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1、10申请公布号CN104081878A43申请公布日20141001CN104081878A21申请号201380005308922申请日20130116201200713120120117JPH05B33/12200601G09F9/30200601H01L27/32200601H01L51/50200601H05B33/10200601F21Y105/0020060171申请人三菱化学株式会社地址日本东京都72发明人鹤谷泰之今田一郎74专利代理机构北京三友知识产权代理有限公司11127代理人丁香兰孟伟青54发明名称有机电致发光元件、有机EL照明和有机EL显示装置57摘要本发明的目的在于提供。
2、驱动电压低、并且白色发光效率高、再现性也优异的有机电致发光元件。一种有机电致发光元件，其为包含阳极和阴极、以及在该阳极与阴极之间形成的发光层的有机电致发光元件，其中，发光层自阳极侧起依序包含利用湿式成膜法形成的含有为低分子化合物的磷光发光材料与电荷传输材料的层、以及利用真空蒸镀法形成的含有为低分子化合物的荧光发光材料与电荷传输材料的层；发光光谱在440NM500NM区域、510NM550NM区域和580NM630NM区域具有极大发光波长。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014071186PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0506822013011687PCT国际申请。
3、的公布数据WO2013/108787JA2013072551INTCL权利要求书1页说明书68页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书68页附图1页10申请公布号CN104081878ACN104081878A1/1页21一种有机电致发光元件，其为包含阳极和阴极、以及在该阳极与该阴极之间形成的发光层的有机电致发光元件，其中，该发光层由含有各不相同的发光材料的2层以上构成，该发光层自阳极侧起依序包含利用湿式成膜法形成的层、和利用真空蒸镀法形成的层，该利用湿式成膜法形成的层为含有磷光发光材料与电荷传输材料的层，其中所述磷光发光材料与所述电荷传输材料为低分子化合。
4、物，该利用真空蒸镀法形成的层为含有荧光发光材料与电荷传输材料的层，其中所述荧光发光材料与所述电荷传输材料为低分子化合物，该有机电致发光元件的发光光谱在440NM500NM区域、510NM550NM区域和580NM630NM区域具有极大发光波长。2如权利要求1所述的有机电致发光元件，其中，所述利用湿式成膜法形成的层为在440NM500NM区域、510NM550NM区域和580NM630NM区域中的至少2个区域具有极大发光波长的层。3如权利要求1或2所述的有机电致发光元件，其中，在所述阳极与所述发光层之间具有空穴传输层。4如权利要求3所述的有机电致发光元件，其中，所述空穴传输层为利用湿式成膜法形成。
5、的层。5一种有机EL照明，其包含权利要求14任一项所述的有机电致发光元件。6一种有机EL显示装置，其包含权利要求14任一项所述的有机电致发光元件。权利要求书CN104081878A1/68页3有机电致发光元件、有机EL照明和有机EL显示装置技术领域0001本发明涉及有机电致发光元件、有机EL照明和有机EL显示装置。更详细地说，本发明涉及驱动电压低，并且白色发光效率高、再现性也优异的有机电致发光元件以及使用了该有机电致发光元件的有机EL照明和有机EL显示装置。背景技术0002在柯达社发布了使用蒸镀法的层积型有机电致发光ELECTROLUMINESCENCE下文中有时简称为“EL”。元件以来，积极。
6、进行了有机EL显示器的开发，目前正在进行实用化。0003在这样的层积型有机电致发光元件中，在阳极与阴极之间层积设有2个以上的有机层发光层、空穴注入层、空穴传输层、电子传输层等。这样的层积型有机电致发光元件为自发光的，因而可视角宽、可见性高、并且为薄膜型的，因而从节省空间等方面出发也受到了注目。0004此外，有机电致发光元件与以往供于实际使用的发光二极管或冷阴管不同，其为面发光的，这也是其一大特征。作为有效利用该特征的用途，有背光源或照明、使用了滤色器的全彩色显示装置等。0005为了作为这些用途使用，白色光源为适宜的，因而需要有白色发光的有机电致发光元件。0006以往，作为得到该白色发光的有机电。
