技术领域
本发明涉及一种用于皮肤、嘴唇或覆盖物的新化妆品,它结合了至少一种 第一角异色性颜料和至少一种第二颜料,尤其是单色颜料。
该化妆品包括两种组分,它们可被连续地涂敷到人的面部或身体的皮肤 上,涂敷到人的下眼睑和上眼睑上,涂敷到嘴唇以及诸如指甲、眉毛、睫毛或 头发之类的覆盖物上,还包括一种用于人的面部和身体的两涂层化妆方法。
每种组分可以是自然的或压紧的粉、底粉、搽脸粉、眼影、遮盖剂、胭脂、 唇膏、唇香脂、增光唇膏、唇笔、眼线笔、睫毛油、眼线膏、指甲油或者身体 化妆品或皮肤着色剂。
背景技术
用户越来越希望设计他们的化妆并使其个性化。他们越来越期待一种新的 化妆品,它含有与化妆品制造商常提供的种类不相同的着色剂。
具体地说,目前化妆品制造商所采用的着色剂种类是比较有限的,这些着 色剂主要是有机颜料、色淀颜料、无机颜料或珠光颜料。色淀颜料可以获得鲜 艳的颜色,这些颜色大部分对日光、温度和pH不稳定。某些色淀颜料还存在 涂敷后因着色剂移动而在皮肤上留下难看痕迹的缺点。相比之下,无机颜料、 尤其是矿物氧化物是非常稳定的,但它产生的颜色相当黯淡且苍白。关于珠光 颜料,它们可以获得变化的颜色,但不强,它们具有彩虹效果,但一般相当弱。
为了满足这种需求,本申请人在专利申请EP-A-0 953 330中提出了一种用 于皮肤、嘴唇和/或覆盖物的新的成套化妆品,它结合了第一角异色性颜料和具 有第一颜料的颜色之一的第二颜料,角异色性颜料能随着光的入射角和观察角 的不同而产生不同的颜色。这种成套化妆品能够获得随着观察角和光的入射角 而变化的化妆效果。
但是,本申请人发现其自身面临着这些化妆品迁移和转移的问题。术语“迁 移”是指组分、尤其是颜色移动到化妆起始线以外。另外还发现该化妆品的长 时间保持力差,尤其对颜色而言更是如此。这种差保持力的特征是,就底粉和 搽脸粉而言,颜色通常在与皮肤所分泌的皮脂和汗相互作用之后发生改变(颜 色变化或褪色),或就唇膏而言,颜色通常在与唾液相互作用之后发生改变(颜 色变化或褪色)。这使用户不得不定期涂敷新鲜的化妆品,造成了时间的浪费。
另外,这些化妆品,尤其是用于嘴唇和皮肤的化妆品,具有转移的倾向, 也就是说,至少会有一部分附着在与之接触的载体(玻璃、服装、香烟、织物 等)上。
为了解决转移问题,化妆品制造商提出了通常基于有机硅树脂和挥发性硅 油的组分,尽管它在保持力方面具有改进的性能,但具有这样的缺点:当挥发 性硅油蒸发掉之后,嘴唇和皮肤上留下了一层膜,时间一长就变得不舒适(有 干和绷紧的感觉),这使一定数量的妇女放弃了这种类型的唇膏。
另外,基于挥发性硅油和有机硅树脂的这些组分产生无光的彩色膜。然而, 现今的妇女们寻求的是在具备良好的保持力和抗转移的同时还有光泽的化妆 品,尤其是用来给嘴唇或眼睑着色的化妆品。
其他一些公司已关注转移问题,例如Kose公司在其专利申请JP-A-05 221 829中提出使用一种基于全氟材料的凝胶,它被涂在唇膏膜之上,从而防止唇 膏转移到其他表面上,该凝胶与唇膏膜不相容。
尽管使用全氟油确保了凝胶与唇膏膜之间的不相容性,因而确保了其保持 力和抗转移性,但这种类型的配方具有化妆性差的缺点,原因是唇膏膜变为油 状且容易发生迁移,这对于用户来说是不能接受的。
还可提到的是Procter & Gamble公司的专利申请WO-A-97/17057,它阐述 了一种提高保持力和抗转移性的方法,其要点是涂敷两个组分,一个在另一个 之上。这两个组分满足以下的物理化学指标: - 先涂组分的球形Hildebrand溶解度参数低于8.5(cal/cm3)1/2, - 面涂层存在着计算分配系数ClogP至少等于13的油。
但是,这种组分的选择没有排除这两个组分中具有相同成分的可能性。具 体地说,甘油三酯、尤其是甜杏仁油和橄榄油满足分配系数指标,其Hildebrand 溶解度参数也低于8.5(cal/cm3)1/2(Vaughan C.D.“Solubility effects in product, package,penetration and preservation”,Cosmetics and Toiletries,vol.103,pp.47-69, 1988):
甜杏仁油:6.81(cal/cm3)1/2
橄榄油:7.87(cal/cm3)1/2
因此,两个涂层之间具有一定程度的相容性,不能取得令人完全满意的保 持力和抗转移性。
最后,Nichols的专利US-A-6 001 374提出了一种多层化妆体系,其要点 是采用了一种含有醇溶性和水不溶性树脂的组分,它可作为底涂层或面涂层涂 敷,其优点是在与该化妆品接触的载体上不留痕迹,耐水且耐摩擦,同时具有 一定的光泽度。但是,这种组分含有一种水溶性醇,尤其是乙醇,它是一种对 皮肤、尤其是对嘴唇有刺激性、脱水性的化合物,在皮肤或嘴唇受损伤时尤其 不舒适。此外,该组分需要使用特殊的卸妆剂,这点不是特别实用。
发明内容
本发明的目的是提出一种结合了至少一种第一角异色性颜料和至少一种第 二单色颜料的化妆品,同时获得了一种新的化妆,这种化妆品同时具备抗转移 性、耐迁移性、保持力、舒适性、不脱水性和光泽性,这种效果迄今为止还没 有令人满意地达到过。
本发明人出乎意料地发现,将下述的第一组分和第二组分结合,获得了一 种有光泽的两涂层化妆,这种化妆不迁移、不转移、具有良好的保持力而且不 油腻,同时,在涂敷时和经过一段时间后感觉舒适(不使皮肤脱水或使之绷紧), 所述的第一组分包含第一生理可接受介质和至少一种第一着色剂,该第一生理 可接受介质中含有用稳定剂分散并表面稳定在液相中的聚合物颗粒;所述的第 二组分包含至少一种处在第二生理可接受介质中的第二着色剂;着色剂之一是 角异色性着色剂,另一种是单色着色剂。
另外还发现,本发明的化妆品对皮肤、嘴唇、睫毛或粘膜具有特别优异的 铺展性和附着力,而且有令人愉快的、奶油的感觉。该化妆品还有易于除去、 尤其是易于用标准卸妆剂除去的优点。
术语“角异色性着色剂”是指其颜色随着观察角度和入射光线角度的变化 而变化的着色剂,它产生与珠光类产品有些相似的彩虹效果。
特别是,本发明的化妆品可以产生不发粘、具有良好的遮盖力及有光泽外 观的连续沉积物,它合乎用户的需求,即,它在涂敷时或经过一段时间后耐迁 移、具有良好的保持力、而且不使涂敷了这种化妆品的皮肤或嘴唇脱水。它还 具有良好的稳定性并产生有吸引力的、均匀的化妆效果。
这些保持力、抗转移性和耐迁移性,与光泽性、舒适性和不油腻外观相结 合所产生的产品特别适合于生产唇用化妆品,如唇膏或增光唇膏,或特别适合 于生产眼用化妆品,如睫毛油、眼线膏和眼影。
本发明的主题是一种包含第一和第二组分的美容化妆品,第一组分含有: 处在第一生理可接受介质中的、用稳定剂分散并表面稳定在液相中的聚合物颗 粒以及至少一种第一着色剂;第二组分含有:处在第二生理可接受介质中的至 少一种第二着色剂;着色剂之一是能随着光线入射角和观察角的不同而产生不 同颜色的角异色性着色剂,另一种是单色着色剂。
术语“化妆品”是指含有能使颜色沉积在人类角质材料(皮肤、嘴唇或覆 盖物)上的着色剂的产品,如唇膏、搽脸粉、眼线膏、底粉、自黝黑化妆品或 短效化妆品(纹身)。
本发明的化妆品包含两种(或多种)生理可接受组分,它们被分开地或共 同地包装在同一个包装物中,或被包装在两个(或多个)分开的或不同的包装 物中。优选地,这些组分被分别包装,最好被包装在分开的或不同的包装物中。
本发明的主题具体是一种底粉、搽脸粉、眼影、唇膏、彩色化妆品(尤其 是具备护唇性的)、眼线膏、遮盖剂或身体化妆品(纹身型的)形式的化妆品。
本发明的主题还是一种包含以上定义的化妆品的成套化妆品,其中的各种 组分被分开包装并附带有合适的涂敷工具。这些工具可以是小刷子、大刷子、 钢笔、铅笔、毛毡、尖头、海绵和/或泡沫材料。优选使用毛毡。
本发明化妆品中的第一组分可以构成涂敷在角质材料上的底涂层,第二组 分构成面涂层。但是,也可以在第一道涂层之下涂敷一道基层,该基层可以具 有或不具有第二组分中的成分。还可以在第二涂层上涂敷一道外层,该外层可 以具有或不具有与第一涂层相同的成分。
优选地,所得的化妆是一种两涂层化妆。
具体地说,底涂层是底粉、搽脸粉、唇膏、增光唇膏、眼线膏或身体化妆 品,而面涂层是保护或护理型化妆品。
本发明还涉及一种皮肤和/或嘴唇和/或覆盖物的化妆方法,其要点是将以 上定义的化妆品涂敷到皮肤和/或嘴唇和/或覆盖物上。
