本发明涉及新的式I的5-羟基吡唑啉：
其中各取代基如下所定义：
B为苯基、萘基或含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5或6员杂芳基；
A为C＝O、C＝S或SO2；
R1为C2-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10链烯基、C3-C10卤代链烯基、 C3-C10炔基或C3-C10卤代炔基，
C3-C10环烷基、C3-C10环烯基、C8-C10环炔基、苯基、含有1-4个选自 O、N和S的杂原子的5或6员杂环基或杂芳基；
R2为C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代烷基、C3-C10炔基、C3-C10卤代炔基、C3-C10环烷基、C3-C10环烯基、C3-C10环炔基、 苯基、含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5或6员杂芳基或杂环基；
R3为氢、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基或C2-C4卤 代炔基或NR’2，其中
R’相互独立地为氢或C1-C4烷基；
R4为氢、卤素、硝基、氰基、NR’2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、COOR’ 或5或6员杂芳基或杂环基；
其中上述各变量可以部分或完全被卤代和/或可以带有1-4个基团Ra：
Ra为卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷 基羰基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷 氧羰基、甲酰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、 C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C3-C8环烯基、C2-C6链烯氧基、 C3-C6卤代链烯氧基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6炔氧基、 C3-C6卤代炔氧基、C3-C6环烷氧基、C3-C6环烯氧基、C1-C3氧基亚 烷氧基、苯基、萘基、含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5-10 员饱和、部分不饱和或芳族杂环，
CRiii＝NORiv，其中
Riii为氢、烷基、环烷基或芳基，和
Riv为烷基、链烯基、卤代链烯基、炔基或芳基烷基，或 NRv-CO-D-Rvi，其中
Rv为氢、羟基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷 氧基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、 C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基或C1-C6烷氧羰基，
Rvi为氢、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、 C3-C6环烯基、苯基、苯基-C1-C6烷基、杂芳基或杂芳基-C1-C6烷基且D为直接键、氧或氮，其中氮可以带有在Rvi下所提到 的基团之一，
其中脂族、脂环族或芳族基团Ra本身可以部分或完全被卤代或可以 带有1-3个基团Rb：
Rb为卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨 基硫羰基、烷基、卤代烷基、链烯基、链烯氧基、炔氧基、烷氧 基、卤代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲酰基、烷 基羰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基(alkylsulfoxyl)、烷氧羰基、 烷基羰基氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫羰 基、二烷基氨基硫羰基，其中这些基团中的烷基含有1-6个碳原 子且这些基团中所提到的链烯基或炔基含有2-8个碳原子；
和/或1-3个下列基团：
环烷基、环烷氧基、杂环基、杂环氧基，其中环状体系含有3-10 个环成员；苯基、苯氧基、苯硫基、苯基-C1-C6烷氧基、苯基-C1-C6烷基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基，其中杂芳基含有5或6个 环成员，和环状体系可以部分或完全被卤代或被烷基或卤代烷基 取代。
此外，本发明涉及它们的制备方法、它们在防治有害真菌中的用途以 及包含它们的组合物。
具有除草和杀真菌活性的取代的吡唑啉-5-酮由DE-A 37 28 278已知， 杀真菌活性的3-芳基吡唑公开于WO-A 94/29276和WO 00/20399中。
然而，在许多情况下它们的活性并不令人满意。因此，本发明的目的 是提供具有改进活性的化合物。
我们已经发现该目的由新的式I的5-羟基吡唑实现。本发明化合物与 由WO 00/20399已知的化合物的不同在于在4位上的取代。
式I化合物与开链形式Ia以互变异构平衡存在[参见J.Org.Chem. USSR(1983)，2037；同上，(1984)，1247]。
本发明因此涉及这两种形式，即使为了清楚起见在每种情况下仅提到 环状形式I。
其中A为C＝O的式I化合物(式IA)可以例如通过如下途径得到：
该反应通常在0-200℃，优选20-100℃下在惰性有机溶剂中进行 [J.Org.Chem.USSR(英译本)，16(1980)，371；同上，21(1985)，2279； 同上，22(1986)，250；同上，23(1987)，1291；Indian J.Chem.Sect.B， 29(1990)，887；Bull.Soc.Chem.Jp.62(1989)，3409]。
合适的溶剂是脂族烃类，芳族烃类，如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和 对二甲苯，卤代烃类，如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚类，如乙醚、二异丙 基醚、叔丁基甲基醚、二烷和四氢呋喃，腈类，如乙腈和丙腈，醇类， 如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇，还有二甲亚砜、二甲 基甲酰胺和二甲基乙酰胺，特别优选甲醇、乙醇和四氢呋喃。还可以使用 上述溶剂的混合物。
原料通常以等摩尔量相互反应。就产率而言，可能有利的是基于II使 用过量III。
制备化合物I所需的式II的酰肼由文献已知[参见J.Heterocycl.Chem. 16(1976)，561；Helv.Chim.Acta，27(1944)，883；J.Chem.Soc.(1943)， 413]，或者它们可以按照所引用的文献制备。
式II的酰肼通常由式V的对应羧酸酯通过与水合肼反应而制备。在式 V中，R’为C1-C4烷基。
该反应通常在0-150℃，优选20-100℃下在惰性有机溶剂中进行[参见 J.Heterocycl.Chem.16(1976)，561；Helv.Chim.Acta，27(1944)，883； J.Chem.Soc.(1943)，413]。
制备化合物I所需的式III的二酮也由文献已知[Organikum，VEB Verlag der Wissenschaften，第15版，第584页及随后各页，Berlin 1976]， 或者它们可以按照所引用的文献制备。
其中A为SO2的式I化合物(式I.B1)优选通过如下途径得到：
该反应有利地在对化合物IA的制备所述的条件下进行。
原料通常以等摩尔量相互反应。就产率而言，可能有利的是基于IV 使用过量III。
制备化合物所需的式IV的磺酰肼由文献已知[J.Chem.Soc.Chem. Commun.(1972)1132；J.Chem.Soc.(1949)1148；Helv.Chim.Acta， 42(1962)，996]，或者可以按照所引用的文献制备。
其中A为C＝S的式I化合物(式I.B2)可以由对应的式I.A化合物通过 与硫化试剂反应而得到。
I.A的硫化在本身已知的条件下，通常在0-180℃，优选20-140℃下 在惰性有机溶剂中进行[参见Liebigs Ann.Chem.(1989)，177]。