7、致发光元件的方法，例如在专利文献1中公开了在一个层中添加多种红、绿、蓝各发光材料的方法。在这种情况下，为了利用真空蒸镀法形成发光层，至少同时蒸镀红、绿、蓝以及主体材料计4种材料。0007在专利文献24中公开了将含有单独的发光掺杂剂且发光波长不同的发光层层积多层的方法。0008在专利文献5中，作为得到白色发光的方法，公开了将红、绿、蓝任意一色与作为该色互补色的颜色进行组合的方法。0009在专利文献6中，作为使用2层以上的发光层来得到白色发光的方法，公开了下述方法，其具有第一发光层与第二发光层，第一发光层是使用高分子材料作为电荷传输材料利用湿式成膜法形成的；第二发光层是使用低分子材料利用干式成膜法。
8、形成的。0010在专利文献7中公开了在使发光层为2层并使2个以上客体材料同时发光从而能够得到白色发光的有机电致发光元件，以及上述2层发光层之中，一层利用涂布法形成、另一层利用真空蒸镀法得到。此外，在2层发光层的各层中，记载了使用磷光化合物作为客体化合物的内容。0011现有技术文献0012专利文献0013专利文献1国际公开第2006093007号0014专利文献2日本特开2003187977号公报说明书CN104081878A2/68页40015专利文献3日本特开200463349号公报0016专利文献4日本特开2006287154号公报0017专利文献5日本特开200152870号公报0018。
9、专利文献6日本特开2008159367号公报0019专利文献7日本特开2010034484号公报发明内容0020发明所要解决的课题0021但是，在上述现有技术之中，在专利文献1的方法中，如上所述，需要至少同时蒸镀红、绿、蓝与主体材料计4种材料；在真空蒸镀法中，3种材料的同时蒸镀为其限度，非常难以控制4种以上材料的蒸镀，因而具有再现性差的问题。0022专利文献24所记载的将含有单独的发光掺杂剂且发光波长不同的发光层层积多层的方法对于得到高显色性是有效的，但其容易产生色度变化，并且发光层的膜厚容易变厚，因而具有驱动电压容易变大的问题。0023在专利文献5所记载的将红、绿、蓝任意一色与作为该色互补色。
10、的颜色进行组合的方法中，在利用真空蒸镀法形成层的情况下，任意一方的发光多会变强，色度调整难，难以得到有效白色发光的有机电致发光元件。0024在专利文献6所记载的使用高分子材料利用湿式成膜法形成第一发光层、使用低分子材料利用干式成膜法形成第二发光层的方法中具有下述问题。0025即，与低分子化合物相比，高分子材料难以精制、难以高纯度化，因而杂质相对较多。从而，在使用高分子化合物作为发光层材料的情况下，这些杂质成为电荷阱，存在有机电致发光元件的驱动电压上升、发光效率降低、驱动寿命短等问题。0026此外，从提高发光效率、降低驱动电压的方面出发，优选发光单元与电荷传输单元在发光层中均匀分布。但是，为了使。
11、这2种单元在高分子化合物的分子中均匀存在，需要采用交替共聚、嵌段共聚等特殊的聚合方法，制造工艺方面的负荷高。0027另外还已知含有高分子电荷传输材料与低分子发光材料的发光层。但是，在这种情况下，在高分子电荷传输材料中，非常难以将利用高分子链相连的电荷传输单元的间隔控制在容易进行电荷传输或激子移动的距离。0028在专利文献7所记载的使发光层为2层并使2个以上的客体材料同时发光从而能够得到白色发光的有机电致发光元件中，含有磷光化合物作为发光层材料，在2层发光层之中，1层利用涂布法形成、另1层利用真空蒸镀法形成；该元件具有下述问题。0029即，在形成发光层时，在使用磷光化合物作为真空蒸镀对象的情况下。
12、，具有较大热能的磷光发光材料分子与已经形成的下层碰撞，下层的表面可能会变粗糙。平坦性受损的层表面界面促进层中所含有的材料的凝集，凝集体会成为电荷阱形成的原因详细内容后述。0030本发明的课题在于提供一种有机电致发光元件，其解决了上述现有问题，驱动电压低，并且白色发光效率高、再现性也优异。0031解决课题的手段0032本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，作为发光层的电荷传输说明书CN104081878A3/68页5材料和发光材料均使用低分子化合物、且形成某一特定的元件构成，从而能够解决上述课题，完成了本发明。0033即，本发明的要点如下述16。00341一种有机电致发光元件，其为包。
