抗微生物的玻璃陶瓷.pdf

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1、10申请公布号CN104080332A43申请公布日20141001CN104080332A21申请号201280060196222申请日2012101261/546,30220111012US13/649,49920121011USA01N25/08200601A01N59/16200601A01N59/20200601A01P1/0020060171申请人康宁股份有限公司地址美国纽约州72发明人GH比尔NF伯雷利RM莫伦纳CM史密斯Y卫74专利代理机构上海专利商标事务所有限公司31100代理人郭辉54发明名称抗微生物的玻璃陶瓷57摘要本申请公开了成形抗微生物的玻璃陶瓷制品，其包括无定形相和。

2、结晶相以及抗微生物剂，该抗微生物剂选自下组银、铜以及银和铜的混合物。所述抗微生物的玻璃陶瓷的可具有2的对数减少。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014060686PCT国际申请的申请数据PCT/US2012/0598722012101287PCT国际申请的公布数据WO2013/055994EN2013041851INTCL权利要求书2页说明书14页附图5页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书14页附图5页10申请公布号CN104080332ACN104080332A1/2页21一种抗微生物制品，其包括基材，该基材包括玻璃陶瓷，该玻璃陶瓷具有结晶组。

3、分；无定形组分；以及至少一种抗微生物剂，该抗微生物剂选自下组银、铜以及银和铜的混合物。2如权利要求1所述的抗微生物制品，其特征在于，所述制品的抗微生物对数减少02。3如权利要求1所述的抗微生物制品，其特征在于，所述制品的抗病毒对数减少4，且抗菌对数减少5。4如权利要求1所述的抗微生物制品，其特征在于，所述制品能够抑制至少2种微生物物种，使得1小时内的对数减少1。5如权利要求1所述的抗微生物制品，其特征在于，所述制品在6小时之后的抗菌对数减少大于4。6如权利要求1所述的抗微生物制品，其特征在于，所述抗微生物剂是银，且所述制品以AG2O计包括120重量表面浓度的银。7如权利要求1所述的抗微生物制品。

4、，其特征在于，所述抗微生物剂是铜，且所述制品以CUO计包括120重量表面浓度的铜。8如权利要求1所述的抗微生物制品，其特征在于，所述玻璃陶瓷选自下组锂辉石固溶体、石英固溶体、霞石固溶体、三斜霞石固溶体、铯榴石、白榴石KALSI2O6、三硅含氟云母、四硅含氟云母、含碱金属堇青石和大隅石、含大量碱铝硅酸盐或碱硼硅酸盐玻璃的玻璃陶瓷、硅碱钙石、氟硅钙钠石和氟闪石。9如权利要求1所述的抗微生物制品，其特征在于，所述玻璃陶瓷具有2098体积范围的结晶组分和280体积范围的无定形组分，以及其中所述结晶组分包括一种或多种晶相。10如权利要求1所述的抗微生物制品，其特征在于，所述玻璃陶瓷具有2090体积范围的。

5、结晶组分和1080体积范围的无定形组分，以及其中所述结晶组分包括一种或多种晶相。11如权利要求1所述的抗微生物制品，其特征在于，所述玻璃陶瓷具有4090体积范围的结晶组分和1060体积范围的无定形组分，以及其中所述结晶组分包括一种或多种晶相。12如权利要求1所述的抗微生物制品，其特征在于，所述结晶组分的粒径范围是10纳米20微米，且颗粒基本上均匀的分散于所述无定形的玻璃组分中。13如权利要求1所述的抗微生物制品，其特征在于，所述结晶组分的粒径范围是10纳米1微米，且颗粒基本上均匀的分散于所述玻璃组分中。14如权利要求1所述的抗微生物制品，其特征在于，所述结晶组分的粒径范围是10纳米500纳米，。

6、且颗粒基本上均匀的分散于所述玻璃组分中。15如权利要求1所述的抗微生物制品，其特征在于，所述结晶组分的粒径范围是100纳米750纳米，且颗粒基本上均匀的分散于所述玻璃组分中。16一种制备抗微生物制品的方法，该抗微生物制品中包括至少一种选定的抗微生物剂，所述方法包括以下步骤提供上面没有抗微生物剂的玻璃陶瓷基材，该玻璃陶瓷基材具有结晶组分和无定形组权利要求书CN104080332A2/2页3分；以及使用包含至少一种可离子交换的抗微生物剂盐和可离子交换的碱金属盐的离子交换浴，对所述玻璃陶瓷基材进行离子交换过程，由此形成抗微生物的玻璃陶瓷制品，其中所述抗微生物剂选自下组铜、银以及铜和银的混合物。17如。

