《除草剂组合物及其应用.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《除草剂组合物及其应用.pdf（10页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、(10)授权公告号 CN 101326912 B (45)授权公告日 2011.08.24 CN 101326912 B *CN101326912B* (21)申请号 200710178575.2 (22)申请日 2007.11.30 A01N 43/40(2006.01) A01P 13/00(2006.01) A01N 41/04(2006.01) (73)专利权人 北京颖泰嘉和分析技术有限公司 地址 100192 北京市海淀区西小口路 66 号 D-1 楼 4 层 (72)发明人 詹福康 占玉萍 薛进春 路军 (74)专利代理机构 北京路浩知识产权代理有限 公司 11002 代理人 张庆。
2、敏 CN 1476757 A,2004.02.25, 全文 . CN 1555700 A,2004.12.22, 全文 . CN 1558718 A,2004.12.29, 全文 . (54) 发明名称 除草剂组合物及其应用 (57) 摘要 本发明提供一种除草剂组合物， 其含有有效 成分毒莠啶或其盐或其酯、 二氯吡啶酸或其盐或 其酯以及一种或多种三酮类， 三类组分的的重量 比为 0.1 1 20 20 1 0.1。组合物中 含有至少一种表面活性剂。该组合物可以配制成 乳油、 液剂、 水剂、 浓乳剂、 微乳剂、 可湿性粉剂、 水 悬浮剂、 油悬浮剂、 水分散颗粒剂、 可溶性粉剂或 粒剂， 用于防。
3、治玉米田一年生及多年生禾本科和 阔叶杂草。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 张春艳 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 8 页 CN 101326912 B1/1 页 2 1. 一种除草剂组合物， 其特征在于， 该组合物含有有效成分毒莠啶或其盐或其酯、 二 氯吡啶酸或其盐或其酯以及一种或多种三酮类， 三类组分的的重量比为 0.1 1 20 20 1 0.1 ； 所述三酮类选自 ： 3-(2- 氯 -4- 甲基磺酰基苯甲酰基 )-2- 苯硫基双环 3.2.1 辛 -2- 烯 -4- 酮， 2-(4- 甲磺酰基 -2- 硝基 - 苯。
4、甲酰基 ) 环己烷 -1， 3- 二酮或 2-(2- 氯 -4- 甲磺酰基苯甲酰基 ) 环己烷 -1， 3- 二酮， 所述酯为甲酯、 乙酯、 丙酯、 丁酯、 辛 酯、 异辛酯。 2.如权利要求1所述的除草剂组合物， 其特征在于， 各组分的重量比为0.317 7 1 0.3。 3. 如权利要求 1 或 2 所述的除草剂组合物， 其特征在于， 所述毒莠啶为 4- 氨基 -3， 5， 6- 三氯吡啶 -2- 羧酸， 其有机盐选自乙醇胺盐、 三异丙醇胺盐、 三乙胺盐、 二甲胺盐、 异丙胺 盐， 其无机盐为钾盐、 钠盐、 铵盐、 锂盐。 4. 如权利要求 3 所述的除草剂组合物， 其特征在于， 所述二氯。
5、吡啶酸为 3， 6- 二氯吡 啶 -2- 羧酸， 其有机盐选自乙醇胺盐、 三异丙醇胺盐、 三乙胺盐、 二甲胺盐、 异丙胺盐， 其无 机盐为钾盐、 钠盐、 铵盐、 锂盐。 5. 如权利要求 1 或 2 所述的除草剂组合物， 其特征在于， 所述二氯吡啶酸为 3， 6- 二氯 吡啶 -2- 羧酸， 其有机盐选自乙醇胺盐、 三异丙醇胺盐、 三乙胺盐、 二甲胺盐、 异丙胺盐， 其 无机盐为钾盐、 钠盐、 铵盐、 锂盐。 6. 如权利要求 1 或 2 所述的除草剂组合物， 其特征在于， 有效成分的重量百分含量为 0.1 95.0。 7.如权利要求1或2所述的除草剂组合物， 其特征在于， 将该组合物配制成乳。
