本发明涉及一种用于毛纺纤维制品、橡胶制品、塑料制品、油漆、涂料、纸制品的无 机抗菌添加剂的制备方法。
随着经济的发展和生活水平的提高，人们愈加重视生存环境的保护和治理。其中，在 一些制品中添加抗菌剂，以防止有害微生物繁殖，确保商品使用者的身心健康，这是一个极 为重要的举措。
目前使用的抗菌剂大多数为有机物质，主要包括有机酸、酯、醇、酚等，它们存在着 耐热性低、易挥发分解、安全性较差、抗菌持续时间短等缺点。
本发明的目的是提供一种无机广谱抗菌添加剂的制备方法。该方法过程简单，依此方 法制备的抗菌添加剂适用性广，抗菌谱广，抗菌持久，耐热，耐酸碱，对人体无毒。
为了达到上述目的，本发明是通过下述方案加以实现的。采用二氧化硅为原料，与过 量的还原剂和银氨溶液反应，产物经过包括过滤、洗涤、干燥、筛分过程而制得抗菌添加剂， 其特征在于，原料的比表面积为60-600m2/g的沉淀二氧化硅(mSiO2·nH2O，白炭黑)，或 者是粒径为80-200nm的二氧化硅；还原剂是31％的H2O2或者是浓度为1％-15％的葡萄糖水 溶液，银氨溶液的浓度为0.01mol/L-1mol/L；产品是粒度小于40微米的粉体，或者是粒径 为200-2600nm的粉体。
下面对本发明进行详细说明。
本发明所采用的沉淀二氧化硅具有较大的比表面积，吸附性能好，且在制品中易于分 散，价格便宜，以此作为抗菌添加剂的载体，这无疑是使本抗菌添加剂具有良好性能的先决 条件。制备过程中，应该控制反应温度在0-60℃，溶液的pH为8-11的条件下进行操作，在 搅拌的作用下，反应0.5-24小时。反应后的产物，进行过滤，得到滤饼，用水充分洗涤滤饼， 过滤除去水分，在110℃条件下干燥。干燥后的滤饼进行粉碎处理，用325目筛子筛分。得 到本发明的抗菌添加剂产品。
下面再以实施例对本发明加以进一步说明。
实施例一
将2.4gAgNO3溶解于一定体积的水中，加入10mL浓NH3·H2O，得到银氨溶液。转移 至1L的反应釜中，然后加入比表面积为67m2/g的沉淀二氧化硅(mSiO2·nH2O)50g，在0℃， pH为10的条件下，缓慢加入31％的H2O2，在搅拌下进行反应，连续搅拌24小时。反应完 毕后，进行过滤，得到滤饼，用水充分洗涤滤饼，过滤除去水分，在110℃条件下干燥。干 燥后的滤饼进行粉碎处理，用325目筛子筛分，得到含银1.6％的抗菌添加剂49.2克。对上 述制取的抗菌添加剂按国家卫生部颁发的《消毒技术规范》规定的方法，采用标准菌株进行 杀菌检验试验，大肠杆菌4.9×105株，12小时杀菌率为100％；金黄色葡萄球菌3.1×104株， 12小时杀菌率为100％；绿脓杆菌3.2×106株，12小时杀菌率为100％；枯草杆菌4.5×104株，12小时杀菌率为100％。急性皮肤刺激试验结果：无刺激；毒性试验结果：无毒；抗菌 持久性：存放6个月样品，12小时杀菌率为100％。
实施例二
将8.2gAgNO3溶解于一定体积的水中，加入40mL浓NH3·H2O，得到银氨溶液。转移 至1L的反应釜中，然后加入比表面积为190m2/g的沉淀二氧化硅(mSiO2·nH2O)50g，在0 ℃,pH为10的条件下，缓慢加入31％的H2O2，在搅拌下进行反应，连续搅拌24小时。反 应完毕后，进行过滤，得到滤饼，用水充分洗涤滤饼，过滤除去水分，在110℃条件下干燥。 干燥后的滤饼进行粉碎处理，用325目筛子筛分，得到含银7.7％的抗菌添加剂52.1克。对 上述制取的抗菌添加剂按国家卫生部颁发的《消毒技术规范》规定的方法，采用标准菌株进 行杀菌检验试验，大肠杆菌4.9×105株，9小时杀菌率为100％；金黄色葡萄球菌3.1×104株，9小时杀菌率为100％；绿脓杆菌3.2×106株，9小时杀菌率为100％；枯草杆菌4.5×104株，9小时杀菌率为100％。急性皮肤刺激试验结果：无刺激；毒性试验结果：无毒；抗菌 持久性：存放6个月样品，9小时杀菌率为100％。
实施例三