7、权利要求16所述的方法，其特征在于，包含抗微生物剂的所述盐在该离子交换浴中的浓度范围是1重量100重量。18如权利要求17所述的方法，其特征在于，包含抗微生物剂的所述盐在该离子交换浴中的浓度范围是5重量100重量。19如权利要求16所述的方法，其特征在于，所述玻璃陶瓷基材包括玻璃陶瓷，该玻璃陶瓷选自下组锂辉石固溶体、石英固溶体、霞石固溶体、三斜霞石固溶体、铯榴石、白榴石KALSI2O6、三硅含氟云母、四硅含氟云母、含碱金属堇青石和大隅石、含大量碱铝硅酸盐或碱硼硅酸盐玻璃的玻璃陶瓷、硅碱钙石、氟硅钙钠石和氟闪石。20如权利要求16所述的方法，其特征在于，所述玻璃陶瓷基材具有2098体积范围的结晶。

8、组分和280体积范围的无定形组分，以及其中所述结晶组分包括一种或多种晶相。21如权利要求16所述的方法，其特征在于，所述玻璃陶瓷基材具有粒径范围是10纳米20微米的结晶组分，且颗粒基本上均匀的分散于所述无定形组分中。22如权利要求16所述的方法，其特征在于，所述抗微生物剂是银，且所述制品以AG2O计包括120重量表面浓度的银。23如权利要求16所述的方法，其特征在于，所述抗微生物剂是铜，且所述制品以CUO计包括120重量表面浓度的铜。24如权利要求16所述的方法，其特征在于，所述方法还包括在氢气气氛中还原所述抗微生物剂，压力范围是110大气压，温度范围是350500，时间范围是15小时。权利要。

9、求书CN104080332A1/14页4抗微生物的玻璃陶瓷0001本申请根据35USC120要求于2012年10月11日提交的美国申请系列NO13/649499的优先权，该文根据35USC119要求于2011年10月12日提交的美国临时申请登记NO61/546302的优先权，本文以上述申请为基础并将其全文通过引用结合于此。0002领域0003本发明涉及抗微生物的玻璃陶瓷，具体来说，涉及包含银、铜或者银和铜的混合物的抗微生物的玻璃陶瓷。0004背景0005本领域需要具有改善强度的抗微生物的结构。0006概述0007在一方面，本发明涉及成形抗微生物的玻璃陶瓷制品“GC”，其包括无定形相和结晶相以及。

10、抗微生物剂，该抗微生物剂选自下组银、铜以及银和铜的混合物。0008本发明的另一方面是用于制备抗微生物制品的方法，该抗微生物制品在其中具有至少一种选定的抗微生物剂，所述方法包括以下步骤提供上面不含抗微生物剂的玻璃陶瓷基材，所述玻璃陶瓷基材具有结晶组分和无定形组分；以及使用包含至少一种可离子交换的抗微生物剂盐和可离子交换的碱金属盐的离子交换浴，对所述玻璃陶瓷基材进行离子交换过程，由此形成抗微生物的玻璃陶瓷制品，其中所述抗微生物剂选自下组银、铜以及银和铜的混合物。0009所述银、铜以及银和铜的混合物，可以AG0或CU0的零价态即金属形式存在于GC中；可以是离子，并以AG1、CU1或CU2存在于GC中。

11、；或者可以一种或两种试剂的零价态和离子形式的混合物存在于GC中，例如AG0和CU1和/或CU2、AG1和CU0，以及其它零价态和离子物质的组合。所述抗微生物剂可通过下述结合进入GC1使用包含一种或两种上述抗微生物剂的离子交换浴来离子交换预成形的GC，或者2把一种或两种上述抗微生物剂包括进入用于制备玻璃的批料材料，并随后陶瓷化该玻璃以成形GC。在1中，抗微生物剂将以离子形式作为氧化物存在于GC中，因为抗微生物剂的硝酸盐可用于离子交换，且因为GC上的硝酸盐物质在离子交换过程中容易分解。虽然还可使用氯化物，但它们的使用会产生问题，例如GC降解，和后续地损失所需性质。在2中，因为熔融、成形、成核和陶瓷。

