超声波诊断用传输介质 【技术领域】
本发明涉及超声波诊断用传输介质，详细地讲，涉及含有有特定粘度的烃、醚或酯为特征的超声波诊断用传输介质。
背景技术
近年来，在作为非破坏检查中一种的超声波探伤或超声波诊断中，着眼于测量灵敏度高，大多使用横波超声波。检查时，为了在被测体与探针之间提高传输效率而使用高粘度的传输介质，但众知过去是聚丙三醇或聚丙二醇作为传输介质。
然而，由于这些传输介质吸湿性大，存在使用后促进被测体生锈，或在使用中传输效率降低等的问题，期望开发吸湿性小的传输介质。
另外，过去的聚丙三醇或聚丙二醇与称之为触变性的固体的密合性不充分，对粘合与膜质的稳定需要2～3分钟。从检查效率化等的观点考虑，要求涂布传输介质后立即可以测量的传输物质，即固体密合性良好的传输介质。
此外，过去使被测体或探针浸渍在传输介质中进行测定的非接触状态下的测定中，存在不能传输横波超声波的问题，期望在非接触状态下也可以传输横波超声波的传输介质。
【发明内容】
本发明目的是提供不使被测体生锈、不具有使用中使传输特性恶化地吸湿性、且在短时间内赋予固体密合性、特别是横波超声波传输极好的超声波诊断用传输介质。
本发明另一个目的是提供即使在浸渍等的非接触状态下横波超声波传输也好的超声波诊断用传输介质。
本发明人为了达到上述目的潜心反复研究的结果，发现含有使用温度下有1000mPa·s以上粘度的烃化合物和/或有环结构的醚或酯化合物的超声波诊断用传输介质，有吸湿性小、良好的传输特性，从而完成了本发明。
附图的简单说明
图1是表示本发明的超声波传输特性评价方法的概略图。
【具体实施方式】
所谓本发明中的超声波是指频率超过可听见频率范围的弹性波，是包括水平剪断波(SH波)、垂直剪断波(SV波)及纵波(L波)的任何一种的概念。
本发明中的传输介质，在使用温度即测定温度下，该传输介质的粘度必须是1000mPa·s以上，优选1000～300000mPa·s的范围，再优选1000～150000mPa·s的范围。粘度不足1000mPa·s时，不能传输横波超声波。而粘度超过300000mPa·s时，粘度太高、操作性差、有时难以作为传输介质使用。
本发明中的烃化合物，只要是满足粘度条件的烃则没有特殊限定，但优选有环结构或季碳的刚性化合物。
具体地，可列举双戊烯低聚物氢化物、聚丁烯、双环戊二烯低聚物氢化物、双环戊二烯-苯乙烯低聚物氢化物、聚苯醚、苯乙烯低聚物、苯乙烯低聚物氢化物、α-甲基苯乙烯低聚物、α-甲基苯乙烯低聚物氢化物等，其中，优选饱和脂环式化合物，特别优选2-甲基-3-甲基-2[(3-甲基双环[2，2，1]庚基-2)-甲基]双环[2，2，1]庚烷、3-甲基-2-[(3-甲基双环[2，2，1]庚基-2)甲基]-2-[2，3-二甲基双环[2，2，1]庚基-2]甲基]双环[2，2，1]庚烷。
另外，本发明中的醚或酯化合物，必须满足粘度条件、且有环结构。这是由于没有环结构的柔软结构的场合，横波超声波的传输性低。
这里，作为环结构，具体地可列举环己烷环、十氢化萘环、环戊烷环、双环[2，2，1]庚烷环、双环[2，2，2]辛烷环、双环[3，2，1]辛烷环、双环[3，3，0]辛烷环等的饱和环，或苯环、萘环、蒽环、芴环、茚满环、苊环等的芳香族环等。
另外，上述化合物是极高粘度，或是树脂状的场合，可以混合石蜡系烃或酯化合物作为混合基材。混合比例可在满足前述粘度条件的范围内任意选用，但通常是1～95质量％，优选是5～80质量％的范围内。
实施例
以下，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些例子的任何限定。
(超声波传输特性评价)
图1是表示本发明中的超声波传输特性评价方法的概略图。
使用一定的应力(13MPa)使对抗型水平剪断波(SH波)探针与纵波(L波)探针固定在不锈钢SUS 304试样上。然后，在SH探针与SUS 304的界面涂布实施例与比较例的传输介质，在室温(25℃)下，使用频率5MHz的SH波及L波，测定接受信号灵敏度(V)。超声波收发信号与波形解析使用超声波诊断机器(东芝Tungalog(株)社制USH-B)
<实施例1>
向2升的不锈钢制高压釜中加入巴豆醛561g(8mol)及双环戊二烯352g(2.67mol)，在170℃反应3小时。冷却后，加入阮内镍催化剂(川研精细化学品株式会社制M-300T)18g，在氢压9kg/cm2、反应温度150℃条件下进行氢化4小时。冷却后，过滤分离催化剂，通过减压蒸馏滤液，得到105℃/20mm Hg馏分565g。通过质谱分析及核磁共振光谱的分析，该馏分鉴定为2-羟基甲基双环[2，2，1]庚烷。
然后，向外径20mm、长500mm的石英玻璃制流通式常压反应管中，加入γ-三氧化二铝20g(日挥化学株式会社制N612N)，在反应温度285℃、重量空间速度(WHSV)1.1小时-1下进行脱水反应，得到含有2-亚甲基-3-甲基双环[2，2，1]庚烷及2，3-二甲基双环[2，2，1]庚烯-2的2-羟基甲基-3-甲基双环[2，2，1]庚烷的脱水反应生成物。
