具有高减震能力的树脂组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200510076289.6

申请日:

2005.03.01

公开号:

CN1690120A

公开日:

2005.11.02

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C08L 67/02申请公布日:20051102|||实质审查的生效|||公开

IPC分类号:

C08L67/02; C08K3/04; F16F15/00

主分类号:

C08L67/02; C08K3/04; F16F15/00

申请人:

三菱瓦斯化学株式会社;

发明人:

武笠和明; 芳仲聪; 小川俊; 林武夫

地址:

日本东京

优先权:

2004.03.01 JP 2004-056423; 2004.07.01 JP 2004-195402; 2004.07.13 JP 2004-205823

专利代理机构:

中国国际贸易促进委员会专利商标事务所

代理人:

吴亦华

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内容摘要

一种树脂组合物包含二羧酸结构单元和二醇结构单元以及分散在聚酯树脂中的导电性材料和填料中的至少一种。聚酯树脂满足关系式,0.5≤(A1+B1)/(A0+B0)≤1,其中A0是全部二羧酸结构单元的数量,B0是全部二醇结构单元的数量,A1是在聚酯主链中具有奇数个碳原子的二羧酸结构单元的数量,B1是在聚酯主链中具有奇数个碳原子的二醇结构单元的数量。该树脂组合物显示出高减震能力。

权利要求书

1: 一种包括含有二羧酸结构单元和二醇结构单元的聚酯树脂以及分散在聚酯 树脂中的导电性材料和填料中的至少一种的树脂组合物,其中聚酯树脂满足下列 关系式I: 0.5≤(A1+B1)/(A0+B0)≤1        (I) 其中A0是全部二羧酸结构单元的数量,B0是全部二醇结构单元的数量, A1是在聚酯主链中具有奇数个碳原子的二羧酸结构单元的数量,B1是在聚酯主 链中具有奇数个碳原子的二醇结构单元的数量。
2: 根据权利要求1的树脂组合物,其中聚酯树脂满足下列关系式II: 0.5≤A1/A0≤1                  (II) 其中A1和A0如上述定义,以及下列关系式III: 0.5≤B2/B0≤1                  (III) 其中B0如上述定义,B2是衍生自由下列通式1表示的二醇的结构单元的数 量: 其中n是3或5,Rs可以是相同或不同的,和各自独立地是氢原子或C 1 至 C 3 烷基。
3: 根据权利要求1或2的树脂组合物,其中聚酯树脂满足下列要求A和B: (A)当在重量比为40/60的三氯乙烷/苯酚混合溶剂中于25℃进行测量时, 特性粘度是0.2至2.0dL/g,和 (B)当在温度下降条件下用差示扫描量热仪进行测量时,结晶放热峰的热值 是5J/g或更低。
4: 根据权利要求2或3的树脂组合物,其中比例B2/B0是0.7至1。
5: 根据权利要求1至4任何一项的树脂组合物,其中聚酯树脂满足下列关 系式V: 0.5≤A2/A0≤1          (V) 其中A0如上述定义,A2是衍生自至少一种选自间苯二甲酸、丙二酸、戊 二酸、庚二酸、壬二酸、十一烷二酸、十三烷二酸和1,3-环己烷二羧酸的二羧 酸的结构单元数量。
6: 根据权利要求5的树脂组合物,其中比例A2/A0是0.7至1。
7: 根据权利要求1至6任何一项的树脂组合物,其中聚酯树脂满足下列关 系式VII: 0.5≤A3/A0≤1              (VII) 其中A0如上述定义,A3是衍生自间苯二甲酸的结构单元的数量。
8: 根据权利要求5至7任何一项的树脂组合物,其中聚酯树脂满足下列关 系式VIII: 0.5≤B3/B0≤1              (VIII) 其中B0如上述定义,B3是衍生自至少一种选自1,3-丙二醇、1,5-戊二 醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇和新戊二醇的二醇的结构单元数量。
9: 根据权利要求8的树脂组合物,其中比例B3/B0是0.7至1。
10: 根据权利要求1至9任何一项的的树脂组合物,其中在聚酯主链中具 有奇数个碳原子的二醇结构单元是衍生自至少一种选自1,3-丙二醇、1,5-戊 二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇和新戊二醇的二醇的单元。
11: 根据权利要求1至10的树脂组合物,其中二羧酸是间苯二甲酸和壬二 酸的组合。
12: 根据权利要求1至11任何一项的树脂组合物,其中导电性材料是含碳 材料。
13: 根据权利要求1至12任何一项的树脂组合物,其中导电性材料是导电 性碳粉末。
14: 根据权利要求1至13任何一项的树脂组合物,其中导电性材料的含量 是0.01至25质量%。
15: 根据权利要求1至14任何一项的树脂组合物,其中组合物具有10 12 欧姆·厘米或更低的体积电阻率。
16: 根据权利要求1至15任何一项的树脂组合物,其中填料是鳞状无机填料。
17: 根据权利要求16的树脂组合物,其中填料是云母鳞片。
18: 根据权利要求1至17任何一项的树脂组合物,其中填料的含量是10 至80质量%。
19: 一种减震材料,其包含权利要求1至18任何一项定义的树脂组合物。
20: 一种减震器,其包含权利要求19定义的减震材料的成型制品。

说明书


具有高减震能力的树脂组合物

    【发明背景】

    1.技术领域

    本发明涉及具有高减震能力的树脂组合物。

    2.现有技术的描述

    由加入了增塑剂的氯乙烯树脂构成的柔软氯乙烯树脂已知是吸收振动能的材料,例如减震材料。设计柔软的氯乙烯树脂以便通过消耗树脂中的振动能成为摩擦热来减弱振动能。然而,能量的吸收和衰减还是不够的。

    橡胶材料例如丁基橡胶和丁腈橡胶已经广泛用作在加工性能、机械强度和花费方面优异的减震材料。尽管这些橡胶材料在聚合材料中在衰减性能(振动能的转移-隔离或转移-降低性能)方面是最优异的,但是其单独用作减震材料的减震能力(振动能的吸收能力)低。因此,例如为了将其使用至建筑或装置的防振结构,橡胶材料已经以复合形式进行使用,例如橡胶材料和钢板的层压制品,以及该层压品结合了通过塑性变形吸收振动能的铅芯或油减震器的减震结构。

