一种农药水剂及其制备方法与应用.pdf

本发明提供了一种农药水剂及其制备方法与应用，所述农药水剂由下述原料组成：氨基寡糖素0.1-20％，四霉素0.1-20％，润湿分散剂1.0-10%，渗透剂1.0-10%，防冻剂3.0-8.0%，消泡剂0.1-5%，其余为水；按照上述配方要求将各组分混合均匀至棕色透明即得；所述农药水剂利用生物农药氨基寡糖素作为信号分子（激发子），快速有效地诱导植物产生防御反应，激活植物系统获得抗性（SAR），并通过联合生物农药四霉素对防治细菌、真菌产生广谱效益，二者科学复配，协同增效，具有见效快、持效期长、杀菌谱广、无毒无残留等优点，其制备方法简单，应用广泛，适合规模化工业生产的需要。

1.一种农药水剂，其特征在于：由下述原料组成：其中，所述润湿分散剂为烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、壬基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚或烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或任意组合；所述渗透剂为渗透剂JFC、渗透剂T或有机硅渗透剂中的一种或任意组合；所述防冻剂为丙三醇、乙二醇、丙二醇或尿素；所述消泡剂为有机硅消泡剂。 2.根据权利要求1所述的农药水剂，其特征在于：所述消泡剂为有机硅消泡剂1572。 3.根据权利要求1所述的农药水剂，其特征在于：由下述原料组成： 4.根据权利要求1所述的农药水剂，其特征在于：为棕色透明液体。 5.权利要求1所述农药水剂的制备方法，其特征在于：具体步骤为：按照上述配方要求将氨基寡糖素、四霉素、润湿分散剂、渗透剂、防冻剂、消泡剂和水混合均匀至棕色透明，即得。 6.权利要求1所述农药水剂在制备用于防治由细菌或真菌引起的植物病害的药物方面的应用。 7.根据权利要求6所述的农药水剂的应用，其特征在于：所述由细菌或真菌引起的植物病害为黄瓜细菌性角斑病、西瓜细菌性果腐病、苹果树腐烂病、苹果轮纹病、柑橘溃疡病、香蕉炭疽病、斑点落叶病、霉心病，葡萄霜霉病、葡萄炭疽病、棉花立枯病、水稻稻瘟病、玉米大小斑病、小麦赤霉病、腥黑穗病、西瓜慢枯病、黑星病、霜霉病、白菜软腐病、姜瘟病、番茄青枯病或番茄灰霉病。 8.根据权利要求6或7所述的农药水剂的应用，所述由细菌或真菌引起的植物病害为黄瓜细菌性角斑病、苹果树腐烂病、柑橘溃疡病、香蕉炭疽病、葡萄霜霉病、棉花立枯病、水稻稻瘟病、西瓜慢枯病或番茄青枯病。

技术领域

本发明涉及农用杀菌剂领域，尤其是一种农药水剂及其制备方法与应用。

背景技术

农用杀菌剂是预防和治疗植物病害的有效手段，每年能挽回大量的农作 物和经济作物的损失。随着社会的进步，人们越来越重视农产品和食品安全， 化学杀菌剂残留和环境污染问题难以解决,这为生物农药的发展提供了巨大的 机遇。另外，发展生物农药及其相关产业符合当前我国农业和环境可持续发 展的要求。但生物农药在市场上销售的都是以单剂为主，单一制剂杀菌效果 不如化学药剂防效明显，见效慢，不被生产者接收和重视。能否找到生物农 药间的科学复配，提高防治效果、延缓抗药性，降低用药成本，满足生产上 农作物病害的防治需要，一直是人们努力解决的重要课题。