合适的溶剂是脂族烃类，如戊烷、己烷、环己烷和石油醚，芳族烃类， 如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类，如二氯甲烷、氯仿 和氯苯，醚类，如乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、二烷、茴香醚和 四氢呋喃，腈类，如乙腈和丙腈，还有二甲亚砜，特别优选甲苯和四氢呋 喃。还可以使用上述溶剂的混合物。
合适的硫化试剂例如为五硫化二磷或Lawesson试剂。
可以以常规方式后处理反应混合物，例如通过与水混合、相分离并且 合适的话层析提纯粗产物。某些中间体和终产物以无色或浅棕色粘油形式 得到，它们可以在减压和温和升高的温度下提纯或除去挥发性组分。若中 间体和终产物以固体得到，则还可以通过重结晶或浸煮进行提纯。
在上式所给符号的定义中，使用通常代表下列取代基的集合性术语： 卤素：氟、氯、溴和碘；
烷基：具有1-4、1-6、1-8或1-10个碳原子的饱和直链或支化烃基，例如 C1-C6烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲 基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、 2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1- 甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2- 二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲 基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、 1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；
卤代烷基：具有1-10个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)，其中这些基 团中的氢原子可以部分或完全被上述卤原子替代，例如C1-C2卤代烷基， 如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、 氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2- 氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙 基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基和五氟乙基；
链烯基：具有2-4、2-6、2-8或2-10个碳原子和在任意位置的双键的不饱 和直链或支化烃基，例如C2-C6链烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、 1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基 -1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3- 戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、 1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、 2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1- 丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯 基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基 -1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基 -2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基 -3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基 -4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1- 二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基 -3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯 基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3- 二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1- 丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2- 丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯 基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；
卤代链烯基：具有2-10个碳原子和在任意位置的双键的不饱和直链或支化 烃基(如上所述)，其中这些基团中的氢原子可以部分或完全被上述卤原子， 尤其是氟、氯和溴替代；
炔基：具有2-4、2-6、2-8或2-10个碳原子和在任意位置的叁键的直链或 支化烃基，例如C2-C6炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、 2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、 4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1- 丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3- 己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基 -4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基 -4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1- 二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基 -1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基 -1-甲基-2-丙炔基；
卤代炔基：具有2-10个碳原子和在任意位置的叁键的不饱和直链或支化烃 基(如上所述)，其中这些基团中的氢原子可以部分或完全被上述卤原子， 尤其是氟、氯和溴替代；
环烷基：具有3-6、3-8、3-10或3-12个碳环成员的单环饱和烃基，例如 C3-C8环烷基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基； 杂环基：除了碳环成员外还含有1-3个氮原子和/或1个氧或硫原子或1或 2个氧和/或硫原子的5或6员杂环，例如2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、 2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异唑烷基、 4-异唑烷基、5-异唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷 基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-唑烷基、4-唑烷基、5- 唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、 1，2，4-二唑烷-3-基、1，2，4-二唑烷-5-基、1，2，4-噻二唑烷-3-基、1，2，4-噻 二唑烷-5-基、1，2，4-三唑烷-3-基、1，3，4-二唑烷-2-基、1，3，4-噻二唑烷-2- 基、1，3，4-三唑烷-2-基、2，3-二氢呋喃-2-基、2，3-二氢呋喃-3-基、2，4-二氢呋 喃-2-基、2，4-二氢呋喃-3-基、2，3-二氢噻吩-2-基、2，3-二氢噻吩-3-基、2，4- 