    如上所述,传统橡胶材料不能单独用作减震材料,应该制成复合形式,这不可避免地使防振结构变得复杂。因此,要求增强减震材料本身和橡胶材料本身地减震能力。

    已经公开了主要由聚合材料和压电粉末材料组成的组合物(JP60-51750A、JP 3-188165A和Inaba等人,压电阻尼复合材料的机械性能和阻尼性能之间的关系(Relationship between Mechanical Properties and DampingPerformance of Piezoelectric Damping Composites):橡胶工业协会期刊(Journal of The Society of Rubber Industry),日本,67卷,564页(1994))。希望这些组合物通过压电材料的电-机械转化而将振动能转化成电能并分散电能,从而吸收并减弱振动。然而,为了获得足够的效果,组合物必须包含50质量%或更多的压电颗粒。以这种高含量的共混降低了熔融状态的流动性,并使捏和与模制变得困难。此外,因为压电颗粒由陶瓷例如锆钛酸铅和钛酸钡构成,从而不适宜地增加了该组合物的质量。

    已经公开了包含含有用于增加偶极矩的有效成份的聚合物基体的减震材料(日本专利3318593和3192400和Inoue等人,氯化聚乙烯/N,N′-二环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺有机杂化物的阻尼性能(Damping Behaviors ofChlorinated Polyethylene/N,N′-Dicyclohexyl-2-Benzothiazole SulfenamideOrganic Hybrid):纤维科技协会期刊(Journal of The Society of FiberScience),日本,56卷,443页(2000))。因为减震材料的有效成份是低分子化合物,所以它从聚合物基体中渗出,从而不适宜地损坏了其性能。

    已经公开了由聚酯树脂和导电性材料构成的减震材料(JP 2003-221496A,JP 7-179735A,JP 6-136104A,JP 6-329770A,JP 6-263972A,JP2000-281886A,JP 6-73276A,JP 6-16913A,JP 2003-241766A,JP 2003-171820A和JP5-222239A)。然而,这些文献完全没有记载通过在满足下列关系式I的聚酯树脂中分散导电性材料而制备的减震材料:

    0.5≤(A1+B1)/(A0+B0)≤1      (I)

    其中A0是二羧酸结构单元的数量,B0是二醇结构单元的数量,A1是在聚酯主链中具有奇数个碳原子的二羧酸结构单元的数量,B1是在聚酯主链中具有奇数个碳原子的二醇结构单元的数量。公开于JP 2003-221496A中的由共聚多酯、交联剂等组成的粘弹性树脂所制成的复合减震材料不易生产,因为需要通过加热进行交联反应的步骤。此外,因为可用的共聚多酯的玻璃化转变温度限于-60至0℃,因此提供的材料没有完全满足对弹性优异的材料的要求。还公开了使用无纺织物的消音结构(JP 2003-241766A)、使用压电聚合物的消音纤维(JP2003-171820A)、使用粘弹性树脂作为减震材料的减震钢板(JP 5-222239A)等。然而,这些文献中没有描述构成聚酯树脂的成分的细节。

    已经公开了由聚合材料和填料组成的树脂组合物(JP 10-67901A,JP10-231385A,JP 9-3305A,JP 9-3306A,JP 7-118448A,日本专利3000417,JP6-272734A,JP 4-45141A,JP 61-192753A,和WO 2002/053647)。然而,这些文献没有公开通过将填料引入满足关系I的聚酯树脂而制备的减震材料。JP10-67901A中公开的包含苯乙烯树脂的热塑性聚合物组合物,JP 10-231385A中公开的用于减震材料的包含聚氯乙烯、氯化聚乙烯和环氧化聚异戊二烯的组合物,对于相对较大的厚度如2mm或3mm的样品片的减震能力不是很高,说明仅通过将填料引入聚合物基体没有获得非常令人满意的减震材料。WO 2002/053647公开了包含粘弹性聚合物的减震材料。尽管其中提供了粘弹性聚合物的实例,但是该文献完全没有记载构成粘弹性聚合物的原料的细节。

    发明概述

    本发明的一个目的是提供一种主要由聚合材料构成的树脂组合物,其是轻质的,显示出更优异的减震能力,并且容易生产。

    由于为了实现上述目进行了广泛研究,本发明人发现在通过将导电性材料和/或填料分散入包含二羧酸结构单元和二醇结构单元的聚酯树脂中而生产的树脂组合物中,通过使用特定的聚酯树脂,在包括常温的宽温度范围内显著改善了树脂组合物的减震能力。本发明基于该发现。

    因此,本发明涉及一种包含聚酯树脂和分散在聚酯树脂中的导电性材料和填料中的至少一种的树脂组合物,该聚酯树脂含有二羧酸结构单元和二醇结构单元,并且满足下列关系式I:

    0.5≤(A1+B1)/(A0+B0)≤1      (I)

    其中A0是全部二羧酸结构单元的数量,B0是全部二醇结构单元的数量,A1是在聚酯主链中具有奇数个碳原子的二元羧酸结构单元的数量,B1是在聚酯主链中具有奇数个碳原子的二醇结构单元的数量。

    本发明进一步涉及由上述树脂组合物制成的减震材料。

    发明更进一步涉及包含所述减震材料成型制品的减震器。

    发明详述

    以下详细描述本发明。

    本发明树脂组合物包含作为聚合材料的含有二羧酸结构单元和二醇结构单元的聚脂树脂。通过将导电性材料和/或填料分散入满足下列关系式I的聚酯树脂而获得高减震性能:

    0.5≤(A1+B1)/(A0+B0)≤1      (I)

    其中A0是全部二羧酸结构单元的数量,B0是全部二醇结构单元的数量,A1是在聚酯主链中具有奇数个碳原子的二元羧酸结构单元的数量,B1是在聚酯主链中具有奇数个碳原子的二醇结构单元的数量。在本发明中,二羧酸结构单元或二醇结构单元的″聚酯主链中碳原子的数量″是在插入一个酯键(-C(=O)-O-)与下一个酯健之间的每个单体单元中于沿着聚酯主链最短路径中存在的碳原子数量。

    比例(A1+B1)/(A0+B0)优选是0.7至1,A1和B1的奇数优选是1、3、5、7或9。

    在聚酯主链中具有奇数个碳原子的二羧酸结构单元的实例包括衍生自间苯二甲酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、十一烷二酸、十三烷二酸、1,3-环己烷二羧酸等的结构单元,优选衍生自间苯二甲酸、壬二酸和1,3-环己烷二羧酸的结构单元,更优选衍生自间苯二甲酸的结构单元。聚酯树脂可以包括一种或多种衍生自上述二羧酸的结构单元。如果包括两种或更多种结构单元,优选的是衍生自间苯二甲酸和壬二酸的结构单元。