6、油、 水剂、 浓乳剂、 微乳剂、 可湿性粉剂、 水悬浮剂、 油悬浮剂、 水分散颗粒剂、 可溶性粉剂或粒剂。 8.权利要求17任意一项所述的除草剂组合物在用于防治玉米田一年生及多年生禾 本科和阔叶杂草中的应用。 权 利 要 求 书 CN 101326912 B1/8 页 3 除草剂组合物及其应用 技术领域 0001 本发明属于农用除草剂领域， 更具体地说， 涉及一种含毒莠啶或其盐或其酯、 二氯 吡啶酸或其盐或其酯和三酮类的除草剂组合物及其应用。 背景技术 0002 毒莠啶由美国陶氏公司开发， 主要用于防治针叶树幼林地中的阔叶杂草和灌木。 它是一种内吸性除草剂， 能迅速被叶和根吸收， 并在植物体内。
7、传导。作用于核酸代谢， 使植 物产生过量的核酸， 使一些组织转变成分生组织， 造成叶片、 茎和根生长畸形， 贮藏物质耗 尽， 维管束组织被栓塞或破裂， 植株逐渐死亡。 0003 二氯吡啶酸是一种内吸性芽后除草剂， 有效地防除菊科、 豆科、 茄科和伞形科杂 草。它在禾本科作物中有选择性， 在多种阔叶作物包括 Brassic 甜菜和其他甜菜作物、 亚 麻、 草莓和葱属作物中也有选择性。在谷类作物中 ( 没有套种 ) 以 50 80g a.e/ha 与其 他除草剂混用 ； 在非禾本科作物中用量为 70 100g a.e/ha， 可与其他除草剂混用， 防除一 年生杂草， 如母菊属， 或单施该剂 100。
8、 200g a.e/ha， 防除多年生杂草， 如田蓟。在植物中 不能代谢。 0004 三酮类除草剂是继吡唑类除草剂之后由捷利康公司开发的另一类 HPPD 抑制剂， 目前已有 3 个品种开发成功， 它们是磺草酮、 甲基磺草酮和双环磺草酮。磺草酮是玉米田除 草剂， 可有效地防除多种阔叶杂草和禾本科杂草。甲基磺草酮主要用于防除玉米田杂草如 苍耳等， 对磺酰脲除草剂产生抗性的杂草有效。双环磺草酮是由 SDS 生物技术公司开发的 新品种。三酮类除草剂的最大优点是 ： 水溶液的贮存稳定强， 不易挥发与光解 ； 与其它 除草剂的物理相容性好， 利于开发混合制剂 ； 弱酸性除草剂， 便于植物吸收。 0005 。
9、但上述三种除草剂单独使用时效果都不尽理想。 发明内容 0006 本发明的目的在于提供一种含有毒莠啶或其盐或其酯、 二氯吡啶酸或其盐或其酯 和三酮类的除草剂组合物。 0007 本发明的另一目的在于提供所述除草剂组合物的制备方法 0008 本发明的再一目的在于提供所述除草剂组合物在用于防治玉米田一年生及多年 生禾本科和阔叶杂草中的应用。 0009 本发明的除草剂组合物， 含有毒莠啶或其盐或其酯、 二氯吡啶酸或其盐或其酯和 一种或多种三酮类除草剂， 三类组分的重量份比为 0.1 1 20 20 1 0.1， 优选的 重量份比为 0.3 1 7 7 1 0.3。 0010 其中所述毒莠啶为 4- 氨基。
10、 -3， 5， 6- 三氯吡啶 -2- 羧酸， 其有机盐选自乙醇胺盐、 三异丙醇胺盐、 三乙胺盐、 二甲胺盐、 异丙胺盐， 其无机盐为钾盐、 钠盐、 铵盐、 锂盐， 其酯为 甲酯、 乙酯、 丙酯、 丁酯、 辛酯、 异辛酯 ； 0011 所述二氯吡啶酸为 3， 6- 二氯吡啶 -2- 羧酸， 其有机盐选自乙醇胺盐、 三异丙醇胺 说 明 书 CN 101326912 B2/8 页 4 盐、 三乙胺盐、 二甲胺盐、 异丙胺盐， 其无机盐为钾盐、 钠盐、 铵盐、 锂盐， 其酯为甲酯、 乙酯、 丙酯、 丁酯、 辛酯、 异辛酯 ； 0012 三酮类选自 3-(2- 氯 -4- 甲基磺酰基苯甲酰基 )-2-。