二氢噻吩-2-基、2，4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡 咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异唑啉-3-基、3-异唑啉-3-基、4-异唑 啉-3-基、2-异唑啉-4-基、3-异唑啉-4-基、4-异唑啉-4-基、2-异唑 啉-5-基、3-异唑啉-5-基、4-异唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑 啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑 啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2，3-二氢 吡唑-1-基、2，3-二氢吡唑-2-基、2，3-二氢吡唑-3-基、2，3-二氢吡唑-4-基、2，3- 二氢吡唑-5-基、3，4-二氢吡唑-1-基、3，4-二氢吡唑-3-基、3，4-二氢吡唑-4- 基、3，4-二氢吡唑-5-基、4，5-二氢吡唑-1-基、4，5-二氢吡唑-3-基、4，5-二氢 吡唑-4-基、4，5-二氢吡唑-5-基、2，3-二氢唑-2-基、2，3-二氢唑-3-基、 2，3-二氢唑-4-基、2，3-二氢唑-5-基、3，4-二氢唑-2-基、3，4-二氢唑 -3-基、3，4-二氢唑-4-基、3，4-二氢唑-5-基、3，4-二氢唑-2-基、3，4- 二氢唑-3-基、3，4-二氢唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3- 二烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪 基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-哌嗪 基、1，3，5-六氢三嗪-2-基和1，2，4-六氢三嗪-3-基；
杂芳基：
-含有1-4个氮原子或1-3个氮原子和1个硫或氧原子的5员杂芳基：除 了碳原子外可以含有1-4个氮原子或1-3个氮原子和1个硫或氧原子作 为环成员的具有5个环成员的杂芳基，例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻 吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异唑基、4-异唑基、5- 异唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、 5-吡唑基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5- 噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-二唑-3-基、1，2，4-二唑-5-基、 1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-二唑-2- 基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-三唑-2-基；
-含有1-3个氮原子或1个氮原子和1个氧或硫原子的苯并稠合5员杂芳 基：除了碳原子外可以含有1-4个氮原子或1-3个氮原子和1个硫或氧 原子作为环成员并且其中两个相邻碳环成员或1个氮和1个相邻碳环成 员可以通过1，3-丁二烯-1，4-二基桥接的具有5个环成员的杂芳基；
-经由氮连接且含有1-4个氮原子的5员杂芳基，或经由氮连接且含有1-3 个氮原子的苯并稠合5员杂芳基：除了碳原子外可以含有1-4个氮原子 或1-3个氮原子作为环成员且其中两个相邻碳环成员或1个氮和1个相 邻碳环成员可以通过1，3-丁二烯-1，4-二基桥接的具有5个环成员的杂芳 基，这些环经由氮环成员之一与骨架相连；
-含有1-3个或1-4个氮原子的6员杂芳基：除了碳原子外可以含有1-3 个或1-4个氮原子作为环成员的具有6个环成员的杂芳基，例如2-吡啶 基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、 5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基。
通常而言，各种取代基中的烷基优选具有1-6个碳原子，尤其是1-4 个碳原子，而所提到的链烯基或炔基含有2-8个碳原子。
考虑到式I的5-羟基吡唑啉的意欲用途，特别优选取代基的下列含义， 在每种情况下单独或组合：
特别优选化合物I.A：
在式I化合物的另一实施方案中，A为SO2。
在式I化合物的另一实施方案中，A为C＝S。
优选其中R1不为甲基的式I化合物。特别优选其中R1为C2-C4烷基， 尤其是C3-C4烷基的化合物I。
此外，特别优选其中R1为C1-C4卤代烷基的化合物I。
还特别优选其中R1为C3F7或C2F5的化合物I。
此外，特别优选其中R1为任选对位取代的苯基的化合物I。
此外，特别优选其中B为在3位带有取代基的苯基的化合物I。
此外，特别优选其中B为在4位带有取代基的苯基的化合物I。
此外，特别优选其中B为在3，4-位带有取代基的苯基的化合物I。
此外，特别优选其中B为杂芳基的化合物I。
本发明优选提供了其中R2为C1-C4烷基，尤其是甲基或乙基的式I化 合物。
此外，特别优选其中R3为氢的化合物I。
此外，特别优选其中R4为氢或甲基的化合物I。
同样，特别优选其中R4为三氟甲基的化合物I。
还特别优选其中R4为氰基、C2-C4烷基或C2-C4卤代烷基的化合物I。
考虑到它们的应用，特别优选汇编在下表中的化合物I。此外，对表 中取代基所提到的基团本身为所述取代基的特别优选实施方案，与其中提 到它们的组合无关。
表1
其中R1为C2F5，R2为甲基，R3为氢，R4为甲基且B对化合物而言在 每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表2
其中R1为C2F5，R2为甲基，R3为氢，R4为三氟甲基且B对化合物而 言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表3
其中R1为C3F7，R2为甲基，R3为氢，R4为甲基且B对化合物而言在 每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表4
其中R1为C3F7，R2为甲基，R3为氢，R4为三氟甲基且B对化合物而 言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表5
其中R1为C4F9，R2为甲基，R3为氢，R4为甲基且B对化合物而言在 每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表6
其中R1为C4F9，R2为甲基，R3为氢，R4为三氟甲基且B对化合物而 言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表7
其中R1为4-Cl-C6H5，R2为甲基，R3为氢，R4为甲基且B对化合物 而言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表8
其中R1为4-Cl-C6H5，R2为甲基，R3为氢，R4为三氟甲基且B对化 合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表9
其中R1为4-F-C6H5，R2为甲基，R3为氢，R4为甲基且B对化合物而 言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表10
其中R1为4-F-C6H5，R2为甲基，R3为氢，R4为三氟甲基且B对化合 物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表11
其中R1为4-Br-C6H5，R2为甲基，R3为氢，R4为甲基且B对化合物 而言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表12
其中R1为4-Br-C6H5，R2为甲基，R3为氢，R4为三氟甲基且B对化 合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表13
其中R1为4-CH3-C6H5，R2为甲基，R3为氢，R4为甲基且B对化合 物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表14
其中R1为4-CH3-C6H5，R2为甲基，R3为氢，R4为三氟甲基且B对 化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表15