本发明的主题还是一种皮肤和/或嘴唇和/或覆盖物的化妆方法,其要点是 在皮肤、嘴唇和/或覆盖物上涂敷第一组分的第一涂层,所述的第一组分含有: 处在第一生理可接受介质中的、用稳定剂分散并表面稳定在液相中的聚合物颗 粒以及至少一种第一着色剂;然后在全部或部分的第一涂层上涂敷第二组分的 第二涂层,所述的第二组分含有:处在第二生理可接受介质中的至少一种第二 着色剂;着色剂之一是能随着光线入射角和观察角的不同而产生不同颜色的角 异色性着色剂,另一种是单色着色剂。
优选地,第一组分所形成的第一涂层允许在涂敷第二组分所形成的第二涂 层之前干燥。
当面涂层中含有一种具备角异色性着色剂的颜色之一的单色着色剂时,可 以仅在第一涂层的一部分上涂敷第二涂层。
当第二涂层中含有一种具备角异色性着色剂的颜色之一的单色着色剂时, 可以在该涂层上划线或绘图(字母、图案、方格等),尤其是使用铅笔或细刷 子,并且,在某一观察角度上,尤其是在垂直于第二涂层的观察角度上,该第 二涂层上的这种图形将消失,因为其颜色与角异色性涂层的颜色相同,而在其 它观察方向上,这种图形将显示出来,因为它们具有与第一涂层不同的颜色。
这种两涂层化妆适应用于皮肤(不仅包括脸用的,而且包括人的头皮和身 体用的)、粘膜(例如嘴唇和下眼睑的内边缘)、和覆盖物(例如指甲、睫毛、 头发、眉毛、或甚至是体毛)的所有化妆品。第二涂层可以形成图形,并可用 钢笔、铅笔或任何其它工具(海绵、手指、小刷子、大刷子、羽毛等)涂敷。 这种化妆品也可以施涂到化妆附属品上,例如假指甲、假睫毛、假发、或粘到 皮肤或嘴唇上的小的或大的斑点(美人痣型的)。
本发明的主题还是一种实施上述化妆方法的化妆品组合物。该组合物包 含:处在生理可接受介质中的、用稳定剂分散并表面稳定在液相中的聚合物颗 粒;选自能随着光线入射角和观察角的不同而产生不同颜色的角异色性着色剂 或单色着色剂的着色剂;以及选自受控结晶的烯烃共聚物及其混合物的流变 剂。该流变剂优选是乙烯/辛烯共聚物。
本发明的主题还是一种化妆载体,包含由第一组分形成的第一涂层,以及 涂敷在全部或部分的第一涂层之上的由第二组分形成的第二涂层,第一组分含 有:处在第一生理可接受介质中的、用稳定剂分散并表面稳定在液相中的聚合 物颗粒以及至少一种第一着色剂;第二组分含有:处在第二生理可接受介质中 的至少一种第二着色剂;着色剂之一是能随着光线入射角和观察角的不同而产 生不同颜色的角异色性着色剂,另一种是单色着色剂,第二组分是固态的。
这种载体具体地可以是一种诸如假发的发片、假指甲、假睫毛或粘到皮肤 或嘴唇上的斑点(美人痣型的)。
本发明还涉及用以上定义的化妆品来改进化妆品的舒适性和/或光泽性和/ 或转移性和/或迁移性、和/或在人的皮肤和/或嘴唇和/或覆盖物上的保持力的用 途。 第一组分
本发明的第一组分含有:处在第一生理可接受介质中的、用稳定剂分散并 表面稳定在液相中的聚合物颗粒(下文称为“聚合物分散体”)以及至少一种 第一着色剂。
术语“生理可接受介质”是指可以施用到人脸部的皮肤、覆盖物或嘴唇上 的无毒介质。 分散体中的聚合物
本发明的聚合物是一种即使在其软化点也不溶解在第一组分的液相中的固 体,它不同于蜡,甚至不同于源于聚合物的蜡,这些蜡在其熔点时可溶于液态 有机相(或脂肪相)。这种聚合物还可以形成一种沉积物,尤其是一种均匀的、 连续的、成膜的沉积物,和/或以聚合物链缠结为特点。采用蜡,甚至采用聚合 获得的蜡时,当其在液态有机相中熔融之后得到了再结晶。这种再结晶尤其会 导致该组分丧失光泽性。
为了得到最佳的抗转移性,可将聚合物的量选择为第一组分所含染料和/或 活性剂和/或油的量的函数。实际上,以该组分总重量计,聚合物的量可以大于 2%(重量)(活性物质的重量)。
在本发明的组分中使用聚合物颗粒分散体的一个优点是,这些颗粒在液相 中保持基本粒子的形式,不形成聚集体。聚合物分散体的另一个优点是,即便 存在高含量的聚合物,也可以获得非常流质的组分(等级为130厘泊)。
这种聚合物分散体还有一个优点是,可以根据需要来校正聚合物颗粒的尺 寸,并改进其合成期间的尺寸“多分散性”。这样就可以获得尺寸非常小的颗 粒,当它们处在组分中时以及当它们被涂敷到皮肤、嘴唇或覆盖物上时是肉眼 看不见的。
本发明组分中的聚合物分散体的再一个优点是,可以改变聚合物或聚合物 体系(聚合物+增塑剂类添加剂)的玻璃化转变温度(Tg),因而由硬聚合物变 为多少有些软的聚合物,从而能够根据预计用途、尤其是根据涂敷的膜来调节 组分的机械性能。
有益的是,本发明化妆品的第一组分含有至少一种处在生理可接受的液相 中的、一种或多种聚合物的一般为球形的聚合物颗粒的稳定分散体。在所述液 相中,这些分散体具体可以是稳定分散体中的聚合物毫微颗粒的形式。该毫微 颗粒的平均尺寸优选为5-800nm,更好为50-500nm。但是,可以获得尺寸不超 过1μm的聚合物颗粒。
优选地,分散体中的聚合物颗粒不溶于水溶性醇,例如乙醇。
可以用在本发明第一组分的分散体中的聚合物优选具有约2 000-10 000 000 的分子量和-100℃至300℃的Tg,其Tg更好地为-50℃至100℃,优选为-10℃ 至50℃。
当聚合物的玻璃化转变温度对于所需用途而言过高时,可以将增塑剂与之 结合,以降低所用混合物的玻璃化转变温度。该增塑剂可以从涂敷领域常用的 增塑剂中选择,具体可从能作为该聚合物的溶剂的化合物中选择。也可以使用 聚结剂以帮助聚合物形成连续而均匀的沉积物。可用在本发明中的聚结剂或增 塑剂具体地可以是文献FR-A-2 782 917中提到的那些。
可以使用成膜聚合物,优选具有低的Tg,该Tg低于或等于皮肤的温度, 具体地,该Tg低于或等于40℃。
优选地,所用的聚合物是成膜性的,也就是说,该聚合物自身或与增塑剂 结合后能形成一种可隔离性膜。但是,也可以使用非成膜性聚合物。
术语“非成膜性聚合物”是指自身不能形成可隔离性膜的聚合物。这种聚 合物与不挥发性油类化合物相结合可以在皮肤和/或嘴唇上形成一种连续而均匀 的沉积物。
在成膜性聚合物中,可以提到的有自由基型的丙烯酸或乙烯基均聚物或共 聚物,其Tg优选低于或等于40℃,尤其是-10℃至30℃,可以单独使用或混 合使用。
在非成膜性聚合物中,可以提到的有自由基型的乙烯基或丙烯酸均聚物或 共聚物,它们非必需地经过交联,其Tg优选大于40℃,尤其是45℃至150℃, 可以单独使用或混合使用。
术语“自由基型聚合物”是指由含有不饱和体、尤其是烯属不饱和体的单 体聚合而成的聚合物,其中每种单体均可均聚(不同于缩聚物)。这种自由基 型聚合物具体地可以是乙烯基聚合物或共聚物,特别是丙烯酸聚合物。
乙烯基聚合物可以由含有至少一个酸基的烯属不饱和单体和/或这些酸性单 体的酯和/或这些酸的酰胺聚合得到。
可以使用的带有一个酸基的单体包括α,β-烯属不饱和羧酸,如丙烯酸、甲 基丙烯酸、巴豆酸、马来酸和衣康酸。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸,更优 选使用(甲基)丙烯酸。
酸性单体的酯最好选自(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸烷基酯,尤其是 (甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯,优选(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯;(甲基)丙烯酸芳 基酯,尤其是(甲基)丙烯酸C6-C10芳基酯;(甲基)丙烯酸羟烷基酯,尤其是(甲 基)丙烯酸C2-C6羟烷基酯。可以提到的(甲基)丙烯酸烷基酯包括(甲基)丙烯酸甲 酯、乙酯、丁酯、异丁酯、2-乙基己酯和月桂酯。可以提到的(甲基)丙烯酸羟 烷基酯包括(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯。可以提到的(甲基)丙 烯酸芳基酯包括丙烯酸苄酯或丙烯酸苯酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
优选使用的自由基型聚合物包括(甲基)丙烯酸的共聚物和(甲基)丙烯酸烷基 酯的、尤其是C1-C4烷基酯的共聚物。更优选地,可以使用非必需地与丙烯酸 共聚的丙烯酸甲酯。