11、 苯硫基双环 3.2.1 辛 -2- 烯 -4- 酮 ( 双环磺草酮 )， 2-(4- 甲磺酰基 -2- 硝基 - 苯甲酰基 ) 环己烷 -1， 3- 二酮 ( 甲基磺草酮 )， 或 2-(2- 氯 -4- 甲磺酰基苯甲酰基 ) 环己烷 -1， 3- 二酮 ( 磺草酮 )。 0013 本发明的部分组分的结构式如下文所示。其中毒莠啶化学名称 ： 4- 氨基 -3， 5， 6- 三氯吡啶 -2- 羧酸， 0014 结构式 ： 0015 0016 分子式 ： C6H3Cl3N2O2 0017 相对分子量 ： 241.5。 0018 二氯吡啶酸化学名称 ： 3， 6- 二氯吡啶 -2- 羧酸 0019。
12、 结构式 ： 0020 0021 分子式 ： C6H3Cl2NO2 0022 相对分子量 ： 192。 0023 三酮类类除草剂为 ： 0024 双环磺草酮 (benzobicylon) 0025 0026 分子式 ： C22H19ClO482 0027 相对分子质量 ： 446.96 0028 甲基磺草酮 (mesotrione) 0029 说 明 书 CN 101326912 B3/8 页 5 0030 分子式 ： C14H13NO7S 0031 相对分子质量 ： 339.31 0032 磺草酮 (sulcotrione) 0033 0034 分子式 ： C14H13ClO5S2 0035。
13、 相对分子质量 ： 328.8。 0036 本发明的除草剂组合物中活性组分为总重量的 0.1 95.0。 0037 本发明的除草剂组合物中活性组分的量取决于每种组分单独使用时的施用量， 也 取决于一种组分与另两种组分的比例以及增效作用的程度。 0038 本发明的除草剂组合物中至少含有一种表面活性剂， 可使用十二烷基硫酸钠、 仲 烷基硫酸钠、 十二烷基苯磺酸钠、 木质素磺酸钠、 聚氧乙烯脂肪酸脂、 聚氧乙烯脂肪醇醚、 聚 氧乙烯脂肪胺、 乙氧基蓖麻油、 脂肪酸聚乙二醇酯、 烷基酚聚氧乙烯醚、 脂肪醇聚氧乙烯醚 或本领域常用的表面活性剂。 0039 本发明组合物可以配制成乳油、 液剂、 水剂、 浓。
14、乳剂、 微乳剂、 可湿性粉剂、 水悬浮 剂、 油悬浮剂、 水分散颗粒剂或可溶性粉剂 / 粒剂等， 这些制剂可由本领域通用的方法制 备。 0040 本发明的除草剂组合物可以成品形式提供， 即组合物中各物质已经混合 ； 也可以 单独制剂形式提供， 使用前在桶或罐中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混合得到所需 活性物质的浓度。 0041 本发明的组合物可用于防治玉米田一年生及多年生各种禾本科和阔叶杂草等。 本 发明的除草剂组合物的施用场所为旱地。 0042 本发明的组合物可与其它具有除草、 杀虫或杀菌性能的化合物特别是茎叶处理的 除草剂混合使用， 还可以与杀线虫剂、 防护剂、 生长调节剂、 植物营养。
15、素或土壤调节剂混合 使用。 0043 本发明还提供一种除草的方法， 在杂草萌发之前或萌发之后， 向作物及作物生长 的场所施用本发明的组合物。可以按普通的方法施用， 如拌土、 喷雾、 喷射、 浇注等。本发明 的施用量随天气条件或作物状态变化。除草效果通常与组合物中单个化合物的含量有关， 也与外界因素相关， 例如气候， 但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。 0044 毒莠啶或其盐或其酯、 二氯吡啶酸或其盐或其酯与三酮类除草剂这三类药剂具备 不同的结构类型和各异的作用机制， 三者复配具有非常明显的增效作用， 可以在更大程度 说 明 书 CN 101326912 B4/8 页 6 上提高对玉米田恶。
16、性杂草的防除效果， 并且能扩大杀草谱。 0045 本发明的除草组合物具有以下优点 ： 一是组合物在一定配比范围内表现出极好的 增效作用， 混合后的组合物较其单剂明显提高了除草效果， 从而降低了使用剂量， 在减少农 民用药成本的同时， 降低了对环境影响程度。 二是扩大了杀草谱， 一种药剂能同时防治多种 杂草， 提供了一种极其方便有效的防治手段， 对玉米田的禾本科及阔叶杂草均有良好的防 治效果。三是该组合物是内吸性除草剂与触杀性除草剂复配组合， 药剂不同作用特性得到 极强的优势互补， 能有效延缓单剂的抗性发生与发展。 具体实施方式 0046 本发明用以下具体实施例进行详细说明， 以使本发明的优点更。