其中R1为C2F5，R2为乙基，R3为氢，R4为甲基且B对化合物而言在 每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表16
其中R1为C2F5，R2为乙基，R3为氢，R4为三氟甲基且B对化合物而 言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表17
其中R1为C3F7，R2为乙基，R3为氢，R4为甲基且B对化合物而言在 每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表18
其中R1为C3F7，R2为乙基，R3为氢，R4为三氟甲基且B对化合物而 言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表19
其中R1为C4F9，R2为乙基，R3为氢，R4为甲基且B对化合物而言在 每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表20
其中R1为C4F9，R2为乙基，R3为氢，R4为三氟甲基且B对化合物而 言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表21
其中R1为4-Cl-C6H5，R2为乙基，R3为氢，R4为甲基且B对化合物 而言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表22
其中R1为4-Cl-C6H5，R2为乙基，R3为氢，R4为三氟甲基且B对化 合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表23
其中R1为4-F-C6H5，R2为乙基，R3为氢，R4为甲基且B对化合物而 言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表24
其中R1为4-F-C6H5，R2为乙基，R3为氢，R4为三氟甲基且B对化合 物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表25
其中R1为4-Br-C6H5，R2为乙基，R3为氢，R4为甲基且B对化合物 而言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表26
其中R1为4-Br-C6H5，R2为乙基，R3为氢，R4为三氟甲基且B对化 合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表27
其中R1为4-CH3-C6H5，R2为乙基，R3为氢，R4为甲基且B对化合 物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表28
其中R1为4-CH3-C6H5，R2为乙基，R3为氢，R4为三氟甲基且B对 化合物而言在每种情况下对应于表A的一行的式I.A化合物
表A
序号 B A-1 C6H5 A-2 2-F-C6H4 A-3 3-F-C6H4 A-4 4-F-C6H4 A-5 2-Cl-C6H4 A-6 3-Cl-C6H4 A-7 4-Cl-C6H4 A-8 2-Br-C6H4 A-9 3-Br-C6H4 A-10 4-Br-C6H4 A-11 2-OH-C6H4 A-12 3-OH-C6H4 A-13 4-OH-C6H4 A-14 2-NO2-C6H4 A-15 3-NO2-C6H4 A-16 4-NO2-C6H4 A-17 2-CN-C6H4 A-18 3-CN-C6H4 A-19 4-CN-C6H4 A-20 2-NH2-C6H4 A-21 3-NH2-C6H4 A-22 4-NH2-C6H4 A-23 2-N(CH3)2-C6H4 A-24 3-N(CH3)2-C6H4 A-25 4-N(CH3)2-C6H4 A-26 2-N(CH2CH3)2-C6H4 A-27 3-N(CH2CH3)2-C6H4 A-28 4-N(CH2CH3)2-C6H4 A-29 2-CH3-C6H4 A-30 3-CH3-C6H4 A-31 4-CH3-C6H4 A-32 2-CH2CH3-C6H4 A-33 3-CH2CH3-C6H4 A-34 4-CH2CH3-C6H4 A-35 2-OCH3-C6H4 A-36 3-OCH3-C6H4 A-37 4-OCH3-C6H4
序号 B A-38 2-OCH2CH3-C6H4 A-39 3-OCH2CH3-C6H4 A-40 4-OCH2CH3-C6H4 A-41 2-(O-C6H5)-C6H4 A-42 3-(O-C6H5)-C6H4 A-43 4-(O-C6H5)-C6H4 A-44 2，4-F2-C6H3 A-45 3，4-F2-C6H3 A-46 3，5-F2-C6H3 A-47 2，4-Cl2-C6H3 A-48 3，4-Cl2-C6H3 A-49 3，5-Cl2-C6H3 A-50 2，4-Br2-C6H3 A-51 3，4-Br2-C6H3 A-52 3，5-Br2-C6H3 A-53 2-F-4-Cl-C6H3 A-54 3-F-4-Cl-C6H3 A-55 3-F-5-Cl-C6H3 A-56 2-F-4-Br-C6H3 A-57 3-F-4-Br-C6H3 A-58 3-F-5-Br-C6H3 A-59 2-Cl-4-F-C6H3 A-60 3-Cl-4-F-C6H3 A-61 3-Cl-5-F-C6H3 A-62 2-Cl-4-Br-C6H3 A-63 2-Cl-4-Br-C6H3 A-64 3-Cl-5-Br-C6H3 A-65 2-Br-4-F-C6H3 A-66 3-Br-4-F-C6H3 A-67 3-Br-5-F-C6H3 A-68 2-Br-4-Cl-C6H3 A-69 3-Br-4-Cl-C6H3 A-70 3-Br-5-Cl-C6H3 A-71 2-F-4-CH3-C6H3 A-72 3-F-4-CH3-C6H3 A-73 3-F-5-CH3-C6H3 A-74 2-Cl-4-CH3-C6H3 A-75 3-Cl-4-CH3-C6H3
序号 B A-76 3-Cl-5-CH3-C6H3 A-77 2-Br-4-CH3-C6H3 A-78 3-Br-4-CH3-C6H3 A-79 3-Br-5-CH3-C6H3 A-80 3-CH3-4-F-C6H3 A-81 3-CH3-4-Cl-C6H3 A-82 3-CH3-4-Br-C6H3
化合物I适于作为杀真菌剂。它们对宽范围的植物病原性真菌具有显 著的效力，所述真菌尤其选自子囊菌纲(Ascomycetes)、半知菌纲 (Deuteromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)和担子菌纲(Basidiomycetes)真菌。 它们中的一些内吸有效并可以作为叶部杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤 杀真菌剂用于植物保护中。
它们对在各种栽培植物如小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、禾草、 香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和观赏植物以及蔬菜如黄 瓜、豆类、西红柿、土豆和葫芦科植物以及这些植物的种子中防治大量真 菌尤其重要。
它们尤其适于防治下列植物病害：
-蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜、水果和稻上的链格孢(Alternaria)属，例如 土豆和西红柿上的早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata)；
-糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉(Aphanomyces)属；
-禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta)属；
-玉米、禾谷类、稻和草坪中的平脐蠕孢(Bipolaris)属和内脐蠕孢 (Drechslera)属，例如玉米上的玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis)；
-禾谷类上的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)；
-草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)，
-莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)，
-玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢(Cercospora)属；
-玉米、禾谷类、稻上的旋孢腔菌(Cochliobolus)属，例如禾谷类上的禾旋 孢腔菌(Cochliobolus sativus)，稻上的宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)；
-大豆和棉花上的剌盘孢(Colletotricum)属；
-玉米、禾谷类、稻和草坪上的内脐蠕孢(Drechslera)属、核腔菌 (Pyrenophora)属，例如大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(D.teres)或小麦上的
D.tritci-repentis；
-由Phaeoacremonium chlamydosporium、Ph.Aleophilum和Formitipora punctata(同义词斑孔木层孔菌(Phellinus punctatus))引起的葡萄藤上的 Esca；
-玉米上的突脐蠕孢(Exserohilum)属，
-黄瓜植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和单丝壳 (Sphaerotheca fuliginea)，
-各种植物上的镰孢霉(Fusarium)属和轮枝孢(Verticillium)属，例如禾谷 类上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)或多种植 物如西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum)；
-禾谷类上的禾顶囊壳(Gaeumanomyces graminis)属；
-禾谷类和稻上的赤霉(Gibberella)属(例如稻上的藤仓赤霉(Gibberella fujikuroi))；
-稻上的Grainstaining complex；
-玉米和稻上的长蠕孢(Helminthosporium)属；
-禾谷类上的Michrodochium nivale；
-禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)属，例如小麦上的禾 生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)；
-卷心菜和球茎植物上的霜霉(Peronospora)属，例如卷心菜上的芸苔霜霉 (P.brassicae)或洋葱上的葱霜霉(P.destructor)；
-大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌 (Phakopsara meibomiae)；
-大豆和向日葵上的拟茎点霉(Phomopsis)属；
-土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)；
-各种植物上的疫霉(Phytophthora)属，例如柿子椒上的辣椒疫霉 (P.capsici)；
-葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)，
-苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，
-禾谷类上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，
-各种植物上的假霜霉(Pseudoperonospora)属，例如黄瓜上的古巴假霜霉 (P.cubensis)或啤酒花上的葎草假霜霉(P.humili)；
-各种植物上的柄锈菌(Puccinia)属，例如禾谷类上的小麦柄锈菌(P. triticina)、条形柄锈病(P.striformis)、大麦柄锈病(P.hordei)或禾柄锈菌 (P.graminis)，或芦笋上的天门冬属柄锈病(P.asparagi))；
-稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、笹木伏革菌(Corticium sasakii)、 帚梗柱孢属(Sarocladium oryzae)、稻叶鞘腐败病(S.attenuatum)、稻叶 黑粉菌(Entyloma oryzae)，
-草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(Pyricularia grisea)，
-草坪、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植 物上的腐霉(Pythium)属，例如各种植物上的终极腐霉菌(P.ultiumum)， 草坪上的瓜果腐霉(P.aphanidermatum)；
-棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油籽油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各 种植物上的丝核菌(Rhizoctonia)属，例如甜菜和各种植物上的立枯丝核 病菌(R.solani)；
-大麦、黑麦和黑小麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)；
-油籽油菜和向日葵上的核盘菌(Sclerotinia)属；
-小麦上的小麦壳针孢(Septoria tritici)和颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum)，
-葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Erysiphe(同义词Uncinula)necator)，
-玉米和草坪上的Setospaeria属，
-玉米上的丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reilinia)，
-大豆和棉花上的根串珠霉(Thievaliopsis)属，
-禾谷类上的腥黑粉菌(Tilletia)属，
-禾谷类、玉米和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)属，例如玉米上的玉蜀黍黑粉 菌(U.maydis)；
-苹果和梨上的黑星菌(Venturia)属(黑星病)，例如苹果上的苹果黑星病(V. inaequalis)。
它们特别适于防治选自Peronosporomycetes(同义词：卵菌纲)纲的有 害真菌，如霜霉属、疫霉(Phytophthera)属、葡萄生单轴霉、假霜霉属和腐 霉属。
化合物I还适于防治有害真菌以保护材料(如木材、纸张、漆分散体、 纤维或织物)和保护储藏的产品。在木材保护中，特别应注意下列有害真菌： 子囊菌纲真菌，如线嘴壳属(Ophiostoma spp.)，长喙壳属(Ceratocystis spp.)，出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)，Sclerophoma spp.，毛壳属 (Chaetomium spp.)，腐质霉属(Humicola spp.)，彼得壳属(Petriella spp.)， 毛束霉属(Trichurus spp.)；担子菌纲真菌，如粉孢革菌属(Coniophora spp.)，革盖菌属(Coriolus spp.)，粘褶菌属(Gloeophyllum spp.)，香菇属 (Lentinus spp.)，侧耳属(Pleurotus spp.)，卧孔属(Poria spp.)，干朽菌属 (Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.)，半知菌纲真菌，如曲霉属 (Aspergillus spp.)，枝孢属(Cladosporium spp.)，青霉属(Penicillium spp.)， 木霉属(Trichoderma spp.)，链格孢属(Alternaria spp.)，拟青霉属 (Paecilomyces spp.)和接合菌纲(Zygomycetes)真菌，如毛霉属(Mucor spp.)， 此外在材料保护中应注意下列酵母：假丝酵母属(Candida spp.)和酿酒酵母 (Saccharomyces cerevisae)。