13、含阳极和阴极、以及在该阳极与该阴极之间形成的发光层的有机电致发光元件，其中0035该发光层由含有各不相同的发光材料的2层以上构成；0036该发光层自阳极侧起依序包含利用湿式成膜法形成的层下文中有时称为“涂布发光层”或“第一发光层”、利用真空蒸镀法形成的层下文中有时称为“蒸镀发光层”或“第二发光层”；0037该利用湿式成膜法形成的层为含有磷光发光材料与电荷传输材料的层，其中磷光发光材料与电荷传输材料为低分子化合物；0038该利用真空蒸镀法形成的层为含有荧光发光材料与电荷传输材料的层，其中荧光发光材料与电荷传输材料为低分子化合物；0039该有机电致发光元件的发光光谱在440NM500NM区域、51。
14、0NM550NM区域和580NM630NM区域具有极大发光波长。00402如上述1所述的有机电致发光元件，其中，上述利用湿式成膜法形成的层为在440NM500NM区域、510NM550NM区域和580NM630NM区域中的至少2个区域具有极大发光波长的层。00413如上述1或2所述的有机电致发光元件，其中，在上述阳极与上述发光层之间具有空穴传输层。00424如上述3所述的有机电致发光元件，其中，上述空穴传输层为利用湿式成膜法形成的层。00435一种有机EL照明，其包含上述14任一项所述的有机电致发光元件。00446一种有机EL显示装置，其包含上述14任一项所述的有机电致发光元件。0045发明效。
15、果0046根据本发明，在具有良好再现性的基础上提供驱动电压低、发光效率高、白色发光的有机电致发光元件。0047本发明的有机电致发光元件据信可应用于作为面发光体发挥特征的白色光源例如复印机的光源、液晶显示器或计量表类的背光光源、滤色器显示装置、显示板、标识灯中，其技术价值较高。附图说明0048图1为示意性示出本发明的有机电致发光元件的结构的一例的截面图。具体实施方式0049下面对本发明的有机电致发光元件、有机EL照明和有机EL显示装置的实施方式进行详细说明，但以下记载的构成要件的说明为本发明的实施方式的一例代表例，只要不超出其要点，本发明并不限定于这些内容。说明书CN104081878A4/68。
16、页60050有机电致发光元件0051本发明的有机电致发光元件包含阳极和阴极、以及在该阳极与该阴极之间形成的发光层。其特征在于，该发光层由含有各不相同的发光材料的2层以上构成，该发光层自阳极侧起依序包含利用湿式成膜法形成的层涂布发光层以及利用真空蒸镀法形成的层蒸镀发光层；涂布发光层为含有磷光发光材料与电荷传输材料的层，其中磷光发光材料与电荷传输材料为低分子化合物；蒸镀发光层为含有荧光发光材料与电荷传输材料的层，其中荧光发光材料与电荷传输材料为低分子化合物，该有机电致发光元件的发光光谱在440NM500NM区域、510NM550NM区域和580NM630NM区域具有极大发光波长。0052即，在本发。
17、明的有机电致发光元件中，涂布发光层含有低分子量的电荷传输材料与低分子量的磷光发光材料，蒸镀发光层含有低分子量的电荷传输材料与低分子量的荧光发光材料。0053本发明中，使用为低分子化合物的发光材料与电荷传输材料是基于下述理由。0054即，如上所述，在含有高分子电荷传输材料与低分子发光材料的发光层中，在高分子电荷传输材料中，非常难以将利用高分子链相连的电荷传输单元的间隔控制在容易进行电荷传输或者激子移动的距离。0055此外，由于使用低分子量的电荷传输材料的湿式成膜和真空蒸镀中的膜密度高于使用高分子量的电荷传输材料的湿式成膜中的膜密度、涂布/蒸镀界面处的分子间密合性增高，因而容易进行电荷授受、使电压。
18、降低，从这方面来看也是优选的。0056基于这样的原因，本发明的有机电致发光元件中，作为发光层材料，全部使用低分子化合物。0057为了从阳极向最靠近阴极的发光层注入充分的空穴，优选本发明的有机电致发光元件进一步在阳极与发光层之间具有空穴传输层。0058低分子化合物0059本发明的有机电致发光元件的发光层的特征在于，其含有为低分子化合物的发光材料与电荷传输材料。0060本发明中的“低分子化合物”的分子量通常为10000以下、优选为5000以下、更优选为4000以下、进一步优选为3000以下，并且通常为100以上、优选为200以上、更优选为300以上、进一步优选为400以上的范围。0061发光材料的。
19、分子量若过小，则可能会使耐热性显著降低、或成为气体发生的原因、或者在膜形成时可能会招致膜质的降低、或者会由于迁移等而招致有机电致发光元件的形态学变化。另一方面，发光材料的分子量若过大，则具有有机化合物的精制困难、或溶解在溶剂中时需要时间的倾向。0062发光材料的分子量为上述范围内时，玻璃化转变温度或熔点、分解温度等较高，发光层材料和所形成的发光层的耐热性良好，不易由于再结晶化或分子的迁移等而引起膜质的降低、或不易由于材料的热分解而引起杂质浓度的上升等，不易降低元件性能；并且容易精制；从这些方面等考虑，上述范围的分子量为优选的。0063本发明的有机电致发光元件的发光层含有除发光材料和电荷传输材料。