可以提到的酸性单体的酰胺包括(甲基)丙烯酰胺,尤其是N-烷基(甲基)丙 烯酰胺,特别是N-C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺,如N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基 丙烯酰胺和N-辛基丙烯酰胺;N-二(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺。
乙烯基聚合物也可以由含有至少一个胺基团的烯属不饱和单体聚合而成, 所述的胺基团可以是游离的、或是部分或全部被中和的、或是部分或全部被季 铵化的。这类单体例如可以是二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙 基甲基丙烯酰胺、乙烯胺、乙烯基吡啶或二烯丙基二甲基氯化铵。
乙烯基聚合物也可以由选自乙烯基酯和苯乙烯单体的至少一种单体均聚或 共聚而成。尤其是这些单体可以与例如以上所述的那些酸性单体和/或其酯和/ 或其酰胺聚合。可以提到的乙烯基酯的例子包括醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新 癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。可以提到 的苯乙烯单体包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
所列的这些单体不是限定性的,而是可以采用本领域技术人员所公知的属 于丙烯酸和乙烯基单体范畴的任何单体(包括用硅氧烷链改性的单体)。
作为可以使用的其它乙烯基单体,还可以提到: -N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基-N-(C1-C6)烷基吡咯、乙烯基 噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基嘧啶和乙烯基咪唑, -烯烃,如乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯。
乙烯基聚合物可以与一种或多种双官能单体、尤其是含有至少两个烯属不 饱和体的单体如二甲基丙烯酸乙二醇酯或邻苯二甲酸二烯丙酯发生交联。
非限定性地,本发明分散体中的聚合物可以选自以下的聚合物或共聚物: 聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚 酯、聚酯酰胺、醇酸脂肪链聚酯;丙烯酸和/或乙烯基聚合物或共聚物;丙烯酸 -硅氧烷共聚物;聚丙烯酰胺;硅氧烷聚合物,如硅氧烷丙烯酸或硅氧烷聚氨酯; 含氟聚合物,以及它们的混合物。
液相中的分散体中的聚合物以固体计可相当于组分重量的2-40%,优选为 5-30%,更好为8-20%。当用室温下为固态的稳定剂对分散体中的聚合物颗粒 进行了表面稳定时,分散体中的固体量相当于聚合物+稳定剂的总量,前提条 件是聚合物的量不得低于2%。 第一组分的液相
本发明中,术语“液相”是指在室温(25℃)和大气压力(760mmHg) 下为液态的任何一种水相或有机相。
术语“水相”是指含有水和非必需的水混溶性溶剂的介质。
液相优选是一种液态有机相。
术语“液态有机相”是指在室温(25℃)和大气压力(760mmHg)下为 液态的任何一种非水介质,它由一种或多种室温下为液态的脂肪类物质组成, 也称为油。该有机相宏观上是均匀的(也就是说对于肉眼而言是均匀的)。
该有机相可以含有一种挥发性液态有机相和/或一种不挥发性有机相。
术语“不挥发性有机相”是指能在皮肤或嘴唇上保留几小时的任何介质。 具体地,不挥发性液态有机相在室温和大气压力下具有低于0.02mmHg (2.66Pa)、更好是低于10-3mmHg(0.13Pa)的非零蒸气压。
术语“挥发性有机相”是指在室温和大气压力下能在1小时内从皮肤或嘴 唇上蒸发掉的任何非水介质。具体地,这种挥发相含有在室温(25℃)和大气 压力(760mmHg)下的蒸气压为0.02-300mmHg(2.66Pa-40 000Pa)、优选为 0.05-300mmHg(6.65Pa-40 000Pa)的油。
有益地,挥发性有机相含有一种或多种闪点为30-102℃的挥发性油。
构成有机液相的液态脂肪类物质或油选自矿物油、动物油、植物油或合成 油、碳-基油、烃-基油、氟代油和/或硅油,可以单独使用或混合使用,前提条 件是它们应形成一种宏观上稳定且均匀的混合物并且适合于预计的用途。
术语“烃-基油”是指主要含有碳原子和氢原子的、尤其是含有烷基或链烯 基链的油,例如烷或烯,也指带有包含一个或多个醇、醚、酯或羧酸基团的烷 基或链烯基链的油。
第一组分的全部液态有机相可相当于组分总重量的5-98%,优选为20- 85%。有益地,它至少相当于组分总重量的30%。
作为可用在本发明中的挥发性油,可以提到的有矿物类或合成的烃-基油, 如线型或支化的烃,例如液体石蜡及其衍生物、液体矿脂、聚癸烯、诸如由Nippon Oil Fats公司出售的Parleam一类的氢化聚异丁烯、合成的或源于植物的角鲨烷; 动物油,如貂油、鳖油或全氢化角鲨烯;源于植物的烃-基油,它具有高含量的 由甘油的脂肪酸酯构成的甘油三酯,其脂肪酸可具有不同的链长,所述的链可 以是线型的或支化的、饱和的或不饱和的,例如甜杏仁油、花瓣油、棕榈油、 葡萄籽油、芝麻油、arara油、菜籽油、葵花油、棉籽油、杏仁油、蓖麻油、苜 蓿油、西葫芦油、黑茶藨子油、澳洲坚果油、麝香蔷薇油、榛子油、鳄梨油、 霍霍巴油、橄榄油或谷物胚芽油(来自玉米、小麦、大麦或黑麦);脂肪酸酯, 尤其是羊毛脂酸酯、油酸酯、月桂酸酯或硬脂酸酯;化学式为R1COOR2的合 成酯,其中R1表示具有7-40个碳原子的线型或支化的高级脂肪酸残基,R2表 示具有3-40个碳原子的支化的烃-基链,例如purcellin油(十六烷基十八烷基 辛酸酯)、异壬酸异壬酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、棕榈酸-2-乙基己酯、醇或多 元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂 酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、棕榈酸-2-乙基己酯、月桂酸-2-己基癸 酯、棕榈酸-2-辛基癸酯、肉豆蔻酸-2-辛基十二酯、琥珀酸-2-二乙基己酯、马 来酸二异十八酯、或三异硬脂酸缩水甘油酯或三异硬脂酸二缩水甘油酯;羟基 化的酯,如乳酸异十八酯;季戊四醇酯;C8-C26高级脂肪酸,如油酸、亚油酸、 亚麻酸或异硬脂酸;C8-C26高级脂肪醇,如油醇、亚油醇、亚麻醇、异十八烷 醇或辛基十二烷醇;含有至少7个碳原子的合成醚;诸如聚二甲基硅氧烷 (PDMS)的硅油,它在室温下是液态的,线型,且非必需地被苯基化,如苯 基三甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、 二苯基甲基二苯基三硅氧烷、液态2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸盐,它们 非必需地被脂族和/或芳族基团所取代,例如被悬挂在硅氧烷链上和/或处在硅 氧烷链端的烷基、烷氧基或苯基取代,这些基团含有2-24个碳原子并且非必需 地被氟化,或者被诸如羟基、硫羟基和/或胺基团的官能团取代;用脂肪酸、脂 肪醇或聚氧化烯改性的聚硅氧烷,例如二甲基硅氧烷共聚醇或烷基甲基硅氧烷 共聚醇;液态氟硅氧烷;或辛酸/癸酸甘油三酯,例如Stearineries Dubois公司 出售的那些或Dynamit Nobel公司出售的名称为Miglyol 810、812和818的那 些;以及它们的混合物。
有益地,液态有机相可以含有一种或多种在室温下为挥发性的有机油,例 如挥发性化妆油。这些油对于制备具有良好保持力且耐转移的沉积物来说是有 利的。这些油蒸发掉之后,在皮肤或嘴唇上得到了一层不发粘的柔性成膜沉积 物。这些挥发性油还使组分易于涂敷到皮肤、嘴唇和覆盖物上。这些油可以是 烃-基的硅氧烷和/或氟代油,并且可非必需地包含悬挂在硅氧烷链上或处在硅 氧烷链端的烷基或烷氧基。