    在聚酯主链中具有奇数个碳原子的二醇结构单元的实例包括衍生自1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-戊二醇、1-甲基-1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丁二醇、新戊二醇、1,3-己二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1-甲基-1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,5-己二醇、2-乙基-1,5-戊二醇、2-丙基-1,5-戊二醇、间苯二甲醇(m-xylene glycol)、1,3-环己二醇、1,3-双(羟甲基)环己烷等的结构单元,优选衍生自1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、间苯二甲醇和1,3-环己二醇的结构单元,更优选衍生自1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇和新戊二醇的结构单元。聚酯树脂可以包括一种或多种衍生自上述二醇的结构单元。

    为了获得更高的减震能力,聚酯树脂优选地满足下列关系式II:

    0.5≤A1/A0≤1        (II)

    其中A1和A0如上述定义,和下列关系式III:

    0.5≤B2/B0≤1        (III)

    其中B0如上述定义,B2是衍生自由下列通式1表示的二醇的结构单元数量:

    其中n是3或5,Rs可以是相同或不同的,和各自独立地为氢原子或C1至C3烷基,

    以及进一步满足下列要求A和B:

    (A)当在重量比为40/60的三氯乙烷/苯酚混合溶剂中于25℃进行测量时,特性粘度是0.2至2.0dL/g,和

    (B)当在温度下降条件下用差示扫描量热仪进行测量时,结晶放热峰的热值是5J/g或更低(包括零)。比例A1/A0优选是0.7至1。

    通式1代表的二醇的实例包括1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-戊二醇、1-甲基-1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丁二醇、新戊二醇、1,3-己二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,5-己二醇、2-乙基-1,5-戊二醇和2-丙基-1,5-戊二醇,优选是1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇和新戊二醇。

    为了获得更高的减震能力,聚酯树脂更优选地满足关系式I、下列关系式IV:

    0.7≤B2/B0≤1        (IV)

    其中B0和B2如上述定义,

    以及要求A和B。

    为了获得更高的减震能力,聚酯树脂进一步优选地满足下列关系式V:

    0.5≤A2/A0≤1        (V)

    其中A0如上述定义,A2是衍生自至少一种选自间苯二甲酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、十一烷二酸、十三烷二酸和1,3-环己烷二羧酸的二羧酸的结构单元数量。

    为了获得更高的减震能力,聚酯树脂进一步优选地满足下列关系式VI:

    0.7≤A2/A0≤1        (VI)

    其中A0和A2如上述定义。

    为了获得更高的减震能力,聚酯树脂进一步优选地满足下列关系式VII:

    0.5≤A3/A0≤1        (VII)

    其中A0如上述定义,A3是衍生自间苯二甲酸的结构单元的数量。

    为了获得更高的减震能力,聚酯树脂更进一步优选地满足关系式V、下列关系式VIII:

    0.5≤B3/B0≤1        (VIII)

    其中B0如上述定义,B3是衍生自至少一种选自1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇和新戊二醇的二醇的结构单元数量,

    以及要求A和B。

    为了获得更高的减震能力,聚酯树脂更进一步优选地满足关系式V、下列关系式IX:

    0.7≤B3/B0≤1        (IX)

    其中B0和B3如上述定义,

    以及要求A和B。

    除了上述二羧酸结构单元和二醇结构单元之外,在本发明中使用的聚酯树脂可以以对本发明的效果没有不利影响的含量进一步包含其它结构单元。其它结构单元的类型不是关键性的,聚酯树脂可以包含衍生自任何形成聚酯的二羧酸和其酯(其它二羧酸)、形成聚酯的二醇(其它二醇)和形成聚酯的羟基羧酸和其酯(其它羟基羧酸)的结构单元。其它二羧酸的实例包括二羧酸例如对苯二甲酸、邻苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、1,4-环己烷二羧酸、萘烷二羧酸、降冰片烷二羧醇、三环癸烷二羧酸、五环十二烷二羧酸、异佛尔酮二羧酸和3,9-双(2-羧乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷;和三或更多元的多羧酸例如偏苯三酸、1,3,5-苯三酸、1,2,4,5-苯四酸和tricarbarylic acid。其它二醇的实例包括脂肪族二醇例如乙二醇、1,2-丙二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、二甘醇和三甘醇;聚醚化合物例如聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇;三或更多元的多元醇例如甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇;脂环二醇例如1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-十氢化萘二甲醇、1,3-十氢化萘二甲醇、1,4-十氢化萘二甲醇、1,5-十氢化萘二甲醇、1,6-十氢化萘二甲醇、2,7-十氢化萘二甲醇、1,2,3,4-四氢化萘二甲醇、降冰片烷二甲醇、三环癸烷二甲醇、5-羟甲基-5-乙基-2-(1,1-二甲基-2-羟乙基)-1,3-二噁烷、五环癸烷二甲醇和3,9-双(1,1-二甲基-2-羟乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷;双酚的烯化氧加合物例如4,4′-(1-甲基亚乙基)双酚、亚甲基双酚(双酚F)、4,4′-亚环己基双酚(双酚Z)和4,4′-磺酰基双酚(双酚S);和芳香二羟基化合物的烯化氧加合物例如对苯二酚、间苯二酚、4,4′-二羟基联苯、4,4′-二羟基二苯基醚和4,4′-二羟基二苯基二苯酮。其它羟基羧酸的实例包括羟基苯甲酸、二羟基苯甲酸、羟基间苯二甲酸、羟基乙酸、2,4-二羟基苯乙酮、2-羟基十六烷酸、12-羟基硬脂酸、4-羟基邻苯二甲酸、4,4′-双(对羟苯基)戊酸和3,4-二羟基肉桂酸。

    可以用已知方法生产聚酯树脂,没有任何特殊的限定。通常,通过缩聚起始单体,例如,通过用熔融聚合方法和溶液聚合方法进行酯交换或直接酯化来生产。这些方法中,可以使用通常已知的酯交换催化剂例如锰、钴、锌、钛和钙的化合物;酯化催化剂例如锰、钴、锌、钛和钙的化合物;醚化抑制剂例如胺化合物;缩聚催化剂例如锗、锑、锡和钛的化合物;稳定剂例如热稳定剂,例如磷化合物如磷酸、亚磷酸和苯基膦酸,以及光稳定剂;抗静电剂;润滑剂;抗氧化剂和脱模剂。起始二羧酸成分可以是游离酸形式和二羧酸衍生物例如二酯、二酰卤、活性酰基衍生物和二腈。