化合物I通过用杀真菌有效量的活性化合物处理真菌或需要防止真菌 侵袭的植物、种子、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或种子被 真菌侵染之前和之后进行。
杀真菌组合物通常包含0.1-95重量％，优选0.5-90重量％的活性化合 物。
当用于作物保护时，施用率取决于所需效果的种类为0.01-2.0kg活性 化合物/公顷。
在种子处理中，要求的活性化合物量通常为1-1000g/100kg种子，优 选5-100g/100kg种子。
当用于保护材料或储藏产品时，活性化合物的施用率取决于施用区域 和所需效果的类型。在材料保护中通常施用的量例如每m3处理材料为 0.001g-2kg，优选0.005g-1kg活性化合物。
式I化合物可以不同晶型存在，这些晶型的生物活性可能不同。它们 同样为本发明的主题。
可以将化合物I转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、 粉末、糊和颗粒。施用形式取决于特定的目的；在每种情况下都应确保本 发明化合物精细和均匀地分布。
配制剂以已知方式制备，例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合 而制备，若需要的话使用乳化剂和分散剂。适于该目的的溶剂/助剂主要为：
-水、芳族溶剂(如Solvesso产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如 甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、 NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸 及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。
-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿 物(如细碎的硅石、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙 烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液 和甲基纤维素。
适合用作表面活性剂的是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺 酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基 磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘与 甲醛的缩合物和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩 合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基 苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷 基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯 烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚 硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质是中至高沸点 的矿物油馏分如煤油或柴油，还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、 环状和芳族烃如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物， 甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，环己醇，环己酮，异佛尔酮，强极性溶剂如二 甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体载体混合 或一起研磨来制备。
颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性化合物与固体 载体粘附而制备。固体载体的实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、 活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云 石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、 磷酸铵、硝酸铵、尿素以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果 壳粉，纤维素粉和其它固体载体。
通常，配制剂包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％的活性化合物。 活性化合物以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR谱)使用。
下列为配制剂实例：
1.用水稀释的产品
A)水溶性浓缩物(SL、LS)
将10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者，加 入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。这得到活性化合物含量 为10重量％的配制剂。
B)分散性浓缩物(DC)
将20重量份活性化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散 剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量 ％。
C)乳油(EC)
将15重量份活性化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺 酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液。 该配制剂的活性化合物含量为15重量％。
D)乳液(EW、EO、ES)
将25重量份活性化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺 酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(例如 Ultraturrax)将该混合物加入30重量份水中并制成均匀乳液。用水稀释得 到乳液。该配制剂的活性化合物含量为25重量％。
E)悬浮液(SC、OD、FS)
在搅拌的球磨机中，将20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分 散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂，得到微细活性化合物悬浮液。 用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。该配制剂中的活性化合物含量为 20重量％。
F)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)
将50重量份活性化合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂， 借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗 粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合 物含量为50重量％。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)
将75重量份活性化合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散 剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配 制剂的活性化合物含量为75重量％。
H)凝胶配制剂(GF)
在球磨机中将20重量份活性化合物、10重量份分散剂、1重量份胶凝 剂和70重量份水或有机溶剂研磨得到微细悬浮液。用水稀释得到活性化合 物含量为20重量％的稳定悬浮液。
2.不经稀释而施用的产品
I)粉剂(DP、DS)
将5重量份活性化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。 这得到活性化合物含量为5重量％的可撒粉产品。