作为可用在本发明中的挥发性油,可以提到的有线型或环状的硅油,其室 温下的粘度低于8mm2/s,具体地含有2-7个硅原子,这些硅氧烷非必需地带有 含1-10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用在本发明中的挥发性硅油,尤其可 以提到八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基 己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十 甲基四硅氧烷、和十二甲基五硅氧烷、以及它们的混合物。
作为可用在本发明中的其它挥发性油,可以提到的有含有8-16个碳原子的 烃-基挥发性油及其混合物,尤其是C8-C16的支化烷,例如C8-C16的异烷烃(也 称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷,和例如以商品名称“Isopars” 或“Permethyls”出售的油,和C8-C16的支化酯,例如新戊酸异己酯,以及它 们的混合物。
有益地,挥发性有机油相当于第一组分总重量的20-90%、优选30-80%、 更好为40-70%。
当第一组分的液态有机相含有挥发性油时,该第一组分优选形成两涂层化 妆中的底涂层。
液态有机相中的聚合物分散体可以按照文献EP-A-0 749 747中阐述的方法 制备。聚合反应可以在分散体中进行,也就是说,在聚合物形成期间使其沉淀, 同时用一种稳定剂对形成的颗粒加以保护。这时,制成了一种包含原料单体和 自由基引发剂的混合物,然后将该混合物溶解在一种在本说明书的其余部分被 称为“有机合成介质”的介质中。当液相是有机的并且含有不挥发性油时,聚 合反应可以在非极性有机介质(合成介质)中进行,随后添加不挥发性油(它 必须能与所述的合成介质混溶),并对合成介质进行选择性蒸馏。
合成介质应选得使原料单体和自由基引发剂能溶解在其中,而得到的聚合 物颗粒不溶解在其中,以使聚合物颗粒在形成期间沉淀在合成介质中。具体地, 合成介质可以选自诸如庚烷、异十二烷或环己烷之类的烷。
当第一组分的液相是挥发性油时,聚合反应可以直接在所述的油中进行, 因此该油也起合成介质的作用。单体也必须能溶解在其中,自由基引发剂同样 必须能溶解在其中,而得到的聚合物必须不溶解在其中。
聚合前,单体优选以占反应混合物5-20%(重量)的比例存在于合成介质中。 在反应开始前,全部单体可存在于介质中,或者单体中的一部分可以在聚合反 应进行时逐步添加。
自由基引发剂具体地可以是偶氮二异丁腈或叔丁基过氧-2-乙基己酸酯。 稳定剂
有益地,有机合成介质中聚合物的聚合反应是在聚合物型稳定剂的存在下 进行的。
在聚合过程中,用稳定剂对有机介质中的聚合物颗粒逐步地进行了表面稳 定,所述的稳定剂可以是嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物,可以是单 独的或混合的。可以采用任何已知的方法,尤其是在聚合期间直接添加嵌段聚 合物、接枝聚合物和/或无规聚合物进行稳定。
稳定剂优选在聚合反应之前也存在于混合物中。但是,也可以连续地添加 稳定剂,尤其当单体也被连续添加时。
可以使用相当于原料单体混合物的2-30%(重量)、优选5-20%(重量)的稳定 剂。
当用接枝和/或嵌段聚合物作为稳定剂时,合成溶剂应选得使所述聚合物稳 定剂中的至少一部分接枝物或嵌段物溶解在所述溶剂中,而另一部分接枝物或 嵌段物不溶解在其中。在聚合反应期间使用的聚合物稳定剂必须可以溶解或分 散在合成溶剂中。另外,优先选用其不溶性接枝物或嵌段物对聚合反应期间所 形成的聚合物有一定亲合力的稳定剂。
接枝聚合物中,可以提到的有用烃-基链接枝的硅氧烷聚合物;用硅氧烷链 接枝的烃-基聚合物。
带有例如聚丙烯酸型不溶性主链和聚(12-羟基硬脂酸)型可溶性接枝物的接 枝共聚物也是合适的。
可以使用包含至少一个聚有机硅氧烷型嵌段物和至少一个自由基单体嵌段 物的接枝-嵌段共聚物或嵌段共聚物,如丙烯酸/硅氧烷型接枝共聚物,它尤其 可在合成介质和第一组分的有机液相中含有硅氧烷相时使用。
也可以使用包含至少一个聚有机硅氧烷型嵌段物和至少一个聚醚嵌段物的 接枝-嵌段共聚物或嵌段共聚物。聚有机聚硅氧烷嵌段物具体可以是聚二甲基硅 氧烷或聚(C2-C18)烷基甲基硅氧烷;聚醚嵌段物可以是聚(C2-C18亚烷基),尤其 是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯。尤其可以使用二甲基硅氧烷共聚醇(copolyols)或 (C2-C18)烷基二甲基硅氧烷共聚醇,如Dow Corning公司出售的名称为“Dow Corning 3225C”的那些,以及月桂基甲基硅氧烷,如Dow Corning公司出售的 名称为“Dow Corning Q2-5200”的那些。
还可以使用的接枝-嵌段共聚物或嵌段共聚物是含有由至少一种烯类单体与 至少一种乙烯基或优选苯乙烯聚合物的嵌段物聚合得到的至少一种嵌段物的共 聚物,所述烯类单体含有一个或多个非必需共轭的烯键,如乙烯,或诸如丁二 烯或异戊二烯的二烯。当烯类单体含有几个非必需共轭的烯键时,聚合后的残 余烯属不饱和体通常被氢化。这样,按照已知的方式,氢化后异戊二烯的聚合 反应导致乙烯-丙烯嵌段物的形成,而氢化后丁二烯的聚合反应导致乙烯-丁烯 嵌段物的形成。这些聚合物中,尤其可以提到“二嵌段”或“三嵌段”型的嵌 段共聚物,如聚苯乙烯/聚异戊二烯(SI)或聚苯乙烯/聚丁二烯(SB),例如BASF 出售的名称为“Luvitol HSB”的那些;又如聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)(SEP) 型的,例如Shell Chemical Co.出售的名称为“Kraton”的那些;或者是聚苯乙 烯/共聚(乙烯-丁烯)(SEB)型的。尤其可以使用Kraton G1650(SEBS)、Kraton G1651(SEBS)、Kraton G1652(SEBS)、Kraton G1657X(SEBS)、Kraton G1701X (SEP)、Kraton G1702X(SEP)、Kraton G1726X(SEB)、Kraton D-1101(SBS)、 Kraton D-1102(SBS)或Kraton D-1107(SIS)。这些聚合物一般被称为氢化或 非氢化的二烯共聚物。
也可以使用Gelled Permethyl 99A-750、99A-753-59和99A-753-58(三嵌段 聚合物与星形暴聚物的混合物),来自Penreco的Versagel 5960(三嵌段聚合物 +星形暴聚物);来自Lubrizol的OS129880、OS129881和OS84383(苯乙烯/ 甲基丙烯酸酯共聚物)。
作为含有由至少一种带有一个或多个烯键的烯类单体与至少一种丙烯酸聚 合物嵌段物聚合得到的至少一种嵌段物的接枝-嵌段共聚物或嵌段共聚物,可以 提到的有聚(甲基丙烯酸甲酯)/聚异丁烯二嵌段或三嵌段共聚物,或是具有聚(甲 基丙烯酸甲酯)主链和聚异丁烯接枝物的接枝共聚物。
作为含有由至少一种带有一个或多个烯键的烯类单体与至少一种诸如C2- C18聚亚烷基、尤其是聚乙烯化和/或聚氧丙烯化的C2-C18聚亚烷基的聚醚的嵌 段物聚合得到的至少一种嵌段物的接枝-嵌段共聚物或嵌段共聚物,可以提到的 有聚氧乙烯/聚丁二烯或聚氧乙烯/聚异丁烯二嵌段或三嵌段共聚物。
当选用无规聚合物作为稳定剂时,应使其具有足量的基团,能使其溶解在 预计的有机合成介质中。
可以使用基于其烷基衍生自C1-C4醇的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯, 以及其烷基衍生自C8-C30醇的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物。尤 其可以提到甲基丙烯酸硬脂醇酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
当合成介质为非极性介质时,优先选用的稳定剂是尽可能完全地包敷颗粒 的聚合物,于是一些稳定-聚合物的链吸附在聚合反应所形成的聚合物颗粒上。