    除了聚酯树脂,本发明树脂组合物还包含分散在其中的导电性材料和/或填料。

    可使用已知的导电性材料。其实例包括无机导电性材料,例如金属如银、铜、铜合金、镍和低熔点合金的粉末或纤维;各自涂布有贵金属的铜和银的细颗粒;金属氧化物例如氧化锡、氧化锌和氧化铟的细颗粒或须晶;导电性碳颗粒例如各种炭黑和碳纳米管;和碳纤维例如基于PAN的碳纤维、基于沥青的碳纤维和气相生长的石墨,以及有机导电材料,例如低分子表面活性剂型抗静电剂;聚合物抗静电剂;导电性聚合物例如聚吡咯和聚苯胺;和金属涂布的聚合物细颗粒。这些导电性材料可以单独使用或两种或更多种结合使用。

    这些导电性材料中,优选至少一种选自导电性碳粉末例如炭黑和碳纳米管,以及碳纤维例如基于PAN的碳纤维、基于沥青的碳纤维和气相生长的石墨的含碳材料。

    优选地,要使用的导电性材料至少包含导电性碳颗粒,因为得到的树脂组合物显示出更高的减震能力。

    分散在树脂组合物中的导电性材料的数量没有特别限定,考虑到获得高减震能力,优选是树脂组合物的0.01至25质量%。如果含量小于0.01质量%,导电性材料没有获得改善减震能力的效果。即使超出25质量%,对于其高含量并没有如此多地改善减震能力,反而模塑性能变差。为了获得更高的减震能力,导电性材料的含量优选是1至20质量%,更优选5至20质量%。

    优选地控制聚酯树脂和导电性材料之间的混合比,以使得树脂组合物具有1012欧姆·厘米或更低的体积电阻率,因为可以获得更高的减震能力。在本发明中,用JIS K6911的方法测量体积电阻率。

    为了改善聚酯树脂对振动能的吸收,树脂组合物优选地掺入填料。优选使用无机鳞状填料。鳞状填料的实例包括云母鳞片、玻璃薄片、绢云母、石墨、滑石、铝薄片、氮化硼、二硫化钼和石墨,优选云母鳞片,因为可以获得更高的减震能力。另外,其它具有不同形状的填料也可以使用,除非它们的使用对本发明效果有不利的影响。具有除了鳞状之外的形状的填料的实例包括但不限于玻璃纤维、碳纤维、碳酸钙、硫酸钙、硅酸钙、二氧化钛、氧化锌、二氧化硅、钛酸锶、重晶石、沉淀的硫酸钡、硅酸镁、硅酸铝、铁氧体、粘土、蛭石、蒙脱土、不锈钢薄片、镍薄片、二氧化硅、硼砂、炉灰、水泥、白云石、铁粉、铅粉和铜粉。

    加入的填料的数量优选是树脂组合物总量的10至80质量%。如果小于10质量%,通过它的加入来改善减震能力的效果没有实现。即使超出80质量%,对于其高含量没有如此多地改善减震能力,反而模塑性能变差。

    本发明树脂组合物主要由聚酯树脂和导电性材料和/或填料组成。然而,成分不限于此,如有必要,树脂组合物可以进一步包含至少一种含量对本发明效果没有不利影响的添加剂。该添加剂的实例包括分散剂、增容剂、表面活性剂、抗静电剂、润滑剂、增塑剂、阻燃剂、交联剂、抗氧化剂、抗老化剂、耐候剂、耐热剂、加工助剂、增亮剂、着色剂例如颜料和染料、起泡剂和起泡助剂。其它树脂可以共混入树脂组合物中,并且可以表面处理树脂组合物的模制品,除非对本发明效果有不利影响。

    通过用已知方法,例如使用混合装置如热辊、班伯里密炼机、双螺杆捏和机和挤出机的熔融混合,混合聚酯树脂、导电性材料和/或填料以及任选的添加剂来生产树脂组合物。在一个替代方法中,聚酯树脂溶解入溶剂中或在溶剂中溶胀,然后在与导电性材料和/或填料混合后干燥,或以细粉末形式混合这些成分。混合导电材料、填料和添加剂的方法和次序没有特别限定。

    模制或加工由该树脂组合物制成的减震材料成为注塑制品、薄板、薄膜、纤维、容器、泡沫制品、胶粘剂、涂漆、强制性阻尼板和非强制性阻尼板,其适用作可用于车辆、铁路、飞机、电器用具、办公室自动化装置、精密仪器、建筑机械、土木工程建筑、鞋、运动商品等的振动隔离物、减震器和吸声器。

    将参考实施例更详细地描述本发明。然而,应该注意到下列实施例仅是举例说明,不是对本发明的限制。

    用下列方法评估聚酯树脂和树脂组合物。

    (1)(A1+B1)/(A0+B0)

    根据400MHz 1H-NMR光谱的积分峰面积计算。

    (2)A1/A0

    根据400MHz 1H-NMR光谱的积分峰面积计算。

    (3)B2/B0

    根据400MHz 1H-NMR光谱的积分峰面积计算。

    (4)A2/A0

    根据400MHz 1H-NMR光谱的积分峰面积计算。

    (5)A3/A0

    根据400MHz 1H-NMR光谱的积分峰面积计算。

    (6)B3/B0

    根据400MHz 1H-NMR光谱的积分峰面积计算。

    (7)聚酯树脂结构单元的摩尔比例

    根据400MHz 1H-NMR光谱的积分峰面积计算。

    (8)体积电阻率

    用根据JIS K6911的方法测量。

    (9)特性粘度[η]

    使用坎农-芬斯克(Cannon-Fenske)粘度计于25℃在40∶60(重时)的三氯乙烷/苯酚混合溶剂中测量。

    (10)在温度下降条件下结晶放热峰的热值

    用可从Shimadzu Corporation获得的差示扫描量热仪″DSC/TA-50WS″测量聚酯树脂在温度下降条件下的结晶放热峰的热值(ΔHc)。将约10mg样品放置在没有密封的铝容器中。然后,在氮气流(30mL/分钟)中,以20℃/分钟的升温速度加热样品至280℃,保持在280℃1分钟,然后以10℃/分钟的降温速度冷却。根据降温期间出现的峰面积计算热值。