12、化玻璃的条件，所有这些都可在空气中实施，所以也认为抗微生物剂作为氧化物存在。不管哪种情况，所得包含抗微生物剂的GC可直接使用，或者可进行还原步骤。0010附图简述0011图1是在用5重量AGNO3/95重量NANO3浴于420下离子交换20分钟后的锂辉石类玻璃陶瓷的电子微探针EMP分析。0012图2A是使用5重量AGNO3/95重量NANO3浴于450下离子交换5小时之后的EMP分析。0013图2B是图2A的玻璃陶瓷的AG图。0014图3是锂辉石GC的光学照片，A使用5重量AG在NANO3浴中于420下离子说明书CN104080332A2/14页5交换20分钟之后顶部，GC是白色的以及B在1个。

13、大气压的H2中于420下还原5小时之后底部，GC是灰色的。0015图4A和4B是使用5重量AGNO3/95重量NANO3浴于420下离子交换20分钟之后的锂辉石GC的表面图4A和边缘图4B的SEM显微图像。0016图5A5C是图4A/4B的锂辉石GC在1个大气压的H2中于450下还原5小时之后的SEM显微图像。0017图6是在1100下热处理后刚刚制备的包含1摩尔CUO的锂辉石GC的EMP分析。0018详细描述0019本文所用术语“抗微生物”指试剂或材料或者含该试剂或材料的表面，该试剂或材料能杀灭来自由细菌、病毒和真菌组成的科的至少两种微生物，或者抑制它们的生长。本文所用的术语并不表示它能够杀。

14、灭或抑制该族中所有微生物物种的生长，而是能够杀灭或抑制一种或多种来自该族的微生物物种的生长。除非另有说明，否则都以氧化物的重量百分数重量来表示适于离子交换的所有玻璃陶瓷组合物的组成、或者适于在陶瓷化成玻璃陶瓷之前离子交换的玻璃的组成。用于分析存在GC表面和/或进入GC深度的抗微生物剂如银含量的方法，见共同拥有的美国专利申请NO13/197,312，该申请于2011年8月3日提交，发明人名称为尼古拉斯弗朗西斯伯乐里NICHOLASFRANCISBORRELLI等，且题目为“涂覆的、抗微生物的、化学强化玻璃及其制备方法COATED,ANTIMICROBIAL,CHEMICALLYSTRENGTHE。

15、NEDGLASSANDMETHODOFMAKING”。美国专利申请NO13/197,312的教导通过引用纳入本文。0020本文中把术语“玻璃陶瓷”定义为同时具有无定形组分和结晶组分的材料。玻璃陶瓷是通过玻璃的受控失透来制备的微晶固体。为了制备玻璃陶瓷，配料、熔融玻璃并制造成形状，且随后通过热处理转化成具有高度均匀微结构的部分结晶材料。受控结晶的基础在于有效的内部成核，这允许形成精细的、随机取向的晶粒，最小化了空穴、微裂纹或其它孔隙。因为晶体微结构的性质，GC中的机械性能包括强度、弹性、断裂韧性和耐刮性可高于玻璃中的。0021本发明的一方面是抗微生物的制品，其包括含玻璃陶瓷的基材和至少一种抗微生。

16、物剂，所述玻璃陶瓷包括结晶组分、无定形组分，且所述抗微生物剂选自下组银、铜以及银和铜的混合物。0022本发明的另一方面是用于制备抗微生物制品的方法，该抗微生物制品在其中具有至少一种选定的抗微生物剂，所述方法包括以下步骤提供上面不含抗微生物剂的玻璃陶瓷基材，所述玻璃陶瓷基材具有结晶组分和无定形组分；以及使用包含至少一种可离子交换的抗微生物剂盐和可离子交换的碱金属盐的离子交换浴，对所述玻璃陶瓷基材进行离子交换过程，由此形成抗微生物的玻璃陶瓷制品，其中所述抗微生物剂选自下组银、铜以及银和铜的混合物。0023在一种实施方式中，所述抗微生物的GC制品具有2098体积范围的结晶组分以及280体积范围的无定。