这种情况下,优选使用的稳定剂可以是接枝聚合物或是嵌段聚合物,以便 具有较好的界面活性。其原因是,不溶于合成溶剂的嵌段物或接枝物在颗粒表 面产生了体积更大的覆盖层。
当液态合成介质含有至少一种硅油时,稳定剂优选选自含有至少一种聚有 机硅氧烷型嵌段物和至少一种自由基聚合物型或聚醚型或聚酯型嵌段物(如聚 氧丙烯化的和/或聚氧乙烯化的嵌段物)的接枝-嵌段共聚物或嵌段共聚物。
当有机液相不含硅油时,稳定剂优选选自: -(a)含有至少一种聚有机硅氧烷型嵌段物和至少一种自由基聚合物型或聚醚 型或聚酯型嵌段物的接枝-嵌段共聚物或嵌段共聚物, -(b)其烷基衍生自C1-C4醇的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物, 以及其烷基衍生自C8-C30醇的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物, -(c)接枝-嵌段共聚物或嵌段共聚物,含有由至少一种带有共轭烯键的烯类单 体聚合得到的至少一种嵌段物,和至少一种乙烯基或丙烯酸聚合物的嵌段物或 聚醚型或聚酯型或其混合物型的嵌段物。
优选用二嵌段聚合物作为稳定剂。 流变剂
有益地,第一组分含有一种或多种流变剂,以构成其生理可接受介质和/或 使其生理可接受介质胶凝。
流变剂是能使组分稠化和/或胶凝的试剂。它们可以以这样的量存在,该量 能使组分的粘度增加至获得固态凝胶,也就是说获得一种在其自身重量下不流 淌的物质,甚至是一种棒状物。
流变剂优选相当于第一组分总重量的0.1-50%,更好地为1-25%。
这种流变剂有益地选自亲油胶凝剂、蜡和填料,以及它们的混合物。 亲油胶凝剂
在本发明的优选实施方案中,第一组分含有液态有机相,因此它可以包含 一种使该液态有机相胶凝的试剂作为流变剂。
可以提到的有机相胶凝剂包括:非必需地经改性的粘土,例如用C10-C22脂 肪酸氯化铵改性的锂蒙脱石,例如用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石; 非必需地经疏水表面处理的、粒径低于1μm的煅制二氧化硅;具有立体结构 的、部分交联或完全交联的弹性聚有机硅氧烷,如Shin-Etsu出售的名称为 KSG6、KSG16和KSG18的那些,来自Dow-Corning的Trefil E-505C或Trefil E-506C,来自Grant Industries的Gransil SR-CYC、SR DMF10、SR-DC556、SR 5CYC凝胶、SR NMF 10凝胶和SR DC 556凝胶,来自General Electric的SF 1204 和JK 113;每个糖类分子含有1-6个、更好地含有2-4个羟基的、被饱和或不 饱和烷基链取代的半乳甘露聚糖,例如用C1-C6烷基链、更好地用C1-C3烷基链 烷基化了的瓜耳树胶,尤其是取代度为2-3的被乙基化了的瓜耳树胶,如Aqualon 公司出售的名称为N-Hance-AG的产品;乙基纤维素,例如Dow Chernical出 售的名称为Ethocel的产品;胶,尤其是硅橡胶纯胶料,例如粘度大于100 000 厘沲的PDMS。
流变剂也可以选自重均分子量为300-500 000、更好地为500-100 000的乙 烯均聚物或共聚物。
优选地,流变剂选自受控结晶的烯烃共聚物,正如本申请人的专利申请 EP-A-1 034 776中阐述的,例如Dupont de Nemours公司以Engage 8400标准出 售的乙烯/辛烯共聚物。具体地说,这类胶凝剂产生了第一组分的膜,因而得到 了表现出特别有利的保持力和抗转移性的最后化妆效果。
这种流变剂例如以占第一组分总重量的0.5-20%、更好地占1-10%的浓度 使用。 蜡
流变剂也可以包含从室温下为固态的蜡中选择的蜡,如烃-基蜡,例如非必 需地经改性的蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、野漆树蜡、软木 纤维蜡或甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡、褐煤蜡、地蜡、聚乙烯 蜡或乙烯共聚物蜡、由费-托合成法得到的蜡、氢化油、在25℃下为固体的脂 族酯和甘油酯。也可以使用聚硅氧烷蜡,其中可以提到的有烷基聚甲基硅氧烷、 烷氧基聚甲基硅氧烷和/或聚甲基硅氧烷的酯。蜡也可以呈胶态蜡颗粒的稳定分 散体的形式,可以用已知的方法制备,例如“Microemulsions Theory and Practice”, L.M. Prince Ed.,Academic Press(1977),21-32页中的那些。优选地,所用蜡的熔 点至少等于45℃。
蜡的存在比例可以占第一组分重量的0.1-50%,更好地占3-25%,从而不 过度地降低该组分的、以及沉积在嘴唇和/或皮肤上的膜的光泽性。 填料
流变剂可以进一步包含一种填料。术语“填料”是指选自无机或有机的、 薄片状、球状或长方形填料的任何无色或白色颗粒,它们在第一组分中是化学 惰性的。可以提到的有滑石粉、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰按粉末(例如 Nylon粉末,如来自Atochem的Orgasol)、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、 四氟乙烯聚合物粉末(Teflon)、月桂酰赖氨酸、淀粉、一氮化硼、诸如聚偏1,1- 二氯乙烯/丙烯腈的中空聚合物微球(如Nobel Industrie的Expancel)、丙烯酸 聚合物颗粒、尤其是丙烯酸共聚物颗粒(例如Dow Corning的Polytrap)、和 硅氧烷树脂微珠(例如Toshiba的Tospearls)、沉淀碳酸钙、磷酸二钙、碳酸 镁和碳酸氢镁、羟基磷灰石、中空二氧化硅微球(来自Maprecos的Silica Beads)、玻璃或陶瓷微胶囊、由含有8-22个、优选12-18个碳原子的有机羧 酸衍生的金属皂(例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂,月桂酸锌和肉豆蔻酸 镁)、以及它们的混合物。这些填料可以经或不经表面处理,尤其是使其亲油 的表面处理。
优选地,如果存在填料,其粒径应小于50μm,并相当于第一组分总重量 的0.1-35%,优选0.5-25%、更好地为1-15%。 第二组分
本发明制备的美容化妆品包括含有第二生理可接受介质和第二着色剂的第 二组分。
根据本发明的一个优选实施方案,用于第二组分的生理可接受介质含有一 种在室温和大气压力下不挥发的液相。
术语“不挥发性液相”是指能在皮肤或嘴唇上保留数小时的任何介质。具 体地,不挥发性液相在室温和大气压力下具有低于0.02mmHg(2.66Pa)、更好 是低于10-3mmHg(0.13Pa)的非零蒸气压。
第二组份的不挥发性液相可含有室温下为液态的烃-基相,室温下为液态的 含氟相和/或室温下为液态的硅氧烷相。
优选地,第二组分中烃-基形式的不挥发性液相的特征在于按照Hansen溶 解度空间法测定的溶解度参数δD和δa满足以下条件: 8≤δD≤22(J/cm3)1/2,优选12≤δD≤19(J/cm3)1/2,更好地为16≤δD≤19(J/cm3)1/2, 7≤δa≤35(J/cm3)1/2,优选8≤δa≤20(J/cm3)1/2,更好地为8.5≤δa≤12(J/cm3)1/2。
Hansen三维溶解度空间法的溶解度参数的定义和计算阐述在C.M.Hansen 的文章“三维溶解度参数”J.Paint Technol.39,105(1967)中, -δD表征由分子冲击期间诱发的偶极形成所得到的伦敦扩散力,以及 δa=(δH2+δP2)1/2,其中 -δH表征相互作用(氢键键合、酸/碱、给体/受体等类型)的特定力, -δP表征永久偶极之间的Debye相互作用力以及诱导偶极与永久偶极之间的 Keesom相互作用力。
参数δD和δa以(J/cm3)1/2为单位表示。
不挥发性液相可以是不同化合物的混合物。这时,混合物的溶解度参数按 照以下方程由单独获得的化合物的溶解度参数来确定: 其中xi代表混合物中化合物i的体积分数。
本领域技术人员能够确定每种化合物的量以获得满足以上方程的脂族物质 混合物。