20、以外的化合物的情况下，该化合物也优选为下述的低分子化合物，该低分子化合物的分子量优选为10000以下、更优选为5000以下、进一步优选为4000以下、特别优选为3000以下，并且优选说明书CN104081878A5/68页7为100以上、更优选为200以上、进一步优选为300以上、特别优选为400以上的范围。0064发光光谱的极大发光波长0065本发明的有机电致发光元件的特征在于，在其发光光谱中，在440NM500NM区域、510NM550NM区域和580NM630NM区域具有极大发光波长。0066作为得到这样的本发明的有机电致发光元件的方法，有下述方法适当选择使用发光层的形成中所用的发光材料。
21、，以使有机电致发光元件的发光光谱在440NM500NM区域、510NM550NM区域和580NM630NM区域分别具有极大发光波长。0067此外，还可以应用滤色器、偏振片、相位差板、漫射板、和荧光转换膜等并进行设计，以使得在各区域具有极大发光波长；在本发明的有机电致发光元件中，优选适当选择使用发光层中所用的发光材料，以使有机电致发光元件的发光光谱在440NM500NM区域、510NM550NM区域和580NM630NM区域分别具有极大发光波长。0068发光光谱的测定方法0069本发明的有机电致发光元件的发光光谱例如可使用分光器USB4000OCEANOPTICS社制造进行测定。0070需要说明。
22、的是，只要能进行与上述同等的测定，则发光光谱的测定仪器并不限于上述的测定仪器，也可以使用其它测定仪器；但优选使用上述测定仪器。0071发光层0072本发明中的发光层为下述层在提供电场的电极间，其由于从阳极注入的空穴与从阴极注入的电子的再结合而被激发，主要为发光光源；如上所述，其自阳极侧起包含涂布发光层与蒸镀发光层，该涂布发光层含有为低分子化合物的磷光发光材料与电荷传输材料，该蒸镀发光层含有为低分子化合物的荧光发光材料与电荷传输材料。0073发光层自阳极起依序具有涂布发光层与蒸镀发光层，由此使得所得到的发光层的膜质均匀。此外，涂布发光层中含有磷光发光材料时，能够得到高效率；蒸镀发光层中含有荧光发。
23、光材料时，能够得到充分的发光强度；同时，通过在含有磷光发光材料的涂布发光层上层积形成含有荧光发光材料的蒸镀发光层，能够以下述作用机制实现发光效率优异的有机电致发光元件。0074即，首先，作为第一发光层涂布发光层，进行含有磷光发光材料与电荷传输材料的组合物的湿式成膜。一般来说，磷光发光材料为含有IR、PT等原子量大的金属原子的络合物。据认为，由于含有原子量大的金属原子的化合物不在膜的最外表面存在时化学表面能低、为稳定的，因而在溶剂存在下处于磷光发光材料几乎不在最外表面存在的状态，其结果，在干燥后膜的最外表面的极薄区域中存在大量的电荷传输材料。0075据认为，该电荷传输材料多的区域阻碍从设置在其上。
24、的第二发光层中的荧光发光材料向第一发光层中的磷光发光材料中的能量移动。结果认为，第一和第二发光层均充分发光，得到了发光效率高的有机电致发光元件。0076需要说明的是，在使用磷光发光材料作为第二发光层蒸镀发光层的发光材料时，可能会产生下述问题，因而在本发明的有机电致发光元件中，使用荧光发光材料作为蒸镀发光层的发光材料。0077即，如上所述，磷光发光材料为含有原子量大的金属原子的分子量大的分子，因而通过真空蒸镀而飞来的该分子具有较大的热能。据认为，真空蒸镀磷光发光材料作为在第说明书CN104081878A6/68页8一发光层上形成的第二发光层的发光材料时，具有较大热能的磷光发光材料分子发生碰撞，从。
25、而第一发光层的表面变得粗糙。平坦性受损的层表面界面促进层中所含有的材料的凝集，凝集体成为电荷阱的形成原因。0078此外，作为上述本发明的元件的特色的、第一发光层表面的电荷传输材料带来的阻隔功能会由于通过蒸镀而飞来的磷光发光材料分子而受损，因而第一发光层中的三重态能量会移动到第二发光层中，导致第一发光层的发光不充分，可能会破坏发光色的平衡。0079发光材料00800081下面对发光材料中的蒸镀发光层中所用的荧光发光材料进行说明。00821440NM500NM区域蓝0083作为在440NM500NM区域具有极大发光波长、提供蓝色发光的荧光发光材料蓝色荧光色素，可以举出例如萘、1,2苯并菲、二萘嵌苯。