17、形组分。结晶组分可包括单一晶相或多个晶相；即，一种或多种晶相。在另一种实施方式中，所述抗微生物的GC制品具有2090体积范围的结晶组分以及8010体积范围的无定形组分。在另一种实施方式中，所述抗微生物的GC制品具有说明书CN104080332A3/14页64090体积范围的结晶组分以及6010体积范围的无定形组分。0024在一些实施方式中，所述结晶组分基本上均匀的分散于玻璃组分中并具有在10纳米20微米之间的粒径范围，例如10纳米19微米、例如10纳米18微米、例如10纳米17微米、例如10纳米16微米、例如10纳米15微米、例如10纳米14微米、例如10纳米13微米、例如10纳米12微米、例。

18、如10纳米11微米、例如10纳米10微米、例如10纳米9微米、例如10纳米8微米、例如10纳米7微米、例如10纳米6微米、例如10纳米5微米、例如10纳米4微米、例如10纳米3微米、例如10纳米2微米、例如10纳米1微米、例如10纳米900纳米、例如10纳米850纳米、例如10纳米800纳米、例如10纳米750纳米、例如10纳米700纳米、例如10纳米650纳米、例如10纳米600纳米、例如10纳米550纳米、例如10纳米500纳米、例如10纳米450纳米、例如10纳米400纳米、例如10纳米350纳米、例如10纳米300纳米。在一实施方式中，所述结晶组分基本上均匀的分散于玻璃组分中并具有在1。

19、0纳米1微米之间的粒径范围。在另一实施方式中，所述结晶组分基本上均匀的分散于玻璃组分中并具有在10纳米5微米之间的粒径范围。在另一实施方式中，所述结晶组分基本上均匀的分散于玻璃组分中并具有在10纳米2微米之间的粒径范围。0025在一些实施方式中，所述结晶组分基本上均匀的分散于玻璃组分中并具有在10纳米20微米之间的平均粒径范围例如10纳米19微米、例如10纳米18微米、例如10纳米17微米、例如10纳米16微米、例如10纳米15微米、例如10纳米14微米、例如10纳米13微米、例如10纳米12微米、例如10纳米11微米、例如10纳米10微米、例如10纳米9微米、例如10纳米8微米、例如10纳米。

20、7微米、例如10纳米6微米、例如10纳米5微米、例如10纳米4微米、例如10纳米3微米、例如10纳米2微米、例如10纳米1微米、例如10纳米900纳米、例如10纳米850纳米、例如10纳米800纳米、例如10纳米750纳米、例如10纳米700纳米、例如10纳米650纳米、例如10纳米600纳米、例如10纳米550纳米、例如10纳米500纳米、例如10纳米450纳米、例如10纳米400纳米、例如10纳米350纳米、例如10纳米300纳米。在一实施方式中，所述结晶组分基本上均匀的分散于玻璃组分中并具有在10纳米1微米之间的平均粒径范围。在另一实施方式中，所述结晶组分基本上均匀的分散于玻璃组分中并具。

21、有在10纳米5微米之间的平均粒径范围。在另一实施方式中，所述结晶组分基本上均匀的分散于玻璃组分中并具有在10纳米2微米之间的平均粒径范围。0026在一种实施方式中，提供了里面或上面没有抗微生物剂的GC制品，且使用离子交换浴对其进行离子交换过程，该离子交换浴包括至少一种可离子交换的抗微生物剂盐和可交换的碱金属盐。在一种实施方式中，所述抗微生物剂盐和碱金属盐以硝酸盐的形式存在于浴中。碱金属可以是例如硝酸钠、硝酸钾或它们的混合物。在一些实施方式中，包含抗微生物剂的盐在离子交换浴中的浓度范围是1重量100重量。批料的余量可以是碱金属的盐或碱土金属的盐。在一些实施方式中，包含抗微生物剂的盐在离子交换浴中。