J)颗粒(GR、FG、GG、MG)
将0.5重量份活性化合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。现行方法 是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的活性化合物含 量为0.5重量％的颗粒。
K)ULV溶液(UL)
将10重量份活性化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到 不经稀释而施用的活性化合物含量为10重量％的产品。
对于种子处理，通常使用水溶性浓缩物(LS)、悬浮液(FS)、粉剂(DS)、 水分散性和水溶性粉末(WS、SS)、乳液(ES)、乳油(EC)和凝胶配制剂(GF)。 这些配制剂可以以未稀释或优选以稀释的形式施用于种子上。施用可以在 播种前进行。
活性化合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式(如可直 接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、 撒播用材料或颗粒)，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形 式完全取决于意欲的目的；意欲在每种情况下确保本发明活性化合物的最 佳可能分布。
含水使用形式可通过加入水由乳油、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油 分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助湿润剂、增粘剂、分散 剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者，还可以 制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或 油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。
活性化合物在即用制剂中的浓度可以在较宽范围内变化。通常，它们 为0.0001-10％，优选0.01-1％。
活性化合物还可成功地以超低容量法(ULV)使用，其中可以施用包含 超过95重量％活性化合物的配制剂或甚至可以在没有添加剂的情况下施 用活性化合物。
可以向活性化合物中加入各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、 杀真菌剂、其他杀虫剂或杀菌剂，合适的话恰在紧临使用之前加入(桶混 合)。这些组分通常以1∶100-100∶1，优选1∶10-10∶1的重量比与本发明组合 物混合。
就此而言下列物质特别适合作为辅助剂：有机改性的聚硅氧烷，例如 Break Thru S 240；醇烷氧基化物，例如Atplus 245、Atplus MBA 1303、 Plurafac LF 300和Lutensol ON 30；EO/PO嵌段聚合物，例如Pluronic RPE 2035和Genapol B；醇乙氧基化物，例如Lutensol XP 80；以及二 辛基磺基琥珀酸钠，例如Leophen RA。
本发明组合物还可以杀真菌剂的使用形式与其它活性化合物一起存 在，例如与除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料一起存在。将 化合物I或包含它们的组合物与一种或多种其它活性化合物，尤其是杀真 菌剂混合时，在许多情况下例如可以拓宽活性谱或防止产生抗性。在许多 情况下得到协同增效作用。
本发明化合物可以与其结合使用的下列杀真菌剂用来说明可能的组合 但不限制它们：
嗜球果伞素类(Strobilurins)
-腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯 (enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、 叉氨苯酰胺(metominostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯 (pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、(2- 氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基 吡啶-2-基甲氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、2-(邻-((2，5-二甲基苯 氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯；
羧酰胺类
-羧酰苯胺类：苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、啶酰菌胺 (boscalid)、萎锈灵(carboxin)、丙氧灭绣胺(mepronil)、呋菌胺(fenfuram)、 环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、甲 霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵 (oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻 酰菌胺(tiadinil)、N-(4’-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、 N-(4’-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-氯 -3’-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(3’，4’-二氯-4-氟联 苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(2-氰基苯基)-3，4-二氯异 噻唑-5-甲酰胺；
-羧酸吗啉化物：烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)；
-苯甲酰胺类：氟联苯菌(flumetover)、fluopicolide(氟吡菌胺 (picobenzamid))、苯酰菌胺(zoxamide)；
-其他羧酰胺：氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双 炔酰菌胺(mandipropamid)、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔氧基]-3-甲氧基 苯基)乙基)-2-甲烷磺酰基氨基-3-甲基丁酰胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2- 炔氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-乙烷磺酰基氨基-3-甲基丁酰胺；
唑类
-三唑类：双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇 (cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯菌 灵(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟硅 唑(flusilazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇 (hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊 唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环 唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、 戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、唑菌醇(triadimenol)、三 唑酮(triadimefon)、戊叉唑菌(triticonazole)；
-咪唑类：氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、 丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)；