    (11)功耗系数(Loss Factor)

    在100℃将包含聚酯树脂和分散在其中的导电性材料等的样品热压成为厚度约1mm的薄板。从薄板切出10mm×150mm试片,在50℃将其热压粘合至1mm厚的基材(铝合金5052)或用两部分基于环氧化合物的粘合剂(″CEMEDINE SGEPOEP008″,Cemedine Co.Ltd.的商品名)粘合至基材,以制备非强制性减震器。使用可从Ono Sokki Co.,Ltd.获得的功耗系数测试仪,用中心激发方法,在0至80℃的测量温度下于500Hz反共振点测试非强制性减震器的功耗系数。通过比较在测量温度范围内的最大功耗系数来评估减震能力。功耗系数越大,减震能力越高。

    实施例1

    在装有搅拌器、分凝器、全凝器、冷阱、温度计、加热器和氮气进口的500-mL反应容器中装入115.57g(0.7mol)间苯二甲酸、145.78g(1.4mol)1,5-戊二醇和0.034g醋酸锰四水合物催化剂(29ppm,基于总装料量以锰计算),在氮气气氛中于常压下加热内含物至220℃以进行酯化3.5小时。在间苯二甲酸的转化率达到90mol%或更高后,加入0.15g四丁醇钛(IV)单体(89ppm,基于初始缩合产物的总质量,以二氧化钛计算)。在逐渐升温和降低压力后,于250至260℃在0.4kPa或更低的压力下进行缩聚,同时从反应体系排出1,5-戊二醇。反应混合物的粘度和搅拌扭矩逐渐增加。当粘度达到适当水平或不再排出1,5-戊二醇时停止反应。

    间苯二甲酸:AG.International Chemical Co.,Inc.

    1,5-戊二醇:Wako Pure Chemical Industries,Ltd.

    醋酸锰四水合物:Wako Pure Chemical Industries,Ltd.

    四丁醇钛(IV):Wako Pure Chemical Industries,Ltd.

    得到的聚酯的结构单元比如下所示。

    (A1+B1)/(A0+B0):  1.0

    A1/A0:            1.0

    A2/A0:            1.0

    B2/B0:            1.0

    B3/B0:            1.0,

    在双螺杆捏和机中,在150℃捏和90重量份得到的聚酯树脂和10重量份导电性碳粉末(″Ketjenblack EC″,Ketjenblack International Co.,Ltd.的商品名)以制备树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表1和2。

    实施例2

    以和实施例1中相同的方法生产具有下列单元比例的聚酯树脂,除了使用间苯二甲酸/壬二酸混合物代替单独使用的间苯二甲酸。

    间苯二甲酸:AG.International Chemical Co.,Inc.

    壬二酸:″EMEROX 1144″,可从Cognis Co.,Ltd.获得(二羧酸:99.97%;壬二酸:93.3%)

    (A1+B1)/(A0+B0):  1.0

    A1/A0:            1.0

    A2/A0:            0.8

    B2/B0:            1.0

    B3/B0:            1.0,

    在双螺杆捏和机中,在150℃捏和90重量份得到的聚酯树脂和10重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)以制备树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表1和2。

    实施例3

    以和实施例1中相同的方法生产具有下列单元比例的聚酯树脂,除了使用1,5-戊二醇/1,3-丙二醇混合物代替单独使用的1,5-戊二醇。

    1,5-戊二醇:Wako Pure Chemical Industries,Ltd.

    1,3-丙二醇:Shell Chemicals Japan Co.,Ltd.

    (A1+B1)/(A0+B0):  1.0

    A1/A0:            1.0

    A2/A0:            1.0

    B2/B0:            1.0

    B3/B0:            1.0,

    在双螺杆捏和机中,在150℃捏和90重量份得到的聚酯树脂和10重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)以制备树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表1和2。

    实施例4

    在装有填充分馏柱、搅拌器、分凝器、全凝器、冷阱、温度计、加热器和氮气进口的30-L聚酯装置中装入12375g(75mol)间苯二甲酸、11400g(150mol)1,3-丙二醇和3.5g醋酸锰四水合物(33ppm,基于总装料量以锰计算),在氮气气氛中于常压下加热内含物至220℃以进行酯化3.5小时。在间苯二甲酸的转化率达到90mol%或更高后,加入12.2g四丁醇钛(IV)单体(79ppm基于初始缩合产物的总质量,以二氧化钛计算)。在逐渐升温并降低压力后,于250至260℃在0.3kPa或更低的压力下进行缩聚,同时从反应体系排出1,3-丙二醇。反应混合物的粘度逐渐增加。当熔体粘度达到适当水平时停止反应。

    间苯二甲酸:AG.International Chemical Co.,Inc.

    1,3-丙二醇:Shell Chemicals Japan Co.,Ltd.

    乙酸锰四水合物:Wako Pure Chemical Industries,Ltd.

    四丁醇钛(IV)单体:Wako Pure Chemical Industries,Ltd.

    得到的聚酯的结构单元比例如下所示。

    (A1+B1)/(A0+B0):  1.0

    A1/A0:            1.0

    A2/A0:            1.0

    B2/B0:            1.0

    B3/B0:            1.0,

    在双螺杆捏和机中,在150℃捏和90重量份得到的聚酯树脂和10重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)以制备树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表1和2。

    实施例5

    以和实施例4中相同的方法生产具有下列单元比例的聚酯树脂,除了使用间苯二甲酸/壬二酸混合物代替单独使用的间苯二甲酸。

    间苯二甲酸:AG.International Chemical Co.,Inc.

    壬二酸:″EMEROX 1144″,可从Cognis Co.,Ltd.获得(二羧酸:99.97%;壬二酸:93.3%)

    (A1+B1)/(A0+B0):  1.0

    A1/A0:            1.0

    A2/A0:            0.73

    B2/B0:           1.0

    B3/B0:           1.0,

    在双螺杆捏和机中,在150℃捏和80重量份得到的聚酯树脂和20重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)以制备树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表1和2。

    实施例6

    以和实施例4中相同的方法生产具有下列单元比例的聚酯树脂,除了使用1,3-丙二醇/间苯二甲醇混合物代替单独使用的1,3-丙二醇。

    1,3-丙二醇:Shell Chemicals Japan Co.,Ltd.