26、、芘、蒽、香豆素、对双2苯基乙烯基苯、芳胺和它们的衍生物等。其中优选蒽、1,2苯并菲、芘、芳胺和它们的衍生物等。0084其中，从蓝的色纯度高、高效率、长寿命的方面考虑，优选为苯乙烯基胺化合物和芳胺化合物。0085作为苯乙烯基胺化合物，从在发光层中有效捕获空穴的方面考虑，优选下式A所表示的物质。0086化100870088式A中，AR22为选自联苯基、三联苯基、均二苯代乙烯基、二苯乙烯基芳基中的基团，AR23和AR24各自独立地为氢原子或碳原子数为620的芳香族基团，AR22、AR23和AR24也可以带有取代基。P为14的整数。优选AR23或AR24中的至少一者取代有苯乙烯基。0089此处，作为。
27、碳原子数为620的芳香族基团，可以举出苯基、萘基、蒽基、菲基、三联苯基等芳香族烃基。0090此外，作为芳胺化合物，从在发光层中有效捕获空穴的方面考虑，优选下式B所表示的物质。0091化200920093式B中，AR25为取代或无取代的核碳原子数为1040的芳基，AR26和AR27各自独立地为取代或无取代的核碳原子数为540的芳基。Q为14的整数。0094此处，作为AR25的核碳原子数为1040的芳基，可以举出例如萘基、蒽基、菲基、芘基、屈CHRYSENYL基、晕苯基、联苯基、三联苯基、二苯基蒽基、咔唑基、苯说明书CN104081878A7/68页9并喹啉基、荧蒽基、苊并荧蒽基、均二苯代乙烯基等。
28、。0095此外，作为AR26、AR27的核碳原子数为540的芳基，可以举出例如苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、屈基、晕苯基、联苯基、三联苯基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、噁二唑基、二苯基蒽基、吲哚基、咔唑基、吡啶基、苯并喹啉基、荧蒽基、苊并荧蒽基、均二苯代乙烯基等。0096这些芳基具有取代基的情况下，作为优选的取代基，可以举出碳原子数为16的烷基乙基、甲基、异丙基、正丙基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、环戊基、环己基等、碳原子数为16的烷氧基乙氧基、甲氧基、异丙氧基、正丙氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、环戊氧基、环己氧基等、核原子数为540的芳基、被核原子数为540的芳基取代的氨。
29、基、具有核原子数为540的芳基的酯基、具有碳原子数为16的烷基的酯基、氰基、硝基、卤原子等。0097以下，在下面示出了本发明中的提供蓝色发光的荧光发光材料的优选具体例，但本发明并不限于这些。0098化30099说明书CN104081878A8/68页100100化40101说明书CN104081878A109/68页110102上述提供蓝色发光的荧光发光材料可以单独使用1种，并且也可以以任意组合和比例使用两种以上。01032510NM550NM区域绿0104作为在510NM550NM区域具有极大发光波长、提供绿色发光的荧光发光材料绿色荧光色素，可以举出例如喹吖啶酮、香豆素、ALC9H6NO3等。
30、铝络合物和它们的衍生物等。它们可以单独使用1种，并且也可以以任意组合和比例使用两种以上。01053580NM630NM区域红0106作为在580NM630NM区域具有极大发光波长、提供红色发光的荧光发光材料红色荧光色素，可以举出例如DCM4二氰基亚甲基2甲基6对二甲氨基苯乙烯4H吡喃系化合物、苯并吡喃、若丹明、苯并噻吨、氮杂苯并噻吨等呫吨以及它们的衍生物等。它们可以单独使用1种，并且也可以以任意组合和比例使用两种以上。说明书CN104081878A1110/68页1201070108接下来，对发光材料中的涂布发光层中所用的磷光发光材料进行说明。0109作为磷光发光材料，可以举出例如含有选自长周。
31、期型周期表以下，只要没有特别注明，在称为“周期表”的情况下，指的是长周期型周期表。第711族中的金属作为中心金属的维尔纳WERNER型络合物或有机金属络合物。0110作为选自周期表第711族中的金属，优选可以举出钌RU、铑RH、钯PD、银AG、铼RE、锇OS、铱IR、铂PT、金AU等，其中更优选为铱或铂。0111作为络合物的配位体，优选杂芳基吡啶配位体、杂芳基吡唑配位体等杂芳基与吡啶、吡唑、菲咯啉等连结而成的配位体，特别优选苯基吡啶配位体、苯基吡唑配位体。此处，杂芳基表示芳基或杂芳基。0112作为磷光发光材料，具体地说，可以举出三2苯基吡啶铱、三2苯基吡啶钌、三2苯基吡啶钯、双2苯基吡啶铂、三。