17、明显， 但本发明绝 非限于这些例子。所有制剂的配比中百分比均为重量百分比 ； 生物活性部分的处理剂量均 为有效成分。 0047 1、 可湿性粉剂的配制 0048 按配方要求， 将原药、 各种助剂及填料等充分混合， 经超细粉碎机粉碎后， 即得到 加工产品。如实施例 1 5 配方。 0049 实施例 1(21.1可湿性粉剂 ) 0050 毒莠啶 0.1， 二氯吡啶酸 1， 双环磺草酮 20， 十二烷基苯磺酸钠 2.0， 白碳 黑 5， 木质素磺酸钠 10， 硅藻土补足至 100。 0051 实施例 2(30可湿性粉剂 ) 0052 毒莠啶三乙醇胺盐 10， 甲基磺草酮 10， 磺草酮 10， 十二。
18、烷基硫酸钠 1.5， 白碳黑 10， 木质素磺酸钠 10， 高岭土补足至 100。 0053 实施例 3(95可湿性粉剂 ) 0054 毒莠啶5， 二氯吡啶酸钠盐15， 磺草酮75， 烷酰胺基牛磺酸盐1， 烷基萘甲 醛缩合 1， 十二烷基苯磺酸钠 3。 0055 2、 水乳剂的配制 0056 将原药、 溶剂、 乳化剂和共乳化剂加在一起， 使溶解成均匀油相。 将水、 抗冻剂等混 合一起， 成为均一水相。在高速搅拌下， 将水相加入到油相或将油相加入到水相， 形成分散 性良好的水乳剂。如实施例 6 1 0 配方。 0057 实施例 4(21.1水乳剂 ) 0058 毒莠啶 20， 二氯吡啶酸 1， 。
19、磺草酮 0.1， N- 甲基吡咯烷酮 5， 聚乙烯醇 0.8， 失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚 5， 烷基 - 二乙二醇醚 - 磺酸钠 2.5， 农乳 2201 2， 乙二醇 5， 水补足至 100。 0059 实施例 5(15水乳剂 ) 0060 毒莠啶 2， 二氯吡啶酸乙酯 7， 双环磺草酮 6， 溶剂油 15， 聚乙二醇 5， 烷 基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚3.5， 农乳2201 5， 二甲基甲酰胺12， 乙二醇5， 水补足 至 100。 0061 实施例 6(30水乳剂 ) 0062 毒莠啶异丁酯 2.5， 二氯吡啶酸 3.5， 甲基磺草酮 10， 双环磺草酮 5， 甲基 磺草酮 9， 。
20、聚丙烯酸甲酯 3， 失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚 10， 烷基 - 二乙二醇 说 明 书 CN 101326912 B5/8 页 7 醚 - 磺酸钠 3.5， 农乳 22012， 二甲基甲酰胺 20， 乙二醇 5， 水补足至 100。 0063 3、 水分散性颗粒剂的配制 0064 将原药和粉状载体、 润湿展着剂及粘结剂等进行混合粉碎， 经喷雾干燥或沸腾干 燥得到水分散性颗粒剂或再加水捏合后， 加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然 后再经干燥、 筛分 ( 按筛网范围 ) 即得颗粒状产品。如实施例 11 14 配方。 0065 实施例 7(21.1水分散性颗粒剂 ) 0066 毒莠啶钠盐。