22、的浓度范围是5重量100重量。0027银盐或铜盐或它们的混合物在离子交换浴中的浓度范围可以是001重量10重量。在一种实施方式中，银盐或铜盐或它们的混合物在离子交换浴中的浓度范围可以是001重量5重量。说明书CN104080332A4/14页70028离子交换温度范围可以是300500，且离子交换时间范围可以是大于5分钟到小于6小时。如果存在硫酸盐，温度范围可以更高。时间和温度的具体选择取决于GC中寻求交换的层深度。例如，当期望把抗微生物剂主要离子交换到GC的表面上或接近表面处时，可在350420的温度范围中实施离子交换，例如取决于所用的浴，进行小于或等于1小时的时间；例如但不限于，在420的。

23、温度下实施5分钟到20分钟的范围。如果期望把抗微生物剂深深的离子交换进入GC，离子交换可在更高的温度下实施更长的时间，例如但不限于，在450的温度下实施46小时的范围。0029在一些实施方式中，抗微生物制品中的抗微生物剂是银，且该制品以AG2O计包括120重量表面浓度的银。在一些实施方式中，抗微生物制品中的抗微生物剂是铜，且该制品以CUO计包括120重量表面浓度的铜。在一些实施方式中，抗微生物制品中的抗微生物剂是铜和银的混合物，且该制品以AG2O和CUO计包括120重量表面浓度的铜和银。0030在一些实施方式中，抗微生物制品中的抗微生物剂是银，且该制品以AG2O计包括小于或等于6重量表面浓度的。

24、银。在一些实施方式中，抗微生物制品中的抗微生物剂是铜，且该制品以CUO计包括小于或等于6重量表面浓度的铜。在一些实施方式中，抗微生物制品中的抗微生物剂是铜和银的混合物，且该制品以AG2O和CUO计包括小于或等于6重量表面浓度的铜和银。0031在一些实施方式中，抗微生物制品中的抗微生物剂是银，且该制品以AG2O计包括16重量表面浓度的银。在一些实施方式中，抗微生物制品中的抗微生物剂是铜，且该制品以CUO计包括16重量表面浓度的铜。在一些实施方式中，抗微生物制品中的抗微生物剂是铜和银的混合物，且该制品以AG2O和CUO计包括16重量表面浓度的铜和银。0032在另一种实施方式中，在合适的容器中干燥混。

25、合GC形成组分如沙、钠和/或钾的氧化物、铝氧化物、硼酸镁和/或形成具体GC材料所需的其它组分，且在混合时例如通过把抗微生物剂溶液喷洒进入该容器来将抗微生物剂盐溶液添加至所述干燥的材料。在一些实施方式中，所述溶液是水溶液。在把包含抗微生物盐的溶液添加至干燥的混合物并充分混合之后，熔融所得批料材料并成形为玻璃。然后，把玻璃加热到成核温度并保持选定时间，即成核时间，且随后加热到陶瓷化温度并保持选定时间，即陶瓷化时间，来成形玻璃陶瓷。0033在前述的两种方法中，所述方法还可包括还原在含抗微生物剂GC中的所得抗微生物剂，通过在还原气氛中于选定温度下加热选定的时间以把抗微生物剂还原到零价态形式。还原气氛使。

26、用氢气气氛例如纯H2环境，压力范围是110大气压，温度范围是300600，例如350500，时间范围是16小时，例如26小时，或者例如15小时。还可使用其它还原物质作为成形气体。0034发现可用于制备抗微生物的GC的玻璃陶瓷包括2098体积的结晶组分和280体积的玻璃组分。抗微生物的玻璃陶瓷可以是光学透明的或者不透明的，且它们可以着色或不着色即，无色的，其中无色的指没有可见的着色。因此，透明的玻璃陶瓷可以是无色的或着色的。本文把白和黑也看作颜色。0035可用来实施本发明的GC材料可选自下组锂辉石固溶体同时包括LI和CU类，以及LI、CU、MG和NA的固溶体、石英固溶体包括锂霞石和硅锂石VIRG。

27、ILITE、霞石固溶体、三斜霞石CARNEGIEITE固溶体、铯榴石、白榴石KALSI2O6、三硅含氟云母TRISILICICFLUORMICAS包括金云母、黑云母、四硅含氟说明书CN104080332A5/14页8云母TETRASILICICFLUORMICAS包括带云母和多硅锂云母POLYLITHIONITE、含碱金属堇青石和大隅石OSUMILITE、含有大量碱铝硅酸盐或碱硼硅酸盐玻璃的GC、硅碱钙石CANASITE、氟硅钙钠石AGRELLIT和氟闪石FLUORAMPHIBOLE。本文所用示例GC包括锂辉石和石英固溶体以及MACORTM康宁有限公司CORNINGINCORPORATED，它。