32、2苯基吡啶锇、三2苯基吡啶铼、八乙基卟啉铂、八苯基卟啉铂、八乙基卟啉钯、八苯基卟啉钯等。0113对于作为磷光发光材料的磷光性有机金属络合物，特别优选可以举出下式III或式IV所表示的化合物。0114MLQJLJIII0115式III中，M表示金属，Q表示上述金属的价数。并且，L和L表示二齿配位体。J表示0、1或2的数。0116化501170118式IV中，M7表示金属，T表示碳原子或氮原子。R92R95各自独立地表示取代基。但是，在T为氮原子的情况下，无R94和R95。0119下面首先对式III所表示的化合物进行说明。0120式III中，M表示任意的金属，作为优选的具体例，可以举出作为选自周期。
33、表第711族中的金属的上述金属。0121此外，式III中，二齿配位体L表示具有下述部分结构的配位体。0122化60123说明书CN104081878A1211/68页130124上述L的部分结构中，环A1表示具有或不具有取代基的芳香族烃基或芳香族杂环基。0125作为该芳香族烃基，可以举出来自5或6元环的单环或25稠环的基团。0126作为具体例，可以举出来自苯环、萘环、蒽环、菲环、二萘嵌苯环、并四苯环、芘环、苯并芘环、1,2苯并菲环、苯并9,10菲环、苊环、荧蒽环、芴环的1价基团等。0127作为该芳香族杂环基，可以举出来自5或6元环的单环或24稠环的基团。0128作为具体例，可以举出来自呋喃环、。
34、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、噁二唑环、吲哚环、咔唑环、吡咯并咪唑环、吡咯并吡唑环、吡咯并吡咯环、噻吩并吡咯环、噻吩并噻吩环、呋喃并吡咯环、呋喃并呋喃环、噻吩并呋喃环、苯并异噁唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、噌啉环、喹喔啉环、菲啶环、苯并咪唑环、萘嵌间二氮杂苯环、喹唑啉环、喹唑啉酮环、甘菊环的1价基团等。0129此外，上述L的部分结构中，环A2表示具有或不具有取代基的含氮芳香族杂环基。0130作为该含氮芳香族杂环基，可以举出来自5或6元环的单环或24稠环的基团。0131作为具体例，可以举出来自吡咯环、吡唑环、咪。
35、唑环、噁二唑环、吲哚环、咔唑环、吡咯并咪唑环、吡咯并吡唑环、吡咯并吡咯环、噻吩并吡咯环、呋喃并吡咯环、噻吩并呋喃环、苯并异噁唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、喹喔啉环、菲啶环、苯并咪唑环、萘嵌间二氮杂苯环、喹唑啉环、喹唑啉酮环的1价基团等。0132作为环A1或环A2各自可以具有的取代基的示例，可以举出卤原子；烷基；链烯基；烷氧羰基；烷氧基；芳氧基；二烷基氨基；二芳氨基；咔唑基；酰基；卤烷基；氰基；芳香族烃基等。0133此外，式III中，二齿配位体L表示具有下述部分结构的配位体。其中，在下式中，“PH”表示苯基。0134化70135说明书C。
36、N104081878A1312/68页140136其中，从络合物稳定性的方面出发，作为L更优选下面举出的配位体。0137化801380139作为式III所表示的化合物，进一步优选可以举出下式IIIA、IIIB、IIIC所表示的化合物。0140化901410142式IIIA中，M4表示与M同样的金属，W表示上述金属的价数，环A1表示具有或不具有取代基的芳香族烃基，环A2表示具有或不具有取代基的含氮芳香族杂环基。0143化100144说明书CN104081878A1413/68页150145式IIIB中，M5表示与M同样的金属，W表示上述金属的价数，环A1表示具有或不具有取代基的芳香族烃基或芳香族。
37、杂环基，环A2表示具有或不具有取代基的含氮芳香族杂环基。0146化1101470148式IIIC中，M6表示与M同样的金属，W表示上述金属的价数，J表示0、1或2，环A1和环A1各自独立地表示具有或不具有取代基的芳香族烃基或芳香族杂环基，环A2和环A2各自独立地表示具有或不具有取代基的含氮芳香族杂环基。0149上述式IIIAIIIC中，作为环A1和环A1的优选例，可以举出苯基、联苯基、萘基、蒽基、噻吩基、呋喃基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、咔唑基等。0150上述式IIIAIIIC中，作为环A2和环A2的优选例，可以举出吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三嗪基、苯并噻唑基、苯并噁唑基。