    (A1+B1)/(A0+B0):  1.0

    A1/A0:            1.0

    A2/A0:            1.0

    B2/B0:            0.8

    B3/B0:            0.8,

    在双螺杆捏和机中,在150℃捏和90重量份得到的聚酯树脂和10重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)以制备树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表1和2。

    实施例7

    以和实施例4中相同的方法生产具有下列单元比例的聚酯树脂,除了使用1,3-丙二醇/新戊二醇混合物代替单独使用的1,3-丙二醇。

    1,3-丙二醇:Shell Chemicals Japan Co.,Ltd.

    (A1+B1)/(A0+B0):  1.0

    A1/A0:            1.0

    A2/A0:            1.0

    B2/B0:            1.0

    B3/B0:            1.0,

    在双螺杆捏和机中,在150℃捏和90重量份得到的聚酯树脂和10重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)以制备树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表1和2。

    实施例8

    以和实施例4中相同的方法生产具有下列单元比例的聚酯树脂,除了使用2-甲基-1,3-丙二醇代替1,3-丙二醇。

    2-甲基-1,3-丙二醇:Dai-Ren Chemical Industries,Ltd.

    (A1+B1)/(A0+B0):  1.0

    A1/A0:            1.0

    A2/A0:            1.0

    B2/B0:            1.0

    B3/B0:            1.0,

    在双螺杆捏和机中,在150℃捏和90重量份得到的聚酯树脂和10重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)以制备树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表1和2。

    实施例9

    以和实施例4中相同的方法生产具有下列单元比例的聚酯树脂,除了使用间苯二甲酸/壬二酸混合物代替单独使用的间苯二甲酸,并使用2-甲基-1,3-丙二醇代替1,3-丙二醇。

    间苯二甲酸:AG.International Chemical Co.,Inc.

    壬二酸:″EMEROX 1144″,可从Cognis Co.,Ltd.获得(二羧酸:99.97%;壬二酸:93.3%)

    2-甲基-1,3-丙二醇:Dai-Ren Chemical Industries,Ltd.

    (A1+B1)/(A0+B0):  1.0

    A1/A0:            1.0

    A2/A0:            0.8

    B2/B0:            1.0

    B3/B0:            1.0,

    在双螺杆捏和机中,在150℃捏和90重量份得到的聚酯树脂和10重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)以制备树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表1和2。

    实施例10

    以和实施例4中相同的方法生产具有下列单元比例的聚酯树脂,除了使用间苯二甲酸/壬二酸混合物代替单独使用的间苯二甲酸,并使用2-甲基-1,3-丙二醇代替1,3-丙二醇。

    间苯二甲酸:AG.International Chemical Co.,Inc.

    壬二酸:″EMEROX 1144″,可从Cognis Co.,Ltd.获得(二羧酸:99.97%;壬二酸:93.3%)

    2-甲基-1,3-丙二醇:Dai-Ren Chemical Industries,Ltd.

    (A1+B1)/(A0+B0):  1.0

    A1/A0:            1.0

    A2/A0:            0.67

    B2/B0:            1.0

    B3/B0:            1.0,

    在双螺杆捏和机中,在150℃捏和90重量份得到的聚酯树脂和10重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)以制备树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表1和2。

    实施例11

    以和实施例4中相同的方法生产具有下列单元比例的聚酯树脂,除了使用间苯二甲酸/壬二酸混合物代替单独使用的间苯二甲酸,并使用2-甲基-1,3-丙二醇代替1,3-丙二醇。

    间苯二甲酸:AG.International Chemical Co.,Inc.

    壬二酸:″EMEROX 1144″,可从Cognis Co.,Ltd.获得(二羧酸:99.97%;壬二酸:93.3%)

    2-甲基-1,3-丙二醇:Dai-Ren Chemical Industries,Ltd.

    (A1+B1)/(A0+B0):  1.0

    A1/A0:            1.0

    A2/A0:            0.6

    B2/B0:            1.0

    B3/B0:            1.0,

    在双螺杆捏和机中,在150℃捏和90重量份得到的聚酯树脂和10重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)以制备树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表1和2。

    对比实施例1

    将实施例5的聚酯树脂

    (A1+B1)/(A0+B0):  1.0

    A1/A0:            1.0

    A2/A0:            0.73

    B2/B0:            1.0

    B3/B0:            1.0,

    以和实施例5中相同的方法制成树脂组合物,除了省略使用导电性碳粉末。

    结构单元的摩尔比例列于表1和3,树脂组合物的性能列于表2和4。

    对比实施例2

    以和实施例4中相同的方法生产具有下列单元比例的聚酯树脂,除了使用对苯二甲酸代替间苯二甲酸,并使用乙二醇代替1,3-丙二醇。

    对苯二甲酸:Mizushima Aroma Co.,Ltd.

    乙二醇:Nisso Maruzen Chemical Co.,Ltd.(纤维级)

    (A1+B1)/(A0+B0):  0

    A1/A0:            0

    A2/A0:            0

    B2/B0:            0

    B3/B0:            0,

    在双螺杆捏和机中,在250℃捏和90重量份得到的聚酯树脂和10重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)以制备树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表1和2。

    对比实施例3

    在双螺杆捏和机中,在250℃捏和90重量份具有下列单元比例的聚酯树脂PETG和10重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)以制备树脂组合物。

    PETG:″EASTER 6763″(对苯二甲酸/乙二醇/环己烷二甲醇)可从EastmanChemical Co.,Ltd.获得

    (A1+B1)/(A0+B0):  0

    A1/A0:            0

    A2/A0:            0

    B2/B0:            0

    B3/B0:             0,

    树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表1和2。

    对比实施例4

    以和实施例4中相同的方法生产具有下列单元比例的聚酯树脂,除了使用对苯二甲酸/癸二酸混合物代替间苯二甲酸,并使用乙二醇代替1,3-丙二醇。

    对苯二甲酸:Mizushima Aroma Co.,Ltd.