满足这些溶解度参数的烃-基化合物具体地可以提到以下化合物:
δD δa 马来酸二异硬脂醇酯 16.61 7.19 辛基十二烷醇 16.36 7.70 丙二醇一异硬脂酸酯 16.36 8.74 聚甘油基-2二异硬脂酸酯 16.79 9.07 蓖麻油 16.79 9.09 聚甘油基-3二异硬脂酸酯 16.96 10.40 聚甘油基-2异硬脂酸酯 17.03 13.25 丁二醇 16.65 22.83 丙二醇 15.95 25.02 甘油 17.81 31.73 和它们的混合物。
当第二组分的不挥发性液相中含有含氟相时,它含有至少一种选自氟硅氧 烷化合物、含氟聚醚和/或氟代烷的含氟化合物。
优选地,第二组分的不挥发性液相包含至少一种式(I)的氟硅氧烷化合物: 其中: -R代表含有1-6个碳原子的线型或支化的二价烷基,优选是二价的甲基、乙 基、丙基或丁基, -Rf代表氟代烷基,尤其是含有1-9个碳原子、优选1-4个碳原子的全氟代 烷基, -R1相互独立地代表C1-C20烷基、羟基或苯基, -m选自0-150,优选选自20-100,以及 -n选自1-300,优选选自1-100。
式(I)的氟硅氧烷化合物尤其可以提到Shin Etsu公司出售的名称为 “X22-819”、“X22-820”、“X22-821”、“X22-822”或“FL-100”的那些。
可以构成第二组分中含氟相的部分成分的另一种含氟化合物尤其可以提到 下式(II)的含氟聚醚:
R6-(CF2-CFR3-CF2O)p-(CFR4-CF2-O)q-(CFR5-O)r-R7 (II) 其中: -R3至R6相互独立地代表选自-F、-(CF2)n-CF3和-O-(CF2)n-CF3的一价基团, -R7代表选自-F和-(CF2)n-CF3的一价基团, -n为0-4(含0和4), -p为0-600,q为0-860,r为0-1500,且p、q和r为整数,并应选得使化合 物的重均分子量为500-100 000,优选为500-10 000。
这种化合物具体地阐述在文献EP-A-0 196 904中。
在可以在本发明中作为含氟化合物的商品中,可以提到的有Montefluos公 司的Fomblins,以及Daikin Industries公司的Demnum S产品。
作为可以在本发明范围内使用的含氟化合物,还可以提到氟代烷烃,如 C2-C50、尤其是C5-C30的全氟代烷烃和氟代烷烃,如全氟萘烷、全氟金刚烷和 溴代全氟辛基和它们的混合物。
当第二组分的不挥发性液相含有硅氧烷相时,它有益地含有至少一种硅 油,优选苯基硅油。
可以用在本发明中的苯基硅油,其25℃和大气压力下测得的粘度为5-100 000cSt,优选为5-10 000cSt。
硅油例如可以是苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅 烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷或是 不同苯基硅油的混合物,具体地可以相当于下式(A): 其中: -R9和R12相互独立地为C1-C30烷基、芳基或芳烷基, -R10和R11相互独立地为C1-C30烷基或芳烷基, -u、v、w和x相互独立地为0-900的整数,前提条件是v+w+x之和不为0, 且u+v+w+x之和为1-900,尤其是u+v+w+x之和为1-800。
有益地,R9是C1-C20烷基、苯基或R′-C6H5型的芳烷基(R′为C1-C5烷基); R10和R11相互独立地为C1-C20烷基或R′-C6H5型的芳烷基(R′为C1-C5烷基);R12是C1-C20烷基。
优选地,R9是甲基、乙基、丙基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基, 或是苯基、甲苯基、苄基或苯乙基;R10和R11相互独立地是甲基、乙基、丙基、 异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或是甲苯基、苄基或苯乙基;R12是甲 基、乙基、丙基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基。
根据本发明的一个优选实施方案,第二组分的不挥发性液相含有一种硅氧 烷-基相,该相包含一种被称为“低粘度苯基硅油”的、其25℃时的粘度低于 500cSt的苯基硅油,并包含一种被称为“高粘度苯基硅油”的、其25℃时的 粘度至少等于500cSt的苯基硅油。有益地,低粘度苯基硅油在25℃时的粘度 例如为5-499cSt,优选为5-300cSt,更好地为5-100cSt,而高粘度苯基硅油在25 ℃时的粘度例如为500-10 000cSt,优选为600-5000cSt,更好地为600-3000cSt。
使用以上定义的低粘度和高粘度苯基硅油,在涂敷到皮肤、嘴唇和/或覆盖 物上后,可以获得特别有光泽的、均匀的和保持力良好的组分的膜。
优选地,这些低粘度和高粘度苯基硅油满足式(A)。优选地,第一低粘度 苯基硅油满足u+v+w+x之和为1-150、较好地为1-100、或更好地为1-50时的 式(A),而第二高粘度苯基硅油满足u+v+w+x之和为151-900、较好地为 160-800、或更好地为160-500时的式(A)。
尤其是,低粘度苯基硅油满足下式(III): 其中: .R8是C1-C30烷基、芳基或芳烷基, .n是0-100的整数,更好地是小于100的整数, .m是0-100的整数,前提条件是m+n之和为1-100,更好地为小于100。
有益地,R8是C1-C20烷基、苯基或R′-C6H5型的芳烷基,R′为C1-C5烷基。
优选地,R8是甲基、乙基、丙基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基, 或是苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。R8优选是甲基。
在可以用在本发明中的低粘度苯基硅油中,可以提到的有来自DowCorning 的DC556油(22.5cSt)或SF558油(10-20cSt),来自Goldschmidt的Abil AV8853 油(4-6cSt),来自Rhne-Poulenc的Silbione 70 633 V 30油(28cSt),来自PCR 的15 M 40油(50-100cSt)或15 M 50油(20-25cSt),来自Bayer的SF 1550 油(25cSt)或PK20油(20cSt),来自Wacker的Belsil PDM 200油(200cSt), 来自Shin-Etsu的KF/53油(175cSt)、KF54油(400cSt)和KF56油(14cSt)。 在可以用在本发明中的高粘度苯基硅油中,可以提到的有来自PCR的15 M 30 油(500cSt)或来自Wacker的Belsil PDM 1000油(1000cSt)。括号中的值代 表25℃时的粘度。
低粘度苯基硅油与高粘度苯基硅油之间的重量比例如可为70/30至30/70, 较好地为60/40至40/60,更好地为55/45至45/55。
优选地,第二组分的不挥发性液相含有在室温下为液态的硅氧烷相。
第二组分的不挥发性液相相当于第二组分总重量的1-100%,优选为5- 95%,较好地为20-80%,更好地为40-80%。
第二组分的生理可接受介质也可以含有一种挥发性液相,其蒸发速度不同 于第一组分中挥发性相的蒸发速度,具体地,第二组分中挥发性相的蒸发速度 低于第一组分中挥发性相的蒸发速度。 着色剂
本发明化妆品的第一(或第二)组分包含一种或多种选自介晶着色剂或液 晶着色剂(被称为LC着色剂)以及多层干涉结构的角异色性着色剂。为了简 化实施过程并降低生产成本,优选仅使用一种角异色性着色剂。
LC着色剂具体地是其上接枝了介晶基团、尤其是接枝了胆甾醇型或向列 型基团的线型或环状的单体或聚合物。LC着色剂例如包括其上接枝了介晶基 团的硅氧烷或纤维素醚。
LC着色剂尤其可选自用胆甾型基团和联苯基接枝的环状聚有机硅氧烷。 这些接枝的聚有机硅氧烷尤其可交联成立体结构。