38、、苯并咪唑基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、菲啶基等。0151作为上述式IIIAIIIC所表示的化合物可以具有的取代基，可以举出卤原子；烷基；链烯基；烷氧羰基；烷氧基；芳氧基；二烷基氨基；二芳氨基；咔唑基；酰基；卤烷基；氰基等。0152需要说明的是，这些取代基也可以相互连结形成环。作为具体例，可以通过环A1所具有的取代基与环A2所具有的取代基结合、或者环A1所具有的取代基与环A2所具有的取代基结合而形成一个稠环。作为这样的稠环，可以举出7,8苯并喹啉基等。0153其中，作为环A1、环A1、环A2和环A2的取代基，更优选可以举出烷基、烷氧基、芳香族烃基、氰基、卤原子、卤烷基、二芳氨基、咔唑基。01。
39、54此外，作为式IIIAIIIC中的M4M6的优选例，可以举出钌、铑、钯、银、铼、锇、铱、铂或金。0155上述式III所表示的有机金属络合物中，特别优选配位体L和L的至少一者为2芳基吡啶系配位体、即2芳基吡啶，并具有在其上结合有任意取代基的结构的化合物，以及，具有在其上缩合任意基团而成的结构的化合物。0156此外，国际公开第2005/019373号中记载的化合物也可作为发光材料使用。0157接下来对式IV所表示的化合物进行说明。说明书CN104081878A1514/68页160158式IV中，M7表示金属。作为具体例，可以举出作为选自周期表第711族中的金属的上述金属。其中优选可以举出钌、铑。
40、、钯、银、铼、锇、铱、铂或金，特别优选可以举出铂、钯等2价金属。0159此外，式IV中，R92和R93各自独立地表示氢原子、卤原子、烷基、芳烷基、链烯基、氰基、氨基、酰基、烷氧羰基、羧基、烷氧基、烷基氨基、芳烷基氨基、卤烷基、羟基、芳氧基、芳香族烃基或芳香族杂环基。0160进一步地，在T为碳原子的情况下，R94和R95各自独立地表示由与R92和R93同样的示例物表示的取代基。此外，T为氮原子的情况下，无R94和R95。0161另外，R92R95也可以进一步带有取代基。在具有取代基的情况下，其种类没有特别限制，可以将任意基团作为取代基。0162进一步地，R92R95中的任意2个以上的基团可以相互。
41、连结形成环。0163下面对磷光发光材料的具体例按照其吸收极大波长所存在的波长区域来示出。下面的磷光发光材料均可以单独使用1种，并且也可以以任意组合和比例使用两种以上。需要说明的是，下述式中的“PH”表示苯基。01641在440NMNM500NM区域具有吸收极大波长的磷光发光材料蓝的具体例0165化120166说明书CN104081878A1615/68页170167化130168说明书CN104081878A1716/68页1801692在510NM550NM区域具有吸收极大波长的磷光发光材料绿的具体例0170化140171说明书CN104081878A1817/68页190172化15017。
42、3说明书CN104081878A1918/68页200174化160175说明书CN104081878A2019/68页210176化170177说明书CN104081878A2120/68页220178化180179说明书CN104081878A2221/68页230180化190181说明书CN104081878A2322/68页2401823在580NM630NM区域具有吸收极大波长的磷光发光材料红的具体例0183化200184说明书CN104081878A2423/68页250185化210186说明书CN104081878A2524/68页260187化220188说明书CN1040。
43、81878A2625/68页270189化230190说明书CN104081878A2726/68页280191化240192说明书CN104081878A2827/68页290193化250194说明书CN104081878A2928/68页300195化260196说明书CN104081878A3029/68页310197化270198说明书CN104081878A3130/68页320199化280200说明书CN104081878A3231/68页330201化2902020203涂布发光层0204本发明的有机电致发光元件中，第一发光层发光层中的位于阳极侧的层为涂说明书CN104081。