28、是可机械加工的、白色无味的瓷器状外观上GC材料，具有瓷器的外观且为55体积的含氟金云母和45体积的硼硅酸盐玻璃。在一种实施方式中，抗微生物的GC是光学透明的，且具有颜色或没有着色。在另一种实施方式中，抗微生物的GC是半透明的或不透明的，且有颜色。0036根据一些实施方式，GC可具有表1所示范围的组合物。所列组合物以重量百分数计。0037组合物重量石英锂辉石霞石含氟云母含马科硅碱钙石SIO240855080406035655462B2O305050505AL2O310401030204032514LI2O012290207MGO015070553002ZNO020070701002LIZOMGO。

29、ZNO22022301454704NA2O0707525015610K2O0707020020612CUOCUZO02002001001515AG2O02002001001515BAO01007010025TIO20120101507ZRO201201201007SNO205050505说明书CN104080332A6/14页9TIO2ZRO2SNOZ215215320019P2O5010070707CAO07050150101725SRO020F31248K2ONAZOBAOSRO0240215552251222其它0100100150100100038表10039图1是在用5重量AGNO3。

30、/95重量NANO3浴于420下离子交换20分钟后的锂辉石类玻璃陶瓷的电子微探针EMP分析。线10显示了存在于GC中的AG2O的重量随深度以微米计的变化。0040图2A是使用5重量AGNO3/95重量NANO3浴于450下离子交换5小时之后的EMP分析。数据点显示了存在于GC中的AG2O的重量随深度以微米计的变化。0041图2B是图2A的玻璃陶瓷的AG图。淡的区域12显示增加的AG浓度。0042图3是锂辉石GC的光学照片，A使用5重量AG在NANO3浴中于420下离子交换20分钟之后顶部，GC是白色的以及B在1个大气压的H2中于420下还原5小时之后底部，GC是灰色的。0043图4A和4B是使。

31、用5重量AGNO3/95重量NANO3浴于420下离子交换20分钟之后的锂辉石GC的表面图4A和边缘图4B的SEM显微图像。0044图5A5C是图4A/4B的锂辉石GC在1个大气压的H2中于450下还原5小时之后的SEM显微图像。0045图6是在1100下热处理后刚刚制备的包含1摩尔CUO的锂辉石GC的EMP分析。0046示例性组合物见表2，组合物A和B分别是马科MACORTM和霞石组合物的示例，且实施例C、D、E和F是石英的示例。表3中，实施例K、L、M、N、O和P显示了锂辉石的示例。表3中的实施例Q是示例性含氟云母玻璃陶瓷。表3中的实施例R是示例性硅碱钙石玻璃陶瓷。表3中的实施例S是示例性。

32、锂辉石玻璃陶瓷。表2和表3给出了评估和测试了抗微生物活性的几种玻璃陶瓷材料的代表性组合物。根据一些实施方式，在表1、2和3中所列的GC可使用基础GC进行离子交换，来提供或增加在GC中铜、银或它们的组合的量。根据一些实施方式，表1、2和3中所列的GC可具有020重量浓度范围的铜、银或它们的组合，例如120重量,例如119重量,例如118重量,例如117重量,例如116重量,例如115重量,例如114重量,例如113重量,例如112重量,例如111重量,例如110重量,例如19重量,例如18重量,例如17重量,例如16重量,例如15重量,或者例如220重量，例如320重说明书CN104080332。

33、A7/14页10量，例如420重量，例如520重量，例如620重量，例如720重量，例如820重量，例如920重量，例如1020重量，例如1120重量，例如1220重量，例如1320重量，例如1420重量，例如1520重量，例如。0047实施例重量ABCDEFSIO2472433647612647612B2O38500000AL2O3167298183173183173LI2O00263249263249MGO1450169160169160ZNO00095090095090LI2OMGOZNO1450527499527499NA2O0140002002002002K2O9500000CUOC。