    癸二酸:Hokoku Corporation

    乙二醇:Nisso Maruzen Chemical Co.,Ltd.(纤维级)

    (A1+B1)/(A0+B0):0

    A1/A0:          0

    A2/A0:          0

    B2/B0:          0

    B3/B0:          0,

    在双螺杆捏和机中,在150℃捏和90重量份得到的聚酯树脂和10重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)以制备树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表1和2。

                                                                  表1                                                             聚酯的结构单元                二羧酸单元                (摩尔比例)                                        二醇单元                                       (摩尔比例)IA    AzA    TA    SA    PDO    PeDO    MPO    EG    CHDM    MXG    NPG实施例1234567891011对比实施例1234 1008010010073100100100806760   73-- -     -    20    -    -    27    -    -    -    20    33    40       27    -    -    -     -    -    -    -    -    -    -    -    -    -    -      -    100    100    50     -    -    -    -    -    -    -    -    -    -     -      -    -    -    50     -    -    10    100    100    80    70    -    -    -    -      100    -    -    -     100    100    90    -    -    -    -    -    -    -    -      -    -    -    -     -    -    -    -    -    -    -    100    100    100    100      -    -    -    -     -    -    -    -    -    -    -    -    -    -    -      -    100    67    100     -    -    -    -    -    -    -    -    -    -    -      -    -    33    -     -    -    -    -    -    20    -    -    -    -    -      -    -    -    -     -    -    -    -    -    -    30    -    -    -    -      -    -    -    -

    IA:间苯二甲酸

    AzA:壬二酸

    TA:对苯二甲酸

    SA:癸二酸

    PDO:1,3-丙二醇

    PeDO:1,5-戊二醇

    MPO:2-甲基-1,3-丙二醇

    EG:乙二醇

    CHDM:环己烷二甲醇

    MXG:间苯二甲醇

    NPG:新戊二醇

                                         表2  [η]  (dL/g)  ΔHc  (J/g)  体积电阻率  (Ω·cm)  KB(wt%)  功耗系数  实施例  1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11  对比实施例  1  2  3  4   0.49  0.52  0.47  0.31  0.68  0.63  0.69  0.73  0.67  0.61  0.38    0.68  0.85  0.75  0.35   0  0  0  0  0  0  0  0  0  0  0    0  38  0  0   6.9×106  7.5×106  7.1×106  6.9×106  6.7×106  6.9×106  7.2×106  6.9×106  7.1×106  7.0×106  6.8×106    3.1×1013  6.8×106  6.3×106  5.5×107   10  10  10  20  10  10  10  10  10  10  10    0  10  10  10   0.06  0.05  0.06  0.10  0.08  0.09  0.08  0.09  0.09  0.08  0.08    0.02  0.01  0.01  0.03

    KB:Ketjenblack

    实施例12

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和70重量份以和实施例1中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:1.0

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    和30重量份云母鳞片(″B-82″,Yamaguchi Mica Co.,Ltd.的商品名)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表3和4。

    实施例13

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和70重量份以和实施例2中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:0.8

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    和30重量份云母鳞片(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表3和4。

    实施例14

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和70重量份以和实施例3中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:1.0

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    和30重量份云母鳞片(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表3和4。

    实施例15

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和63重量份以和实施例4中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:1.0

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    和37重量份云母鳞片(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表3和4。

    实施例16

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和40重量份以和实施例5中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:0.73

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    和60重量份云母鳞片(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表3和4。

    实施例17

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和70重量份以和实施例6中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:1.0

    B2/B0:0.8

    B3/B0:0.8,

    和30重量份云母鳞片(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表3和4。

    实施例18

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和70重量份以和实施例7中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:1.0

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    和30重量份云母鏻片(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表3和4。

    实施例19

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和70重量份以和实施例8中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:1.0

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    和30重量份云母鳞片(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表3和4。

    实施例20

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和70重量份以和实施例9中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:0.8

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    和30重量份云母鳞片(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表3和4。

    实施例21

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和40重量份以和实施例10中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:0.67

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    和60重量份云母鳞片(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表3和4。

    实施例22

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和40重量份以和实施例11中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:0.6

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    和60重量份云母鳞片(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表3和4。

    对比实施例5

    通过在双螺杆捏和机中于250℃捏和70重量份以和对比实施例2中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):0

    A1/A0:0

    A2/A0:0

    B2/B0:0

    B3/B0:0,

    和30重量份云母鳞片(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表3和4。

    对比实施例6

    通过在双螺杆捏和机中于250℃捏和70重量份以和对比实施例3中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):0

    A1/A0:          0

    A2/A0:          0

    B2/B0:          0

    B3/B0:          0,

    和30重量份云母鳞片(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表3和4。

    对比实施例7

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和70重量份以和对比实施例4中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):0

    A1/A0:          0

    A2/A0:          0

    B2/B0:          0

    B3/B0:          0,

    和30重量份云母鳞片(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表3和4。

                                      表3

                                 聚酯的结构单元

                  二羧酸单元                       二醇单元

                  (摩尔比例)                      (摩尔比例)

            IA    AzA  TA   SA   PDO   PeDO  MPO   EG   CHDM MXG  NPG

    实施例

    12      100   -    -    -    -     100   -     -    -    -    -

    13      80    20   -    -    -     100   -     -    -    -    -

    14      100   -    -    -    10    90    -     -    -    -    -

    15      100   -    -    -    100   -     -     -    -    -    -

    16      73    27   -    -    100   -     -     -    -    -    -

    17      100   -    -    -    80    -     -     -    -    20   -

    18      100   -    -    -    70    -     -     -    -    -    30

    19      100   -    -    -    -     -     100   -    -    -    -

    20      80    20   -    -    -     -     100   -    -    -    -

    21      67    33   -    -    -     -     100   -    -    -    -

    22      60    40   -    -    -     -     100   -    -    -    -

    对比实施例

    1       73    27   -    -    100   -     -          -    -    -

    5       -     -    100  -    -     -     -    100   -    -    -

    6       -     -    100  -    -     -     -    67    33   -    -

    7       -     -    50   50   -     -     -    100   -    -    -

    IA:间苯二甲酸

    AzA:壬二酸

    TA:对苯二甲酸

    SA:癸二酸

    PDO:1,3-丙二醇

    PeDO:1,5-戊二醇

    MPO:2-甲基-1,3-丙二醇

    EG:乙二醇

    CHDM:环己烷二甲醇

    MXG:间苯二甲醇

    NPG:新戊二醇

                                   表4  [η]  (dL/g)  ΔHc  (J/g)  B-82  (wt%)  功耗系数  实施例  12  13  14  15  16  17  18  19  20  21  22  对比实施例  1  5  6  7   0.49  0.52  0.47  0.31  0.68  0.63  0.69  0.73  0.67  0.61  0.38    0.68  0.85  0.75  0.35   0  0  0  0  0  0  0  0  0  0  0    0  38  0  0   30  30  30  37  60  30  30  30  30  60  60    0  30  30  30   0.14  0.13  0.16  0.26  0.28  0.25  0.13  0.15  0.15  0.30  0.26    0.02  0.01  0.04  0.06