氨基寡糖素又称甲壳低聚糖、寡聚氨基葡萄糖、甲壳胺寡糖，是天然几 丁质的降解产物。是一种具有抗病作用的杀菌剂。氨基寡糖素作为信号分子 （激发子），可有效地诱导植物产生防御反应，激活植物系统获得抗性（SAR）， 例如，可诱导多种与抗性有关酶活性提高，或者使叶片角质层或细胞壁增厚， 对病原菌的侵入及扩展，形成化学的或物理的屏障。对多种真菌、细菌及病 毒引起的病害有较好的防治作用。氨基寡糖素在农业上应用具有微量（PPM 级）、高效、低成本、无公害等特点，同时可刺激植物生长，使农作物和水果 蔬菜增长丰收，是一种具有广阔应用前景的生物农药。但氨基寡糖素在农业 实际使用中存在防效作用缓慢、对已经侵染的病害防效不够理想等缺陷。四 霉素（曾用名梧宁霉素），是辽宁省微生物科学研究院研发的具有自主知识产 权的高科技产品，为不吸水链霉菌梧州亚种的发酵代谢物，含有4个组分： A1、A2、B和C。他们都是典型的生物杀菌剂。但是这两种生物制剂与大多数 生物农药一样，单一使用存在着防治效果偏低，作用缓慢等缺点，例如，氨 基寡糖素不具有明显的杀菌作用，而是作为一种信号分子，激活植物体的抗 病基因，诱导植物产生抗病性。这种诱导作用需要一定的时间，对许多快速 发展的病害显得无能为力。

为了改变这种现状，人们多采用与化学农药复配，速效性有了明显的改 变。但缺点是失去了生物农药的特点，杀菌谱也变的单一，生产成本也相应 提高。如何改变这种现状，一直是人们期待解决的问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于提供一种农药水剂。

本发明所要解决的另一技术问题在于提供上述农药水剂的制备方法。

本发明所要解决的另一技术问题在于提供上述农药水剂的应用。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：

一种农药水剂，由下述原料组成：

其中，所述润湿分散剂为烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺 酸钙、十二烷基苯磺酸钠、壬基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、木质素磺酸钙、木 质素磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚或烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或任 意组合；所述渗透剂为渗透剂JFC（脂肪醇聚氧乙烯醚）、渗透剂T（顺丁烯 二酸二仲辛酯磺酸钠）或有机硅渗透剂中的一种或任意组合；所述防冻剂为 丙三醇、乙二醇、丙二醇或尿素；所述消泡剂为有机硅消泡剂。

优选的，上述农药水剂，所述消泡剂为有机硅消泡剂1572。

优选的，上述农药水剂，由下述原料组成：

优选的，上述农药水剂，为棕色透明液体。

上述农药水剂的制备方法，具体步骤为：按照上述配方要求将氨基寡糖 素、四霉素、润湿分散剂、渗透剂、防冻剂、消泡剂和水混合均匀至棕色透 明，即得。

上述农药水剂在制备用于防治由细菌或真菌引起的植物病害的药物方面 的应用。

优选的，上述农药水剂的应用，所述由细菌或真菌引起的植物病害为黄 瓜细菌性角斑病、西瓜细菌性果腐病、苹果树腐烂病、苹果轮纹病、柑橘溃 疡病、香蕉炭疽病、斑点落叶病、霉心病，葡萄霜霉病、葡萄炭疽病、棉花 立枯病、水稻稻瘟病、玉米大小斑病、小麦赤霉病、腥黑穗病、西瓜慢枯病、 黑星病、霜霉病、白菜软腐病、姜瘟病、番茄青枯病或番茄灰霉病。

优选的，上述农药水剂的应用，所述由细菌或真菌引起的植物病害为黄 瓜细菌性角斑病、苹果树腐烂病、柑橘溃疡病、香蕉炭疽病、葡萄霜霉病、 棉花立枯病、水稻稻瘟病、西瓜慢枯病或番茄青枯病。

本发明的有益效果是：

上述农药水剂，利用生物农药氨基寡糖素作为信号分子（激发子），快速 有效地诱导植物产生防御反应，激活植物系统获得抗性（SAR），并通过联合 生物农药四霉素对防治细菌、真菌产生广谱效益，二者科学复配，协同增效， 具有见效快、持效期长、杀菌谱广、无毒无残留等优点，其制备方法简单， 应用广泛，适合规模化工业生产的需要。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明所述技术方案作进一步的说明。

实施例1

一种农药水剂，由下述原料组成：

上述农药水剂的制备方法，具体步骤为：按照上述配方要求将氨基寡糖素、 四霉素、壬基酚聚氧乙烯醚NP-10、渗透剂JFC、丙二醇、有机硅消泡剂1572 和水混合均匀至棕色透明，即得。

实施例2

一种农药水剂，由下述原料组成：

上述农药水剂的制备方法，具体步骤为：按照上述配方要求将氨基寡糖素、 四霉素、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、渗透剂T、乙二醇、有机硅消泡剂 1572和水混合均匀至棕色透明，即得。