将20.0gAgNO3溶解于一定体积的水中，加入90mL浓NH3·H2O，得到银氨溶液。转 移至1L的反应釜中，然后加入比表面积为307m2/g的沉淀二氧化硅(mSiO2·nH2O)50g，在 30℃,pH为10的条件下，缓慢加入31％的H2O2，在搅拌下进行反应，连续搅拌24小时。 反应完毕后，进行过滤，得到滤饼，用水充分洗涤滤饼，过滤除去水分，在110℃条件下干 燥。干燥后的滤饼进行粉碎处理，用325目筛子筛分，得到含银15.6％的抗菌添加剂57.3克。 对上述制取的抗菌添加剂按国家卫生部颁发的《消毒技术规范》规定的方法，采用标准菌株 进行杀菌检验试验，大肠杆菌4.9×105株，6小时杀菌率为100％；金黄色葡萄球菌3.1×104株，6小时杀菌率为100％；绿脓杆菌3.2×106株，6小时杀菌率为100％；枯草杆菌4.5×104株，6小时杀菌率为100％。急性皮肤刺激试验结果：无刺激；毒性试验结果：无毒；抗菌 持久性：存放6个月样品，6小时杀菌率为100％。
实施例四
将40.0gAgNO3溶解于一定体积的水中，加入190mL浓NH3·H2O，得到银氨溶液。转 移至1L的反应釜中，然后加入比表面积为523m2/g的沉淀二氧化硅(mSiO2·nH2O)50g，在 45℃，缓慢加入浓度为8％葡萄糖溶液，在搅拌下进行反应，连续搅拌3.0小时。反应完毕 后，进行过滤，得到滤饼，用水充分洗涤滤饼，过滤除去水分，在110℃条件下干燥。干燥 后的滤饼进行粉碎处理，用325目筛子筛分，得到含银26.2％的抗菌添加剂64.9克。对上述 制取的抗菌添加剂按国家卫生部颁发的《消毒技术规范》规定的方法，采用标准菌株进行杀 菌检验试验，大肠杆菌3.8×104株，6小时杀菌率为100％；金黄色葡萄球菌4.1×105株，6 小时杀菌率为100％；绿脓杆菌3.3×104株，6小时杀菌率为100％；枯草杆菌5.2×104株， 6小时杀菌率为100％。急性皮肤刺激试验结果：无刺激；毒性试验结果：无毒；抗菌持久 性：试样放置半年，6小时杀菌率为100％。
实施例五
将60.0gAgNO3溶解于一定体积的水中，加入250mL浓NH3·H2O，得到银氨溶液。转 移至1L的反应釜中，然后加入比表面积为590m2/g的沉淀二氧化硅(mSiO2·nH2O)50g，在 50℃，缓慢加入浓度为12％的葡萄糖溶液，在搅拌下进行反应，连续搅拌4.0小时。反应完 毕后，进行过滤，得到滤饼，用水充分洗涤滤饼，过滤除去水分，在110℃条件下干燥。干 燥后的滤饼进行粉碎处理，用325目筛子筛分，得到含银38.5％的抗菌添加剂78.8克。对上 述制取的抗菌添加剂按国家卫生部颁发的《消毒技术规范》规定的方法，采用标准菌株进行 杀菌检验试验，大肠杆菌3.8×104株，2小时杀菌率为100％；金黄色葡萄球菌4.1×105株， 2小时杀菌率为100％；绿脓杆菌3.3×104株，2小时杀菌率为100％；枯草杆菌5.2×104株， 2小时杀菌率为100％。急性皮肤刺激试验结果：无刺激；毒性试验结果：无毒；抗菌持久 性：试样放置半年，2小时杀菌率为100％。
实施例六
将20.0g AgNO3溶解于一定体积的水中，加入90mL浓NH3·H2O，得到银氨溶液。转 移至1L的反应釜中，然后加入比表面积为358m2/g的沉淀二氧化硅(mSiO2·nH2O)50g，在 40℃，缓慢加入浓度为5％的葡萄糖溶液，在搅拌下进行反应，连续搅拌2.5小时。反应完 毕后，进行过滤，得到滤饼，用水充分洗涤滤饼，过滤除去水分，在110℃条件下干燥。干 燥后的滤饼进行粉碎处理，用325目筛子筛分，得到含银17.3％的抗菌添加剂56.4g。对上 述制取的抗菌添加剂按国家卫生部颁发的《消毒技术规范》规定的方法，采用标准菌株进行 杀菌检验试验，大肠杆菌3.8×104株，12小时杀菌率为100％；金黄色葡萄球菌4.1×105株， 12小时杀菌率为100％；绿脓杆菌3.3×104株，12小时杀菌率为100％；枯草杆菌5.2×104株，12小时杀菌率为100％。急性皮肤刺激试验结果：无刺激；毒性试验结果：无毒；抗菌 持久性：存放6个月样品，12小时杀菌率为100％。