-苯并咪唑类：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁 (fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)；
-其他：噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazole)； 含氮杂环基化合物
-吡啶类：氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2，3- 二甲基异唑烷-3-基]吡啶；
-嘧啶类：磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌腙 (ferimzone)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧啶醇 (nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)；
-哌嗪类：嗪氨灵(triforine)；
-吡咯类：氟菌(fludioxonil)、拌种咯(fenpiclonil)；
-吗啉类：4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、 丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)；
-二羧酰亚胺类：异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮 (vinclozolin)；
-其他：噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、敌菌灵(anilazine)、克菌丹 (captan)、敌菌丹(captafol)、棉隆(dazomet)、哒菌清(diclomezine)、氰 菌胺(fenoxanil)、灭菌丹(folpet)、苯锈啶(fenpropidin)、唑酮菌 (famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵 (probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵 (quinoxyfen)、三环唑(tricyclazole)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6- 三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4- 酮、N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1，2，4]三唑-1-磺酰 胺；
氨基甲酸盐和二硫代氨基甲酸盐
-二硫代氨基甲酸盐类：福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰 (maneb)、代森联(metiram)、威百亩(metam)、甲基代森锌(propineb)、 福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)；
-氨基甲酸盐类：乙霉威(diethofencarb)、flubenthiavalicarb、异丙菌胺 (iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨 基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙烷磺酰基)丁-2-基) 氨基甲酸4-氟苯基酯；
其他杀真菌剂
-胍类：多果定(dodine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍盐(guazatine)；
-抗生素类：春雷霉素(kasugamycin)、多氧霉素(polyoxins)、链霉素 (streptomycin)、有效霉素(validamycin A)；
-有机金属化合物类：三苯锡基盐；
-含硫的杂环基化合物：稻瘟灵(isoprothiolane)、二噻农(dithianon)；
-有机磷化合物：克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷 (fosetyl-aluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、甲基 立枯磷(tolclofos-methyl)、亚磷酸及其盐；
-有机氯化合物：甲基托布津(thiophanate-methyl)、百菌清 (chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、磺 菌胺(flusulfamide)、四氯苯酞(phthalide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、 戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene)；
-硝基苯基衍生物：乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通 (dinobuton)；
-无机活性化合物：波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王 铜、碱式硫酸铜、硫；
其他：螺茂胺(spiroxamine)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲 (cymoxanil)、苯菌酮(metrafenone)。
合成实施例
通过适当改变原料，使用下列合成实施例中所述程序获得其他化合物 I。以此方式得到的化合物与物理数据一起列于下表中。
实施例1-(4-乙基-5-羟基-3，5-二甲基-4，5-二氢吡唑-1-基)苯基甲酮的制备
将0.55g苯甲酰肼和0.51g乙基戊烷-2，4-二酮在40ml乙醇中的溶液在 20-25℃下搅拌约50小时。从反应混合物中除去溶剂并通过在硅胶上的层 析进行提纯。得到0.4g无色油状标题化合物。
表I
序号 B-A- R1 R2 R3 R4 物理数据(熔点[℃])； 1H NMR(CDCl3，6[ppm]) I-1 C6H5-C(＝O)-# CH3 CH2CH3 H CH3 7.85(d)，7.40(m)，5.10(s)，2.95(m)，2.65(m)， 2.00-1.60(m)，1.40(s)，1.10(m) I-2 3-CH3-C6H4-C(＝O)-# CH3 CH2CH3 H CH3 87-90 I-3 3-Cl-C6H4-C(＝O)-# CH3 CH3 H CH3 110-112 I-4 3-OH-C6H4-C(＝O)-# CH3 CH3 H CH3 106-108 I-5 4-Cl-C6H4-C(＝O)-# CH3 CH2CH3 H CH3 112-113 I-6 2-OCH3，4-OH-C6H3-C(＝O)-# CH3 CH3 H CH3 85-94 I-7 4-CH3-C6H4-C(＝O)-# CH3 CH3 H CH3 7.75(d)，7.20(d)，5.10(s)，5.00(s)，3.05(m)， 2.80(m)，2.40(s)，2.00(s)，1.85(s)，1.75(s)， 1.20(m)
#表示与吡唑啉环相连的键
对有害真菌的作用实施例
式I化合物的杀真菌作用由下列试验证实：
使用溶剂/乳化剂体积比为99/1的丙酮和/或DMSO与乳化剂 UniperolEL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的润湿剂)的混合 物将活性化合物制备成包含25mg活性化合物并配成10ml的储备溶液。然 后将该混合物用水配成100ml。将该储备溶液用所述溶剂/乳化剂/水混合物 稀释至下述活性化合物浓度。
应用实施例1-对由早疫链格孢(Alternaria solani)引起的西红柿早疫病的活 性
将盆栽西红柿植物的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷 雾至滴流点。第二天将叶子用早疫链格孢在2％生物麦芽溶液中的含水孢子 悬浮液侵染，该悬浮液具有0.17×106个孢子/ml的密度。然后将植物置于 20-22℃的水蒸气饱和室中。5天之后，在未处理但侵染的对照植物上的病 害已经发展到可以目测测定侵染百分数的程度。
在该试验中，用250ppm活性化合物I-2处理过的植物显示出20％的 侵染，而未处理植物90％被侵染。