实施例3

一种农药水剂，由下述原料组成：

上述农药水剂的制备方法，具体步骤为：按照上述配方要求将氨基寡糖素、 四霉素、壬基酚聚氧乙烯醚NP-10、渗透剂JFC、丙二醇、有机硅消泡剂1572 和水混合均匀至棕色透明，即得。

实施例4

一种农药水剂，由下述原料组成：

上述农药水剂的制备方法，具体步骤为：按照上述配方要求将氨基寡糖素、 四霉素、烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯、有机硅渗透剂、尿素、有机硅消泡剂 1572和水混合均匀至棕色透明，即得。

实施例5

一种农药水剂，由下述原料组成：

上述农药水剂的制备方法，具体步骤为：按照上述配方要求将氨基寡糖素、 四霉素、十二烷基苯磺酸钠、渗透剂JFC、丙三醇、有机硅消泡剂1572和水 混合均匀至棕色透明，即得。

实施例6

一种农药水剂，由下述原料组成：

上述农药水剂的制备方法，具体步骤为：按照上述配方要求将氨基寡糖素、 四霉素、木质素磺酸钙、渗透剂T、乙二醇、有机硅消泡剂1572和水混合均 匀至棕色透明，即得。

实施例7

一种农药水剂，由下述原料组成：

上述农药水剂的制备方法，具体步骤为：按照上述配方要求将氨基寡糖素、 四霉素、壬基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、渗透剂JFC、丙二醇、有机硅消泡剂 1572和水混合均匀至棕色透明，即得。

上述实施例组方分析：

氨基寡糖素又称甲壳低聚糖、寡聚氨基葡萄糖，是天然几丁质的降解产 物。氨基寡糖素作为信号分子（激发子），可有效地诱导植物产生防御反应， 激活植物系统获得抗性（SAR），例如，可诱导多种与抗性有关酶活性提高， 或者使叶片角质层或细胞壁增厚，对病原菌的侵入及扩展，形成化学的或物 理的屏障。

四霉素（曾用名梧宁霉素），是辽宁省微生物科学研究院研发的具有自主 知识产权的高科技产品，为不吸水链霉菌梧州亚种的发酵代谢物，含有4个 组分：A1、A2、B和C。其中A1、A2为大环内酯类四烯抗生素，对细菌性病 害效果显著；B组分为肽嘧啶核苷酸类抗生素，对真菌性病害效果显著；C组 分属含氮杂环芳香族衍生物抗生素，可起到营养、修复、增强免疫力的作用。

本申请中农药水剂以氨基寡糖素、四霉素作用机理不同为依据，两者以 特定的比例复配，协同增效，并添加相应的表面活性剂，形成具有明显增效 作用的复配制剂，具有见效快、持效期长、杀菌谱广、无毒无残留等优点。

试验例1

氨基寡糖素、四霉素及复配杀菌剂的实施例对稻瘟病菌的室内活性测定 如下：

将氨基寡糖素、四霉素及实施例1-4配成一定质量浓度的稀释液，各取 1ml药液至直径为9cm的培养皿中，再加入9ml的YPSA培养基，混匀后 配制成质量浓度梯度为10、2、0.4、0.08、0.016、0.0032、0.00064mg/L的含 药平板。将供试的稻瘟病菌菌株移至YPSA平板上，于28℃恒温箱中培养9 天备用。采用菌丝生长速率法，用打孔器在菌落边缘打取直径为5mm的菌 碟，接于含药平板中央，以不含药培养基平板作对照，分别设4次重复。于 28℃恒温箱中培养，于第7天用十字交叉法测量各处理的菌落直径，按下列 公式计算：

菌丝生长抑制率(％)＝((对照菌落直径-药剂处理菌落直径)/(对 照菌落直径-5))×100。

将药剂质量浓度转化成质量浓度对数(x)，菌丝生长抑制率转化成抑制机 率值(y)，进行回归分析。计算药剂的毒力回归方程y＝bx+a、有效抑制中 浓度(EC50)并计算相对毒力指数、理论毒力指数和共毒系数，结果见表1。