接着，向500毫升的四口烧瓶中加入三氟化硼二乙醚络合物4.0g，及上述制得的烯烃化合物200g，使用机械搅拌器边搅拌边在20℃进行低聚物化反应6小时。使用稀氢氧化钠水溶液和饱和食盐水将该反应混合物洗涤后，向1升的高压釜中加入氢化用镍/硅藻土催化剂(日挥化学株式会社制N-113)6.0g进行氢化。氢化条件是氢压3MPa，反应温度250℃，反应时间5小时。反应结束后，过滤除去催化剂，通过减压蒸馏滤液，得到沸点160～163℃/1333Pa馏分的2-甲基-3-甲基-2[(3-甲基双环[2，2，1]庚基-2)甲基]双环[2，2，1]庚烷(以下，称“流体1”)145g、和沸点240～250℃/1333Pa馏分的3-甲基-2-[(3-甲基双环[2，2，1]-庚基-2)甲基]-2-[2，3-二甲基双环[2，2，1]庚基-2-甲基]双环[2，2，1]庚烷(以下称“流体2”)30g。
将流体2(79重量％)与流体1(21重量％)混合的混合流体作为超声波传输介质进行评价的结果示于第1表。
<实施例2～12、比较例1～7>
制备第1表所述的物质及混合量的试样，作为超声波传输介质进行评价。将结果示于第1表。
本发明的传输介质，横波超声波的接收信号灵敏度高、且纵波超声波的接收信号灵敏度与以往的甘油系传输介质相比也不逊色。
<比较例8>
把刚涂布和涂布5分钟后的市售的聚丙三醇系传输介质作为超声波传输介质进行评价的结果示于第1表。
市售的聚丙三醇系传输介质随时间的经过接受诊断灵敏度明显地降低。
<实施例13>
与实施例1同样的传输介质涂布5分钟后作为超声波传输介质进行评价的结果示于第1表。
本发明的传输介质，随时间的经过所产生的接受诊断灵敏度没有降低。
第1表-1
物质(重量％)实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8实施例9实施例10实施例11实施例12流体121 40 50 50 55 60流体279 10078矿物油*622 56氢化萜烯树脂*2 60 50 44 48氢化石油树脂*3 50 45 40二戊烯二聚物氢化物*4 52聚丁烯*5 100聚苯醚*6 100粘度(mPa·s@25℃)12000 2000008500 200000 18500 65000 16000 5700 8400 55000 21000 1200SH波接受信号灵敏度(V)0.88 1.660.55 0.97 0.67 0.51 0.25 0.11 0.54 0.76 0.53 0.12L波接受信号灵敏度(V)0.26 0.110.27 0.12 0.26 0.06 0.07 0.11 0.17 0.13 0.11 0.68
*1 石蜡系矿物油P-500
*2 Yasuhara化学制品株式会社制、商品名Clearon P-85
*3 出光石油化学株式会社制、商品名Aimarb P100
*4 Yasuhara化学制品株式会社制、商品名YS Oil DH
*5 出光石油化学株式会社制、商品名Polybutene 100H
*6 松村石油研究所株式会社制、商品名会性Polyphenyl ether 5P4E
第1表-2
物质(重量％)比较例1比较例2比较例3比较例4比较例4比较例6比较例7比较例8比较例8(涂布后5分)实施例13(涂布后5分)硅油*7100硅油*8 100硅油*9 100硅油*10 100流体1 50 21流体2 50 79聚丙二醇*11 100矿物油*1 100聚丙三醇 100 100粘度(mPa·s@25℃)5000 10000 30000 100000 530 650 220 140000 140000 12000SH波接受信号灵敏度(V)0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.99 0.67 0.88L波接受信号灵敏度(V)0.01 0.03 0.01 0.01 0.52 0.23 0.46 0.46 0.34 0.26
*7 Toray Silicone株式会社制、商品名Toray Silicone SH200-5000cs
*8 Toray Silicone株式会社制、商品名Toray Silicone SH200-10000cs
*9 Toray Silicone株式会社制、商品名Toray Silicone SH200-30000cs
*10 Toray Silicone株式会社制、商品名Toray Silicone SH200-100000cs
*11和光纯药工业株式会社制、聚丙二醇三醇型
本发明的超声波用传输介质，是不引起被测体的生锈、且在使用中不引起传输特性降低、固体密合性良好、且在浸渍等的非接触状态下传输性也好的超声波用传输介质。本发明的超声波诊断用传输介质可以使用于横波超声波及纵波超声波中的任何一种，特别是横波超声波的传输好，可有效地用于超声波探伤、超声波测量等。