34、U2O15057710915771091BAO0550000TIO2065245231245231ZRO200170160170160SNO200055052055052TIO2ZRO2SNO2065470443470443P2O5000000CAO00002002002002SRO000000F6300000说明书CN104080332A108/14页11K2ONA2OBAOSRO950195002002002002AS2O30090000NO200043041043041其它0000000048表20049说明书CN104080332A119/14页12实施例重量KLMNOPQRSSIO2。

35、65236548650963256558648142257546548B2O31961971951901971951170197AL2O3199119991987193120011978172001999LI2O33636133622733835700361MGO1831831821771841821060183MGF0000001400ZNO2162172162121721500217LI2OMGOZNO73576173460473975400761NA2O030002900307980K2O000000448780CUOCU2O0000062124400AG0840521354910000。

36、0BAO000000000说明书CN104080332A1210/14页13TIO243743943642443943400439ZRO2000000000SNO2000000000TIO2ZRO2SNO243743943642443943400439P2O5000000000CAO0000062002019710SRO000000000F00000006110K2ONA2OBAOSRO0300029003000AS2O1000000000FE2O300200200200100200200002NO2000000000CL00000001000其它说明书CN104080332A1311/14页。

37、140050表30051例如，使用下文所述的方法，测试了含抗微生物剂的GC的抗微生物活性，且有效抗微生物的GC的对数减少LOGREDUCTION2。在一些实施方式中，所述制品的抗微生物对数减少02、例如05、例如1、例如15、例如2、例如25、例如3、例如35、例如4、例如45、例如5。在一些实施方式中，所述制品的抗病毒对数减少4且抗菌对数减少5。在一些实施方式中，所述制品能够抑制至少2种微生物物种，使得1小时内的对数减少1。在一个实施方式中，所述制品在6小时之后的抗菌对数减少大于4。0052在几种示例性玻璃陶瓷上进行抗菌测试，例如抗菌润湿测试。把各测试样品玻璃陶瓷切割成1X1英寸的玻璃陶瓷载。

38、玻片，并放入培养皿中。把三种未涂覆的玻璃陶瓷载玻片用作阴性对照。使革兰氏GRAM阴性大肠杆菌ECOLI以1X106个细胞/毫升的浓度悬浮在1/500卢里亚LURIA肉汤LB培养基中。将156微升的大肠杆菌细胞悬浮液置于各样品表面，通过使用无菌实验室帕拉膜保持紧密接触，在37的饱和湿度95相对湿度下培养6小时。各样品重复制备三份。培养6小时之后，把2毫升的磷酸盐缓冲溶液PBS缓冲液添加到各培养皿。振荡之后，清洗载玻片和PARAFILM，收集各培养皿的所有溶液，置于LB琼脂平板上。在培养箱中于37下再培养16小时后，检测细菌菌落的形成。基于玻璃陶瓷和对照玻璃陶瓷的菌落数目，使用几何平均数来计算对数。

39、减少和百分数减少。0053在几种示例性玻璃陶瓷上进行抗菌测试，例如抗菌干燥测试。把各测试样品玻璃陶瓷切割成1X1英寸2的玻璃陶瓷载玻片，并放入培养皿中，重复三次。把三种没有掺杂铜未涂覆的玻璃陶瓷载玻片用作阴性对照。测试的那天或之前，把革兰氏阳性金黄色葡萄球菌STAPHYLOCOCCUSAUREUS至少连续培养3天，并把接种物培养至少48小时。涡旋细菌培养物，添加血清5最终浓度，并把曲拉通TRITONX100最终浓度001添加至该接种物。用20微升等份的细菌悬浮液接种各样品，允许样品在室温和42的相对湿度下干燥3040分钟。样品干燥后，立刻暴露2小时。2小时之后，向各个培养皿中加入4ML的PBS。

40、缓冲液。振荡后，收集来自各培养皿的所有溶液，并放置在胰蛋白酶大豆TRYPTICASESOY琼脂平板上。在37下再培养24小时后，检测细菌菌落的形成。基于玻璃和对照玻璃的菌落数目，使用几何平均数来计算对数减少和百分数减少。0054具有5重量CU的示例性石英GC，即表2中的实施例E，具有使用下述热处理形成的晶相720/2小时850/4小时这是两步热处理，其中第一步是在720下的处理，保持时间为2小时，第二步是在850下的处理，保持时间为4小时。本文使用这种命名法来描述制备石英相的两步热处理。这种示例性GC是光学半透明的到透明的。在H2中的处理和抗微生物活性见表4。0055H2测试对数杀灭300C/。