表1氨基寡糖素、四霉素及复配剂对水稻稻瘟病菌菌丝生长的抑制作用

药剂 回归方程式 EC50（μg·ml-1） 相对毒力指数 理论毒理指数 共毒系数 四霉素 Y=6.1956+0.7716X 0.0282 100     氨基寡糖素 Y=8.2488+2.5485X 0.0531 53.1073     实施例1 Y=7.3559+1.3206X 0.0164 171.9512 98.4873 174.5923 实施例2 Y=6.4436+1.0221X 0.0387 72.8682 55.3430 131.6729 实施例3 Y=6.2604+0.8909X 0.0385 73.2468 54.6120 134.1222 实施例4 Y=6.9458+1.1567X 0.0207 136.2319 71.8642 189.5685

表1中数据表明，氨基寡糖素和四霉素混配时，共毒系数均大于100，氨 基寡糖素和四霉素混配对水稻稻瘟病具有相加或增效作用。

试验例2

氨基寡糖素、四霉素及复配杀菌剂的实施例对苹果树腐烂病菌（Valsa mali  Miyabe et Yamada）的活性测定如下：

将氨基寡糖素、四霉素及实施例1-4配成一定质量浓度的稀释液，各取 1ml药液至直径为9cm的培养皿中，再加入9ml的YPSA培养基，混匀后 配制成质量浓度梯度为10、2、0.4、0.08、0.016、0.0032、0.00064mg/L的含 药平板。将供试的苹果树腐烂病菌菌株移至YPSA平板上，于28℃恒温箱中 培养9天备用。采用菌丝生长速率法，用打孔器在菌落边缘打取直径为5mm 的菌碟，接于含药平板中央，以不含药培养基平板作对照，分别设4次重复。 于28℃恒温箱中培养，于第7天用十字交叉法测量各处理的菌落直径，按下 列公式计算：

菌丝生长抑制率(％)＝((对照菌落直径-药剂处理菌落直 径)/(对照菌落直径-5))×100。将药剂质量浓度转化成质量浓度对数(x)，菌 丝生长抑制率转化成抑制机率值(y)，进行回归分析。计算药剂的毒力回归方 程y＝bx+a、有效抑制中浓度(EC50)并计算相对毒力指数、理论毒力指 数和共毒系数，结果见表2。

表2氨基寡糖素、四霉素及复配剂对苹果树腐烂病病菌（Valsa mali Miyabe et  Yamada）生长的抑制作用

药剂 回归方程式 EC50（μg·ml-1） 相对毒力指数 理论毒理指数 共毒系数 四霉素 Y=5.8100+0.6885X 0.0666 100     氨基寡糖素 Y=5.8320+0.7642X 0.0851 78.2609     实施例1 Y=6.0184+0.7644X 0.0465 143.2258 98.0237 146.1134 实施例2 Y=6.0018+0.7040X 0.0377 176.6578 98.9648 178.5057 实施例3 Y=5.8573+0.6498X 0.0479 139.0397 86.9565 159.8956 实施例4 Y=6.0599+0.6710X 0.0263 253.2319 99.2987 255.0204

表2中数据表明，氨基寡糖素和四霉素混配时，共毒系数均大于100， 氨基寡糖素和四霉素混配对苹果树腐烂病（Valsa mali Miyabe et Yamada）具有 相加或增效作用。

试验例3

田间试验实施例：氨基寡糖素、四霉素及其混剂对植物病害的综合防治 效果

供试药剂为实施例1-4，其中对比1为0.5%氨基寡糖水剂（河北奥德植保 药业有限公司），对比2为0.3%四霉素水剂（辽宁微科生物工程有限公司）。 品种及试验地点分别为水稻（垦稻，湖南）、苹果（富士，山东）、香蕉（香 牙蕉，云南）、黄瓜（密刺，山东）、柑橘（山下红，广东）、西瓜（黑美人， 海南）、番茄（霞粉，海南）、葡萄（巨峰，云南）、棉花（冀958，河北），于 田间发病初期进行药剂喷雾处理，试验浓度均为750、500、250μg.ml-1，施药 4次，间隔期7天，第4次施药后10天调查防治效果，试验结果如表3。

表3氨基寡糖素、四霉素及其混剂对植物病害的防治效果

上述参照实施例对该一种农药水剂及其制备方法与应用进行的详细描 述，是说明性的而不是限定性的，可按照所限定范围列举出若干个实施例， 因此在不脱离本发明总体构思下的变化和修改，应属本发明的保护范围之内。