这些LC着色剂具体地选自由下式(IV)的单体与一种或多种选自甲基丙 烯酸胆甾醇酯、胆甾烯基4-(2-丙-1-氧基)苯甲酸酯、4-甲基丙烯酰氧基苯基4-(2- 丙-1-氧基)苯甲酸酯、专利US-A-5 362 315(尤其是实施例2)和US-A-5 851 604 中阐述的单体、和它们的混合物的单体聚合而成的环状硅氧烷: 其中: 0≤x≤1(优选为1),0≤y≤1(优选为1),0≤z≤1(优选为1),且x+y+z≠ 0;3≤t≤10;R′代表下式的基团: R″代表下式的基团: R代表下式的基团: u和v相互独立地=0或1。
这些化合物通常呈非晶态白色粉末的形式。它们具有根据观察方向的不同 而显示出颜色变化效果的特殊性能,仅随其所涂布的载体(尤其是它的颜色) 而变化。
LC着色剂的例子尤其可以提到来自Wacker公司的被称为SLM 41101(蓝/ 绿)、SLM 41102(红/金色)、SLM 41103(黄/绿)和LC Pigment Green 516 S (蓝/绿)的“LC颜料”。
具有多层结构的角异色性着色剂具体地是以下文献中阐述的那些:US-A-3 438 796、EP-A-227 423、US-A-5 135 812、EP-A-170 439、EP-A-341 002、US- A-4 930 866、US-A-5 641 719、EP-A-472 371、EP-A-395 410、EP-A-753 545、 EP-A-768 343、EP-A-571 836、EP-A-708 154、EP-A-579 091、US-A-5 411 586、 US-A-5 364 467、WO-A-97/39066、DE-A-4 225 031、WO-A-95/17479(BASF)、 DE-A-196 14 637。它们是具有金属色的薄片状的形式。
可用在本发明中的多层结构例如是以下的结构:Al/SiO2/Al/SiO2/Al、 Cr/MgF2/Al/MgF2/Al、MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2、Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3、 Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3、MoS2/SiO2/云母氧化物/SiO2/MoS2、Fe2O3/SiO2/ 云母氧化物/SiO2/Fe2O3。根据各涂层厚度的不同获得了不同的颜色。这样,对 于Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3结构而言,当SiO2层为320-350nm时,其颜色由 绿-金色变为红-灰;当SiO2层为380-400nm时,由红变为金色;当SiO2层为 410-420nm时,由紫变为绿;当SiO2层为430-440nm时,由铜色变为红。
也可以采用双折射多层结构,该结构包含聚萘二甲酸亚乙酯型和聚对苯二 甲酸亚乙酯型的交替聚合物层,如文献WO-A-96/19347中阐述的。
本发明的第二(或第一)组分可以包含一种或多种单色着色剂,它们选自 油溶性或水溶性单色着色剂、单色颜料、和化妆品组合物中常用的珍珠母、以 及它们的混合物。
根据本发明的一个实施方案,单色着色剂可以选得使其具有角异色性着色 剂或角异色性着色剂组的颜色中的一种。
术语“颜料”是指白色或彩色的、不溶于液态脂肪相的无机或有机颗粒, 用来给组合物着色和/或使其不透明。术语“珍珠母”是指彩虹色颗粒,具体 地可由某些软体动物的壳生产或合成得到。术语“染料”一般指可溶于脂肪类 物质(例如油类)或可溶于水-醇相的有机化合物。
作为可用在本发明中的单色无机颜料,可以提到的有氧化钛、氧化锆或氧 化铈,以及氧化锌、氧化铁或氧化铬和铁蓝。在可用在本发明中的有机颜料中, 可以提到的有碳黑以及钡、锶、钙和铝色淀。
染料可以是油溶性的或水溶性的。油溶性染料例如是Sudan红、DC Red 17、 DC Green 6、β-胡萝卜素、豆油、Sudan棕、DC Yellow 11、DC Violet 2、DC Orange 5、喹啉黄和胭脂树橙。它们可以相当于每种第一和/或第二组分总重量的0.01- 20%,更好地为0.1-10%。水溶性染料具体地是硫酸铜、硫酸铁、水溶性磺基 聚酯(如文献FR-96 154 152中阐述的那些)、若丹明、天然染料(胡萝卜素或 甜菜根汁)、亚甲蓝和酱色。
珍珠母可以以占每种组分总重量的0-20%、优选约1-15%的比例存在于第 一和/或第二组分中。在可用在第一和/或第二组分中的珍珠母中,可以提到的 有用氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋涂覆的云母,如彩色钛云母。
通常,第一和第二着色剂分别相当于第一或第二组分总重量的0.001-60%, 优选为0.01-50%,更好地为0.1-40%。
对于粉状组分而言,着色剂的量可以高达85%,甚至可以高达98%。
着色剂或填料也可以以“颗粒浆”的形式存在。 颗粒浆
对本发明来说,术语“颗粒浆”是指处在连续相中的、用分散剂进行了稳 定或非必需地不含分散剂的、经涂覆或未经涂覆颗粒的浓缩分散体。这些颗粒 可以选自颜料、珍珠母、固体填料和它们的混合物。这些颗粒可以具有任何形 状,尤其是球形或细长形的,例如纤维。它们不溶于介质。
分散剂的作用是防止已分散的颗粒聚集或絮凝。用于稳定分散体的分散剂 浓度一般占颗粒表面积的0.3-5mg/m2,优选占0.5-4mg/m2。这种分散剂可以是 带有一种或多种对要被分散的颗粒表面具有强亲和力的官能团的表面活性剂、 低聚物、聚合物或是它们中几种的混合物。具体地,它们可以物理地或化学地 附着在颜料的表面。这些分散剂还含有至少一种与连续介质相容或可溶于连续 介质的官能团。具体地有聚(12-羟基硬脂酸),如Uniqema公司以Arlacel P100 标准出售的那些;(12-羟基硬脂酸)的酯,如Avecia公司出售的名称为Solsperse 21000的、分子量约为750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)的硬脂酸酯;聚(12-羟基 硬脂酸)与诸如甘油、双甘油的多元醇的酯,如Henkel公司以Dehymuls PGPH 标准出售的聚甘油基-2-二聚羟基硬脂酸酯(名称CTFA)。
作为可用在本发明组分中的其它分散剂,可以提到的有缩聚脂肪酸的季铵 衍生物,例如Avecia公司出售的Solsperse 17000,以及聚二甲基硅氧烷/氧化丙 烯混合物,如Dow Corning公司以DC2-5185和DC2-3225 C标准出售的那些。
聚(12-羟基硬脂酸)和聚(12-羟基硬脂酸)酯优选供烃-基介质或氟化介质用, 而氧乙烯化二甲基硅氧烷/氧丙烯化二甲基硅氧烷混合物优选供硅氧烷介质用。
分散体是处在连续介质中的通常为微米大小(<10μm)的颗粒的悬浮液。 浓缩分散体中颗粒的体积分数为20-40%,优选大于30%,这相当于重量含量 可以高达70%,这取决于颗粒的密度。
分散在介质中的颗粒可以由无机或有机颗粒或它们的混合物构成,如以下 所述的那些。
这种浆的连续介质可以具有任何性质,并可含有任何溶剂或液态脂肪类物 质和它们的混合物。有益地,颗粒浆的液态介质是希望用在第一或第二组分中 的液态脂肪类物质或油类之一,因而构成了第一或第二组分的液态有机相的一 部分。
有益地,“颗粒浆”是一种含有经涂覆或未经涂覆的彩色颗粒的分散体的 “颜料浆”。这些彩色颗粒是颜料、珍珠母、或是颜料和/或珍珠母的混合物, 如以上所述的那些。
优选地,用于第一和/或第二组分的着色剂呈以上所述的分散体或颗粒浆的 形式。
有益地,分散体相当于每种第一和/或第二组分重量的0.5-60%,较好地是 2-40%,更好地是2-30%。 添加剂
本发明化妆品中的第一和第二组分也可以含有一种或多种化妆用的、皮肤 病用的、保健用的或药用的活性剂。
作为可以用在本发明组分中的化妆用的、皮肤病用的、保健用的或药用的 活性剂,可以提到的有增湿剂(多元醇,例如甘油)、维生素(C、A、E、F、 B或PP)、必需脂肪酸、精油、N-脂酰基神经鞘氨醇、神经鞘脂类、油溶性防 晒剂或呈毫微颗粒形式的防晒剂、以及特殊的皮肤-处理活性剂(保护剂、抗菌 剂抗皱纹剂等)。
这些活性剂按照本领域技术人员惯用的量使用,具体地,其浓度对于第一 或第二组分的总重量而言为0-20%,尤其是0.001-15%。
