性 (其防止角鲨烯的氧化和粉刺的形成)。
因此，用于护理油性皮肤的活性剂可选自：脱皮剂和/或抗菌剂和/或抗炎剂和/或皮脂调节剂和/或抗氧化剂。
1. 脱皮剂
术语“脱皮剂”是指能够起下列作用的任何化合物：
- 或者通过促进表皮脱落直接对脱皮起作用，例如β-羟基酸，特别地水杨酸及其衍生物 (包括5-n-辛酰基水杨酸)；α-羟基酸，例如乙醇酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸或扁桃酸；脲；龙胆酸；低聚岩藻糖；肉桂酸；国槐(Saphora japonica)提取物；白藜芦醇和一些茉莉酸衍生物；
- 或者对与脱皮或分解角化粒有关的酶起作用，例如糖苷酶、角化层糜蛋白酶(SCCE)或实际上甚至其他蛋白酶 (胰蛋白酶、类糜蛋白酶)。可提及的是氨基磺酸化合物且特别地N-(2-羟基乙基)哌嗪-N-2-乙磺酸 (HEPES)；2-氧代噻唑烷-4-甲酸(丙环司坦)衍生物；甘氨酸类型的α-氨基酸的衍生物 (如在EP-0 852 949中描述的，并且还为由BASF在商标名Trilon M下销售的甲基甘氨酸二醋酸钠)；蜂蜜；糖衍生物例如O-辛酰基-6-D-麦芽糖和N-乙酰氨基葡萄糖。
5-n-辛酰基水杨酸优选用于本发明。
2. 抗菌剂
可用于本发明组合物的抗菌剂可特别地选自2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯基醚 (或三氯生)、3,4,4’-三氯对称二苯脲、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、己脒定羟乙基磺酸盐、甲硝唑及其盐、咪康唑及其盐、伊曲康唑、特康唑、益康唑、酮康唑、沙康唑、氟康唑、克霉唑、布康唑、奥昔康唑、sulfaconazole、硫康唑、特比萘芬、环匹罗司、环吡酮胺、十一碳烯酸及其盐、过氧化苯甲酰、3-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸、植酸、N-乙酰基-L-半胱氨酸、硫辛酸、壬二酸及其盐、花生四烯酸、间苯二酚、2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯基醚、3,4,4’-三氯对称二苯脲、octopirox、辛氧基甘油(octoxyglycerine)、辛酰基甘氨酸、辛二醇、10-羟基-2-癸酸、在专利WO 93/18743中描述的二氯苯基咪唑二氧戊环及其衍生物、吡酮酸铜、水杨酸、水杨酸锌、丁基氨基甲酸碘代丙炔基酯(iodopropynyl butylcarbamate)、法尼醇和植物鞘氨醇及其混合物。
优选的抗菌剂为辛氧基甘油、吡酮酸铜、水杨酸锌、水杨酸和丁基氨基甲酸碘代丙炔基酯。
3. 抗炎剂
作为可用于本发明的组合物的抗炎剂或安抚剂，可提及的为：五环三萜类和包含其的植物提取物(例如：光果甘草(Glycyrrhiza glabra))，例如β-甘草次酸及其盐和/或衍生物(单葡糖苷酸基甘草次酸(glycyrrhetinic acid monoglucuronide)、甘草次酸硬脂醇酯、3-硬脂酰基氧基甘草次酸)、熊果酸及其盐、齐墩果酸及其盐、白桦脂酸及其盐、没药醇、牡丹(Paeonia suffruticosa)和/或芍药(Paeonia lactiflora)的提取物、水杨酸盐且特别地水杨酸锌、来自公司Codif的 phycosaccharides、海藻(Laminaria saccharina)提取物、芥花油、没药醇和甘菊提取物、尿囊素、来自Seppic的Sepivital EPC (维生素E和C的磷酸二酯)、ω-3不饱和油如麝香玫瑰油、黑醋栗油、ecchium oil、鱼油、浮游生物提取物、辛酰基甘氨酸、来自Seppic的Seppicalm VG (棕榈酰脯氨酸钠和白睡莲(Nymphaea alba))、臀果木属(Pygeum)提取物、齿叶乳香树(Boswellia serrata)提取物、雏菊(Centipeda cunninghami)提取物、向日葵(Helianthus annuus)提取物、亚麻(Linum usitatissimum)提取物、生育三烯酚、可乐树(Cola nitida)提取物、积雪草(Centella asiatica)提取物、胡椒醛、丁香提取物、柳兰(Epilobium angustifolium)提取物、芦荟、假马齿苋(Bacopa monieri)提取物、植物甾醇、烟酰胺、可的松、氢化可的松、吲哚美辛和倍他米松。
用于本发明的优选的抗炎剂为积雪草(Centella asiatica)提取物、β-甘草次酸及其盐、α-没药醇和烟酰胺。
4. 皮脂调节剂
当本发明的组合物包含皮脂调节剂如5α-还原酶抑制剂时，该试剂可特别地选自：
- 类维生素A，且特别地视黄醇；
- 硫和硫衍生物；
- 锌盐如乳酸锌、葡糖酸锌、吡酮酸锌、甲酸锌、水杨酸锌和/或半胱氨酸锌；
- 氯化硒；
- 维生素B6或吡哆醇；
- 辛酰基甘氨酸、肌氨酸和锡兰肉桂(Cinnamomum zeylanicum)提取物的混合物，特别地由Seppic在商标名Sepicontrol A5?下销售；
- 海藻(Laminaria saccharina)的提取物，特别地由Secma在商标名Phlorogine?下销售；
- 榆绣线菊(Spiraea ulmaria)提取物，特别地由Silab在商标名Sebonormine?下销售;