21、 1， 二氯吡啶酸 0.1， 双环磺草酮 20， 亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩 合物 12， 柠檬酸 5， 可溶性淀粉 15， 石膏补足至 100。 0067 实施例 8(50水分散性颗粒剂 ) 0068 二氯吡啶酸 15， 甲基磺草酮 25， 磺草酮 10， 木质素磺酸钠 12， 环氧聚醚 5， 硫酸钠 15， 石膏补足至 100。 0069 实施例 9(80水分散性颗粒剂 ) 0070 毒莠啶 10， 二氯吡啶酸钾盐 25， 磺草酮 45， 木质素磺酸钙 15， 环氧聚醚 5， 可溶性淀粉 15， 聚乙烯吡咯烷酮 5， 凹凸棒土补足至 100。 0071 4、 悬浮剂的配制 0072 按配方要求。
22、， 以水为介质， 将原药、 分散剂、 助悬剂和防冻剂等加入砂磨釜中， 进行 研细， 制成悬浮剂。如实施例 1 5 17 配方。 0073 实施例 10(24悬浮剂 ) 0074 毒莠啶 1.0， 二氯吡啶酸 3.0， 甲基磺草酮 10， 磺草酮 10， 木质素磺酸钙 5， 白碳黑 0.3， 乙二醇 4， 硅酮少许， 水补足至 100。 0075 实施例 11(30悬浮剂 ) 0076 毒莠啶 2， 二氯吡啶酸 6， 磺草酮 8， 双环磺草酮 14， 亚甲基双萘磺酸钠甲 醛缩合物5， 白碳黑1， 失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚5， 乙二醇4， 磷酸三丁酯 少许， 水补足至 100。 0077 实。
23、施例 12(45悬浮剂 ) 0078 毒莠啶10， 二氯吡啶酸10， 双环磺草酮15， 甲基磺草酮10， 木质素磺酸钠 5， 白碳黑 0.3， 农乳 2201 5， 丙三醇 8， 硅酮少许， 水补足至 100。 0079 5、 油悬浮剂的配制 0080 按配方要求， 以油为介质， 将原药、 分散剂、 助悬剂和防冻剂等加入砂磨釜中， 进行 研细， 制成悬浮剂。如实施例 1 8 23 配方。实施例 13(21.1油悬浮剂 ) 0081 毒莠啶20， 二氯吡啶酸0.1， 磺草酮1， 脂肪醇聚氧乙烯醚10， 壬基酚聚氧 乙烯醚 (7)5， 植物油补至 100。 0082 实施例 14(14油悬浮剂 )。
24、 0083 毒莠啶异辛酯2， 二氯吡啶酸4， 甲基磺草酮8， ， 脂肪醇聚氧乙烯醚10， 壬 基酚聚氧乙烯醚 (7)5， 植物油补至 100。 0084 实施例 15(20油悬浮剂 ) 0085 毒莠啶 1， 二氯吡啶酸丙酯 3， 双环磺草酮 10， 磺草酮 6， 脂肪酸聚氧乙烯 醚 10， 蓖麻油聚氧乙烯醚 (20)5， 烷基酚聚氧乙烯醚 5， 植物油补至 100。 0086 实施例 16(35油悬浮剂 ) 说 明 书 CN 101326912 B6/8 页 8 0087 毒莠啶2， 二氯吡啶酸5.5， 甲基磺草酮27.5， 脂肪醇聚氧乙烯醚10， 壬基 酚聚氧乙烯醚 (7)5， 机油补至 。
25、100。 0088 6、 乳油的配制 0089 将原药、 溶剂、 乳化剂加在一起， 使溶解成均匀油相。 。如实施例 24 30 配方。 0090 实施例 17(0.1乳油 ) 0091 毒莠啶丁酯 0.01， 二氯吡啶酸甲酯 0.02， 甲基磺草酮 0.07， N- 甲基吡咯烷 酮 5， 脂肪醇聚氧乙烯醚 5， 甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚 10， 快渗剂 T10， 植物油补 至 100。 0092 实施例 18(5乳油 ) 0093 毒莠啶 0.8， 二氯吡啶酸 0.3， 双环磺草酮 3.9， 环己酮 20， 脂肪酸聚氧乙 烯醚 5， 甘油三月桂酸酯聚氧乙烯醚 10， JFC 10， 0094 。