根据预计的涂敷类型,本发明化妆品中的每种组分可以另外包含本领域考 虑之中的常用成分,其存在量适合于预计的存在形式。
通常,本发明化妆品的每种第一和第二组分用的生理可接受介质除了包含 液相、用于第一组分的聚合物分散体和着色剂、以及用于第二组分的不挥发性 液相外,还包含另外的脂肪类物质,这些物质可以选自蜡、油、胶和/或糊状脂 肪类物质,它们是烃-基、硅氧烷-基和/或氟-基的,来自植物、动物、矿物或合 成物,以及它们的混合物。
优选地,用于第一组分的生理可接受介质含有一种室温下的粘度为50 000- 107cSt、优选为100 000-106cSt的胶,尤其是硅橡胶纯胶料。
优选地,用于第二组分的生理可接受介质含有一种糊状脂肪类物质和/或一 种选自前述蜡的蜡。
本发明化妆品的每种组分还可以含有常用于这种组分的任何其它添加剂, 例如油类增稠剂或水相增稠剂(丙烯酸类胶凝剂)、抗氧剂、芳香剂、防腐剂 (戊二醇)、表面活性剂或油溶性聚合物(例如聚乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共 聚物)。
当用于第一和/或第二组分的生理可接受介质含有液态有机相时,该介质尤 其可含有被分散或被乳化在所述液态有机相中的水。
在本发明的一个具体实施方案中,本发明方法中的组合物可以用本领域技 术人员常用的方法来制备。它们可以呈成型产品的形式,例如呈棒状或管状, 呈装在加热袋中的软膏的形式、或呈盘状,它们可以通过直接接触来使用,也 可以通过海绵来使用。具体地说,它们单独地或结合起来构成成型底粉、成型 (尤其是彩色的)搽脸粉或眼影、唇膏、增光唇膏或遮盖剂。它们也可以呈软 膏状或呈凝胶状或呈多少有点流质的膏状。这时,它们可以构成流态的或糊状 的底粉或唇膏、增光唇膏、防晒制品或皮肤着色制品、眼线膏或身体化妆品, 或者它们可以具有护理性,并因此而可以呈护唇香脂或香基的形式。
本发明化妆品中的每种组分可以呈局部涂敷常采用的任何存在形式,具体 呈以下形式:油溶液或水溶液、油凝胶或水凝胶、水包油乳液或油包水乳液、 多重乳液、或通过泡形成的油在水中的分散体(这些泡位于油/水界面处)、或 粉末。每种组分可以是流态的或固态的。
有益地,第一或第二组分或它们两者具有一种连续脂肪相,且优选呈无水 形式,并可含有对于第一或第二组分的总重量而言低于5%、更好地低于1%的 水。尤其是,全部的两涂层化妆品呈无水形式。
每种组分的外观可以是露、膏、软膏、软糊、油膏、成型或模压的固体(尤 其是棒状或盘状)、或压实的固体。
优选地,每种组分呈多少有点硬的棒的形式。
每种组分可以在同一个包装物中分开包装,例如包装在一个两隔段钢笔 中,底层组分由钢笔的一端供给,而面层组分由钢笔的另一端供给,每一端都 用套进行封闭,尤其是以不漏的方式进行封闭。
优选地,作为第一涂层涂敷的组分呈固体形式,这样使涂敷更有效,使组 分的长期稳定性和高温稳定性更好,并可将化妆品涂敷成细线条,这对于唇膏 和眼线膏来说是非常需要的。
本发明的化妆品根据所用成分的性质可以有利地用于化妆皮肤和/或嘴唇和 /或覆盖物。具体地说,本发明的每种组分可以呈以下形式:管装唇膏或唇膏糊、 固体底粉、遮盖用化妆品或用于眼睛轮廓的化妆品、眼线膏、睫毛油、眼影、 身体化妆品或皮肤着色化妆品。
优选地,本发明的化妆品是用于皮肤或嘴唇的化妆品。
该化妆品尤其可以呈唇膏的形式。
优选地,第二组分呈固体形式。
有益地,面涂层具有护理性。
本发明的组分可以这样获得:将各种成分加热到最高熔点蜡的熔融温度, 然后在一个模具(盘状或手套的手指状)中成型该熔融混合物。本发明的组分 也可以通过挤出获得,如专利申请EP-A-0 667 146中阐述的。
以下的实施例是为了以非限定的方式说明本发明。用量以质量百分比的形 式给出。
具体实施方式 实施例1:聚合物分散体
按照文献EP-A-749 746中的实施例1的方法,用异十二烷代替庚烷,制备 一种比例为95/5的丙烯酸甲酯/丙烯酸非交联共聚物在异十二烷中的分散体。 这样就得到了一种用聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)嵌段二嵌段共聚物(以名称 Kraton G1701出售,Shell)表面稳定在异十二烷中的聚(丙烯酸甲酯/丙烯酸)颗 粒的分散体,其固含量为24.6%(重量),平均粒径为180nm(多分散度:0.05%), Tg为20℃。该共聚物可以成膜。
实施例2:颜料浆
所用的颜料浆是三种颜料浆的混合物,三种颜料浆的每种都含有不同的颜 料: 1号浆: DCRedNo.7 30% 聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯(Solsperse 21000) 2% 氢化聚异丁烯(Parleam) 68% 2号浆: YellowNo.6 Al色淀 50% 聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯(Solsperse 21000) 2% 氢化聚异丁烯(Parleam) 48% 3号浆: 二氧化钛 70% 聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯(Solsperse 21000) 1% 氢化聚异丁烯(Parleam) 29%
制成了含有10%的1号浆、2%的2号浆与2.14%的三号浆的混合物的颜料 浆。
实施例3:嘴唇化妆品 第一组分 A相 -聚合物颗粒分散体 71% -乙烯/辛烯共聚物(76/24) 由Dupont de Nemours公司以Engage 8400标准出售 3.50% B相 -实施例2的颜料浆 4.14% C相 -聚四氟乙烯 10% D相 -环五硅氧烷 1.36% 制备过程
A相是这样得到的:在约1小时内,在110℃,用Raynerie混合器将胶凝 剂(乙烯/辛烯共聚物)溶解在聚合物颗粒分散体中。
均化后,使温度回到约30℃,然后在搅拌状态下用Raynerie混合器连续加 入B、C和D相。然后在室温下将第一组分包装在一个加热袋中。该组分呈软 膏形式。 第二组分 -蓖麻油 74% -PEG-45十二烷二醇共聚物 10% -二十八烷基硬脂酸酯(蜡) 8% -多层干涉颜料 由BASF公司以Sicopearl Fantastico Or标准出售 8% 制备过程
将各成分一起称出并在100℃加热,直至蜡完全熔融。
均化后,可以在合适的模具中铸造该组分,从而获得一种“钢笔”形状的 棒。
用毛毡将第一组分的第一涂层涂敷在嘴唇上,使其干燥3分钟,然后在该 第一涂层上涂敷第二组分的第二涂层。
这种两涂层化妆是舒适的,不引起脱水并具有良好的保持力,它表现出很 少的转移现象而且不发生迁移。这些性能通过合格的技术人员检验和证实。
实施例4:嘴唇化妆品 第一组分 A相 -实施例1的聚合物颗粒分散体 69.16% B相 -实施例2的颜料浆 14.14% C相 -聚乙烯蜡(Mw*=500) 12% -地蜡 3.20% -线型脂肪醇 由New Phase Technologies公司以Performacol 550标准出售 1.50% *Mw代表重均分子量。 制备过程
将所有成分一起称出,并在100-105℃用Raynerie混合器混合。均化后, 在100℃将组分在一个模具中铸造,并包装成“钢笔”形状。 第二组分 -苯基三甲基硅氧烷(粘度等于20cSt), 由DowCorning公司以DC 556标准出售 42% -苯基三甲基硅氧烷(粘度等于1000cSt), 由Wacker公司以Belsil PDM 1000标准出售 42% -聚乙烯蜡(Mw=500) 8% -多层干涉颜料 由BASF公司以Sicopearl Fantastico Or标准出售 8% 制备过程
将各成分一起称出并在100℃加热,直至蜡完全熔融。
均化后,可以在合适的模具中铸造该组分,从而获得一种“钢笔”形状的 棒。
将第一组分的第一涂层涂敷在嘴唇上,使其干燥3分钟。然后在该第一涂 层上涂敷作为面涂层的第二组分的第二涂层。
这种两涂层化妆是舒适的并具有良好的保持力,它表现出很少的转移现象 而且不发生迁移。这些性能通过合格的技术人员检验和证实。
这些化妆品容易用标准的防水型卸装剂(如Lancme公司出售的Bifacil) 除去。