44、878A3332/68页34布发光层。0205即，如上所述，磷光发光材料通常分子量较大。假设在通过真空蒸镀工艺形成了该第一发光层的情况下，通过蒸镀飞来的磷光发光材料的分子具有较大的热能，在蒸镀工序的最终阶段附着在层的最外表面的该分子使层表面发生移动，之后该分子彼此凝集、稳定化。也即，可认为与发光层内部相比，磷光发光材料分子的凝集体更多地存在于最表层。该凝集体成为在第一发光层和第二发光层这两层存在的激发子或电荷阱，因而认为会引起元件驱动电压的上升或发光效率的降低。因而优选第一发光层为涂布发光层。0206需要说明的是，荧光发光材料的分子量通常不会像磷光发光材料那么大。因此可认为，通过蒸镀工序飞来并。
45、附着在基板上的荧光发光材料的分子所具有的热能比较小，即使是层的最外表面也不会进行太多移动形成凝集体的概率低。0207在本发明中，“湿式成膜法”是指旋涂法、浸渍涂布法、模涂法、棒涂法、刮板涂布法、辊涂法、喷涂法、毛细管涂布法、喷嘴印刷法、喷墨法、丝网印刷法、凹版印刷法、苯胺印刷法、胶版印刷等使用含有溶剂的油墨进行成膜的方法。从易于图案化的方面考虑，优选喷嘴印刷法、模涂法、辊涂法、喷涂法、喷墨法、凹版印刷法或苯胺印刷法；从得到均匀膜质的方面考虑，特别优选喷嘴印刷法、喷墨法、凹版印刷法、苯胺印刷法。0208涂布发光层是使用含有上述磷光发光材料与低分子量电荷传输材料、进而含有溶剂的发光层形成用组合物，。
46、通过上述湿式成膜法来形成的。02090210溶剂只要为可良好地溶解磷光发光材料和后述电荷传输材料的溶剂就没有特别限定。0211作为溶剂的溶解性，在常温常压下，优选分别以通常为001重量以上、优选为005重量以上、进一步优选为01重量以上溶解磷光发光材料和电荷传输材料。0212下面举出溶剂的具体例，但只要无损于本发明的效果，其并不限于这些。0213可以举出例如正癸烷、环己烷、乙基环己烷、十氢化萘、二环己烷等链烷烃类；甲苯、二甲苯、均三甲苯、环己苯、四氢化萘等芳香族烃类；氯苯、二氯苯、三氯苯等卤代芳香族烃类；1,2二甲氧基苯、1,3二甲氧基苯、苯甲醚、苯乙醚、2甲氧基甲苯、3甲氧基甲苯、4甲氧基甲。
47、苯、2,3二甲基苯甲醚、2,4二甲基苯甲醚、二苯基醚等芳香族醚类；乙酸苯酯、丙酸苯酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸正丁酯等芳香族酯类；环己酮、环辛酮、葑酮等脂环族酮类；环己醇、环辛醇等脂环族醇类；甲基乙基酮、二丁基酮等脂肪族酮类；丁醇、己醇等脂肪族醇类；乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇1单甲醚乙酸酯PGMEA等脂肪族醚类；等等。0214其中优选链烷烃类、芳香族烃类。0215这些溶剂可以单独使用1种，并且也可以以任意组合和比例使用两种以上。0216此外，为了得到更均匀的膜，优选以适当的速度使溶剂从刚完成成膜后的液膜中进行蒸发。因此，溶剂的沸点通常为80以上、优选为10。
48、0以上、更优选为120以上，并且通常为270以下、优选为250以下、更优选为沸点230以下。0217只要不显著损害本发明的效果，溶剂的用量为任意的；相对于发光层形成用组合物100重量份，溶剂的用量优选为10重量份以上、更优选为50重量份以上、特别优选为80重量份以上，并且优选为9995重量份以下、更优选为999重量份以下、特别优选为998说明书CN104081878A3433/68页35重量份以下。发光层形成用组合物中的溶剂含量若低于上述下限，则粘性过高，成膜作业性可能会降低。另一方面，若超过上述上限，则在成膜后除去溶剂所得到的膜未能获得厚度，具有难以成膜的倾向。需要说明的是，作为发光层形成用。
49、组合物混合使用2种以上的溶剂的情况下，使这些溶剂的合计满足该范围。02180219本发明中，涂布发光层优选为在440NM500NM区域、510NM550NM区域和580NM630NM区域中的至少2个区域具有极大发光波长的层。因而，涂布发光层特别优选具有在440NM500NM区域具有极大发光波长的蓝色发光材料、在510NM550NM区域具有极大发光波长的绿色发光材料、以及在580NM630NM区域具有极大发光波长的红色发光材料中的2种以上，特别优选具有在510NM550NM区域具有极大发光波长的绿色发光材料以及在580NM630NM区域具有极大发光波长的红色发光材料。0220如上所述，从得到高发光效率的方面考虑，涂布发光层优选含有磷光发光材料；涂布发光层特别优选含有红色磷光发光材料和绿色磷光发光材料中的至少一者。0221这是由于，通过将含有能隙窄的红色发光材料或绿色发光材料的层配置在阳极侧，可抑制从能隙宽的蓝色发光材料向与发光层的阳极侧相邻的层例如空穴传输层的能量移动。0222本发明的发光层形成用组合物中含有的发光材料通常为001重量以上、优选为005重量以上、进。