- 物种山金车(Arnica montana)、鸡纳树(Cinchona succirubra)、丁香(Eugenia caryophyllata)、啤酒花(Humulus lupulus)、贯叶金丝桃(Hypericum perforatum)、辣薄荷(Mentha piperita)、迷迭香(Rosmarinus officinalis)、鼠尾草(Salvia officinalis)和百里香(Thymus vulgaris)的植物提取物，所有例如由Maruzen销售；
- 锯棕榈(Serenoa repens)的提取物，特别地由Euromed销售；
- 水飞蓟属(Silybum)的植物提取物；
- 包含皂苷配基的植物提取物且特别地富含薯蓣皂苷配基的薯蓣属(Dioscorea)植物提取物；和
- 包含丁香酚和丁香酚葡糖苷的丁香(Eugenia caryophyllata)提取物。
锌盐优选用于本发明。
5. 抗氧化剂
优选用于本发明的抗氧化剂可选自生育酚及其酯，例如醋酸生育酚；BHT和BHA。
用于本发明的组合物的活性剂可代表组合物总重量的0.01%至50%，优选0.1%至25%且更好地0.5%至10%。
本发明还涉及用于护理和/或化妆皮肤的美容方法，其包括向皮肤局部施用本发明的组合物。
更精确地，它是用于使皮肤消光和/或降低它的发光的方法。
术语“消光”是指使皮肤更哑光并且减少它的发光，因此减少它的不美观反射。
本发明还涉及用于护理混合性皮肤和/或油性皮肤的本发明组合物的美容用途。
现在，在下面非限制性实施例的帮助下例示本发明。在这些实施例中，将量表示为重量百分比。依赖情况，使用化学名或使用CTFA名称(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook)提及化合物。
实施例
实施例1：
制备具有下面组成的油/水乳液形式的面部护理霜：
INCI名称 (EU) 以重量%计 硬脂醇 0.7 硬脂酸甘油酯 1 聚丙烯酰胺(Seppic的 Sepigel 305) 0.25 甘油 7 异壬酸异壬酯 5 聚二甲基硅氧烷 5 鲸蜡硬脂醇 2.5 水 Qs，对于100 辛酰基水杨酸 0.11 硬脂酸甘油酯 3 OLETH-10 1 硬脂酸PEG-100酯 1
在该情况下，如下使用本发明填充剂的相同组合。
可在早晨和/或晚上将该组合物施用于面部以使混合性皮肤和油性皮肤消光。
实施例2：检测消光/发光
基本配方
以% AM计 N-月桂酰肌氨酸异丙基酯 (来自Ajinomoto的Eldew SL 205) 5 氧化乙烯、氧化丙烯和氧化乙烯的三嵌段共聚物(128 EO/54 PO/128 EO) (来自Croda的Synperonic PE/F 108) 1 甘油 5 聚丙烯酰基二甲基牛黄酸铵 (来自Clariant的Hostacerin AMPS?) 1.56 苯氧基乙醇 0.3 月桂酸己酯 5 辛二醇 0.3 黄原胶 0.1 水qs 对于 100
在该情况下，3种填充剂的含量在0至1%之间变化。
总填充剂含量保持恒定 (0.5%至1%)。
然后，检测施用后配方的消光(立即和长期)。
总填充剂含量为0.5%的实施例
填充剂 含量 消光性能 二氧化硅甲硅烷基化物 (来自Dow Corning的VM-2270 Aerogel Fine Particles) 0.5 + 二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物 (Polytrap 6603 Adsorber) 0.5 + 二氧化硅(Acematt OK 412) 0.5 +
组合 含量 消光性能 气凝胶- 二氧化硅 0.25% - 0.25% + 气凝胶- 二氧化硅-Polytrap 0.05% - 0.30% - 0.15% +++ 气凝胶- 二氧化硅-淀粉 0.05% - 0.30% - 0.15% +++ 气凝胶- 二氧化硅-珍珠岩 0.05% - 0.30% - 0.15% +++ 气凝胶- 二氧化硅-Expancel 0.10% - 0.30% - 0.10% +++
总填充剂含量为1%的实施例
填充剂 含量 消光性能 二氧化硅甲硅烷基化物 (来自Dow Corning的VM-2270 Aerogel Fine Particles) 1 ++ 二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物 (Polytrap 6603 Adsorber) 1 ++ 二氧化硅 (Acematt OK 412) 1 0
组合 含量 消光性能 气凝胶- 二氧化硅 0.3755% - 0.375% ++ 气凝胶- 二氧化硅-Polytrap 0.25% - 0.40% - 0.10% +++ 气凝胶- 二氧化硅-淀粉 0.10% - 0.35% - 0.30% +++ 气凝胶- 二氧化硅-珍珠岩 0.25% - 0.40% - 0.10% +++ 气凝胶- 二氧化硅-Expancel 0.20% - 0.40% - 0.15% +++
通过体外评价检测消光
通过使用Erichsen销售的对比卡(Prufkarte型24/5 -250 cm2)检测使用本发明的组合物A获得的消光，和使用作为对比实施例提供的组合物B获得的消光。使用机械膜展开机(film-stretcher)将组合物以2 mg/cm2展开。将混合物喷涂10次(水/皮脂80/20)，然后在室温下等候6-分钟，然后使用测角反射计(gonioreflectometer)检测反射。获得的结果为镜面反射和漫反射之间的比值R。消光效应越大，R值成比例地越小。
-：发光
0：没有作用
+：消光
++：消光+
+++：非常消光。
这些结果显示本发明的组合物使得皮肤发光小于通过包含相同总浓度的以分离形式采用的各个颗粒的组合物获得的皮肤发光。