    B-82:云母粉末

    实施例23

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和54重量份以和实施例1中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:1.0

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    6重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)和40重量份云母粉末(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表5和6。

    实施例24

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和54重量份以和实施例2中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:0.8

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    6重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)和40重量份云母粉末(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表5和6。

    实施例25

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和54重量份以和实施例3中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:1.0

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    6重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)和40重量份云母粉末(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表5和6。

    实施例26

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和63重量份以和实施例4中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:1.0

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    7重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)和30重量份云母粉末(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表5和6。

    实施例27

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和36重量份以和实施例5中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:0.73

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    4重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)和60重量份云母粉末(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表5和6。

    实施例28

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和36重量份以和实施例6中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:1.0

    B2/B0:0.8

    B3/B0:0.8,

    4重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)和60重量份云母粉末(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表5和6。

    实施例29

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和36重量份以和实施例7中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:1.0

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    4重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)和60重量份云母粉末(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表5和6。

    实施例30

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和36重量份以和实施例8中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:1.0

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    4重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)和60重量份云母粉末(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表5和6。

    实施例31

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和36重量份以和实施例9中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:0.8

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    4重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)和60重量份云母粉末(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表5和6。

    实施例32

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和36重量份以和实施例10中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:0.67

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    4重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)和60重量份云母粉末(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表5和6。

    实施例33

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和36重量份以和实施例11中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):1.0

    A1/A0:1.0

    A2/A0:0.6

    B2/B0:1.0

    B3/B0:1.0,

    4重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)和60重量份云母粉末(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表5和6。

    对比实施例8

    通过在双螺杆捏和机中于250℃捏和36重量份以和对比实施例2中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):0

    A1/A0:0

    A2/A0:0

    B2/B0:0

    B3/B0:0,

    4重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)和60重量份云母粉末(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表5和6。

    对比实施例9

    通过在双螺杆捏和机中于250℃捏和54重量份以和对比实施例3中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):0

    A1/A0:0

    A2/A0:0

        B2/B0:0

        B3/B0:0,

    6重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)和40重量份云母粉末(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表5和6。

    对比实施例10

    通过在双螺杆捏和机中于150℃捏和36重量份以和对比实施例4中相同的方法生产的聚酯树脂:

    (A1+B1)/(A0+B0):0

        A1/A0:0

        A2/A0:0

        B2/B0:0

        B3/B0:0,

    4重量份导电性碳粉末(Ketjenblack EC)和60重量份云母粉未(B-82)来生产树脂组合物。树脂组合物的结构单元摩尔比例和性能分别列于表5和6。

                                    表5

                               聚酯的结构单元

                 二羧酸单元                       二醇单元

                 (摩尔比例)                      (摩尔比例)

          IA    AzA  TA    SA   PDO   PeDO  MPO    EG   CHDM MXG  NPG

    实施例

    23    100   -    -     -    -     100   -      -    -    -    -

    24    80    20   -     -    -     100   -      -    -    -    -

    25    100   -    -     -    10    90    -      -    -    -    -

    26    100   -    -     -    100   -     -      -    -    -    -

    27    73    27   -     -    100   -     -      -    -    -    -

    28    100   -    -     -    80    -     -      -    -    20   -

    29    100   -    -     -    70    -     -      -    -    -    30

    30    100   -    -     -    -     -     100    -    -    -    -

    31    80    20   -     -    -     -     100    -    -    -    -

    32    67    33   -     -    -     -     100    -    -    -    -

    33    60    40   -     -    -     -     100    -    -    -    -

    对比实施例

    8     -     -    100   -    -     -     -      100  -    -    -

    9     -     -    100   -    -     -     -      67   33   -    -

    10    -     -    50    50   -     -     -      100  -    -    -

    IA:间苯二甲酸

    AzA:壬二酸

    TA:对苯二甲酸

    SA:癸二酸

    PDO:1,3-丙二醇

    PeDO:1,5-戊二醇

    MPO:2-甲基-1,3-丙二醇

    EG:乙二醇

    CHDM:环己烷二甲醇

    MXG:间苯二甲醇

    NPG:新戊二醇

                                              表6  [η]  (dL/g)  ΔHc  (J/g)  体积电阻率  (Ω·cm)  KB  (wt%)  B-82  (wt%)  功耗系数  实施例  23  24  25  26  27  28  29  30  31  32  33  对比实施例  8  9  10   0.49  0.52  0.47  0.31  0.68  0.63  0.69  0.73  0.67  0.61  0.38    0.85  0.75  0.35   0  0  0  0  0  0  0  0  0  0  0    38  0  0   7.2×106  7.1×106  7.0×106  6.8×106  7.0×106  6.6×106  7.2×106  6.9×106  7.1×106  7.1×106  6.8×106    6.7×106  6.5×106  5.1×107   6  6  6  7  4  4  4  4  4  4  4    4  6  4   40  40  40  30  60  60  60  60  60  60  60    60  40  60   0.20  0.19  0.21  0.32  0.29  0.27  0.20  0.30  0.26  0.31  0.27    0.02  0.05  0.13

    KB:Ketjenblack

    B-82:云母粉末

    从表2、4和6可见,本发明树脂组合物与对比实施例1的体积电阻率大于1012欧姆·厘米的树脂组合物相比显示出高减震能力。与对比实施例2-10的(A1+B1)/(A0+B0)比例小于0.5的树脂组合物相比,本发明树脂组合物具有更大的功耗系数,并显示出良好的减震性能。

    本发明树脂组合物容易生产,并能够提供具有改善的减震能力的轻质材料。因此,本发明具有巨大的工业价值。

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一种树脂组合物包含二羧酸结构单元和二醇结构单元以及分散在聚酯树脂中的导电性材料和填料中的至少一种。聚酯树脂满足关系式,0.5(A1+B1)/(A0+B0)1,其中A0是全部二羧酸结构单元的数量,B0是全部二醇结构单元的数量,A1是在聚酯主链中具有奇数个碳原子的二羧酸结构单元的数量,B1是在聚酯主链中具有奇数个碳原子的二醇结构单元的数量。该树脂组合物显示出高减震能力。。

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