26、甲苯补至 100。 0095 实施例 19(10乳油 ) 0096 毒莠啶 2， 二氯吡啶酸 2， 磺草酮 6， N， N- 二甲基甲酰胺 10， 脂肪醇聚氧乙 烯醚 10， 甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚 10， 快渗剂 T10， 溶剂油补至 100。 0097 实施例 20(40乳油 ) 0098 毒莠啶 3， 二氯吡啶酸 12， 甲基磺草酮 25， N- 甲基吡咯烷酮 30， 蓖麻油聚 氧乙烯醇 10， 甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚 5， 溶剂油补至 100。 0099 实施例 21(50乳油 ) 0100 毒莠啶 10， 二氯吡啶酸 15， 甲基磺草酮 25， 甲醇 20， 乙醇胺 10， 脂肪。
27、胺 聚氧乙烯醚5， 甘油双月桂酸酯聚氧乙烯醚4， 烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5， N-甲基吡 咯烷酮补至 100。 0101 5、 组合物在温室的除草效果 0102 在温室内采用盆栽的方法测定组合物的制剂及毒莠啶、 二氯吡啶酸、 对禾本科及 阔叶杂草的防除效果。 0103 试验方法 ： 试验采用温室盆栽法， 在一次性纸杯中播种定量的杂草种子， 待杂草出 土后 1.5 2 叶期时进行间苗， 每个纸杯选留 5 株长势较为一致的杂草植株进行培养， 并定 期浇灌 N、 P、 K 复合肥的水溶液， 待禾本科杂草长至 3 4 叶期、 阔叶杂草 4 6 叶期时用履 带式作物喷雾机进行茎叶喷雾处理， 处理后 6 。
28、小时后放在温室继续培养观察， 20 天后调查 各个处理的除草效果。结果如表 1 所示。 0104 表 1 对禾本科及阔叶杂草的防除效果对比实验结果 0105 药剂 剂量 g(a.i.)/ha 杂草防效 ( ) 稗草 金色狗尾草 大戟 鸭趾草 毒莠啶 60 55 60 80 80 说 明 书 CN 101326912 B7/8 页 9 二氯吡啶酸 150 50 55 80 85 双环磺草酮 300 90 85 55 65 磺草酮 300 90 95 45 55 甲基磺草酮 150 85 90 20 25 实施例 1 150 100 100 100 95 实施例 2 75 95 100 100 1。
29、00 实施例 3 150 95 95 100 100 实施例 4 150 85 95 100 100 实施例 5 150 100 95 95 100 实施例 6 75 95 100 100 100 实施例 7 100 95 95 95 100 实施例 8 50 95 95 100 100 实施例 9 75 95 95 95 100 实施例 10 100 95 100 100 100 实施例 11 75 95 90 95 100 实施例 12 75 90 90 100 100 实施例 13 200 85 100 100 100 实施例 14 150 90 90 100 95 实施例 15 100。
30、 90 95 95 90 实施例 16 75 95 95 100 100 实施例 17 200 95 95 100 100 实施例 18 300 95 95 100 95 实施例 19 200 100 100 100 100 实施例 20 50 100 95 100 100 说 明 书 CN 101326912 B8/8 页 10 实施例 21 50 95 95 100 100 0106 结论 ： 表 1 药效试验结果表明， 毒莠啶和二氯吡啶酸与三酮类混用后较各自单用 相比对杂草特别是禾本科杂草稗草、 金色狗尾草的防除效果有明显的提高， 对阔叶杂草也 有明显的增效作用， 达到同时防治禾本科杂草和阔叶杂草的目的。 0107 虽然， 上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述， 但在 本发明基础上， 可以对之作一些修改或改进， 这对本领域技术人员而言是显而易见的。因 此， 在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进， 均属于本发明要求保护的范围。 说 明 书 。