41、5小时干燥15350C/5小时干燥23说明书CN104080332A1412/14页15400C/5小时干燥31无干燥02450C/5小时干燥160056表40057具有CU的示例性锂辉石GC，即表2中的实施例E，具有使用下述热处理形成的晶相720/2小时1000/4小时来制备锂辉石相。在H2中的处理和抗微生物活性见表5。0058H2测试对数杀灭450C/5小时润湿5450C/5小时干燥160059表50060具有5重量AG的示例性锂辉石GC，即表3中的实施例N，具有使用下述热处理形成的晶相720/2小时1000/4小时来制备锂辉石相。在H2中的处理和抗微生物活性见表6。00610062表60。

42、063具有AGAG通过在在离子交换浴中浓度5的AGNO3来添加的示例性锂辉石离子交换的GC，表3中的实施例S是离子交换之前的基础GC，具有使用下述热处理形成的晶相720/2小时1000/4小时来制备锂辉石相。所测AG2O的重量是16重量。在H2中的处理和抗微生物活性见表7。0064H2测试对数杀灭无润湿50065表70066具有AG的示例性锂辉石离子交换的GC，表3中的实施例S是离子交换之前的基础GC，具有使用下述热处理形成的晶相720/2小时1000/4小时来制备锂辉石相。AG通过AGNO3在350下离子交换10分钟来添加，见表8。GC还在390下NA离子交换35小时，以强化该GC。在H2中。

43、的处理和抗微生物活性见表8。0067H2测试对数杀灭AGNO3说明书CN104080332A1513/14页16无干燥1035无干燥2750无干燥231000068表80069具有CU的示例性云母GC，即表2中的实施例A，具有使用下述热处理形成的晶相720/2小时950/4小时来制备云母相。在H2中的处理和抗微生物活性见表9。0070H2测试对数杀灭350C/5小时干燥132450C/5小时干燥23400C/5小时干燥160071表90072具有AG的示例性硅碱钙石GC，表3中的实施例R是离子交换之前的基础GC，具有使用下述热处理形成的晶相720/2小时850/4小时来制备硅碱钙石相。表10中。

44、的第一示例硅碱钙石与AG离子交换，用5AGNO3在450下离子交换20分钟。在H2中的处理和抗微生物活性见表10。0073H2测试对数杀灭无润湿23450C/5小时润湿150074表100075具有CU的示例性MACORTMGC，即表2中的实施例A，具有使用下述热处理形成的晶相720/2小时950/4小时来制备MACORTM相。表11中的第一示例MACORTM与AG离子交换，用5AGNO3在450下离子交换20分钟。在H2中的处理和抗微生物活性见表11。0076H2测试对数杀灭无润湿L57450C/5小时润湿120077表110078具有5重量CU的示例性霞石GC，即表2中的实施例B，具有使用。

45、下述热处理形成的晶相850/4小时1100/6小时来制备霞石相。在H2中的处理和抗微生物活性见说明书CN104080332A1614/14页17表12。0079H2测试对数杀灭450C/5小时干燥070080表120081数据表明，CU掺杂水平为1重量CU的陶瓷化GC没有H2还原时抗菌对数减少299细菌减少，有H2还原时对数减少599999细菌减少。已发现，在熔融、成形和陶瓷化之前把CU添加到批料材料来制备的含石英的GC的刚制备的、无H2还原的抗微生物活性2，且CUGC既是抗菌的又是抗病毒的。在一种实施方式中，在熔融、成形和陶瓷化之前掺杂批料材料使其含5重量CU，它的刚制备的、无H2还原的抗微生物活性5。0082虽然为了说明提出了一些实施方式，但是前面的描述不应被认为是对本说明书或所附权利要求书范围的限制。因此，本领域技术人员在不偏离本说明书或者所附权利要求书的精神和范围的情况下可进行各种变更、修改和替换。说明书CN104080332A171/5页18图1图2A说明书附图CN104080332A182/5页19图2B图3说明书附图CN104080332A193/5页20图4A图4B说明书附图CN104080332A204/5页21图5A图5B图5C说明书附图CN104080332A215/5页22图6说明书附图CN104080332A22。