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1、(10)申请公布号 CN 103926302 A (43)申请公布日 2014.07.16 CN 103926302 A (21)申请号 201410172426.5 (22)申请日 2014.04.25 G01N 27/48(2006.01) G01N 27/30(2006.01) (71)申请人 黑龙江大学 地址 150080 黑龙江省哈尔滨市南岗区学府 路 74 号 (72)发明人 赵东宇 王琳 付玥 张锡文 (74)专利代理机构 哈尔滨市松花江专利商标事 务所 23109 代理人 牟永林 (54) 发明名称 一种以石墨烯负载纳米镍为电极测定水体系 中对硝基苯酚的方法 (57) 摘要 一。
2、种以石墨烯负载纳米镍为电极测定水体系 中对硝基苯酚的方法， 它涉及一种测定水体系中 对硝基苯酚的方法。本发明目的是要解决现有检 测水体系中对硝基苯酚的方法存在操作复杂， 不 能广泛应用的问题。方法 ： 一、 纯碳电极的纯化 处理， 得到纯化后纯碳电极 ； 二、 制备石墨烯 / 纳 米镍复合材料 ； 三、 制备复合材料修饰的碳电极 ； 四、 配置待测液， 得到待测液 ； 五、 电化学实验的 检测 ： 以复合材料修饰的碳电极为工作电极， 铂 电极为对电极， Hg/HgO 电极为参比电极， 采用三 电极体系进行电化学性能的测定， 在一定扫描电 压， 一定扫描速率为的实验参数下测试， 即完成水 体系中。
3、对硝基苯酚测定。本发明主要用于测定水 体系中对硝基苯酚。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 7 页 附图 6 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书7页 附图6页 (10)申请公布号 CN 103926302 A CN 103926302 A 1/2 页 2 1. 一种以石墨烯负载纳米镍为电极测定水体系中对硝基苯酚的方法， 其特征在于一种 以石墨烯负载纳米镍为电极测定水体系中对硝基苯酚的方法是按以下步骤完成的 ： 一、 纯碳电极的纯化处理 ： 首先将纯碳电极放入浓硝酸中浸泡 18h 30h， 然后采用金相砂纸进行打磨， 再利用氧。
4、 化铝泥浆进行抛光处理， 然后依次利用丙酮和无水乙醇交替超声清洗， 清洗至洗涤后的无 水乙醇呈无色为止， 最后在温度为 40 60下干燥 18h 30h， 得到纯化后纯碳电极 ； 二、 制备石墨烯 / 纳米镍复合材料 ： 将 NiCl26H2O 加入乙二醇溶液中常温下进行超声使其完全溶解， 然后加入氧化石墨 烯， 在常温下超声振荡 1h， 得到混合液， 利用浓度为 0.4mol/L 的 NaOH 溶液将混合液的 pH 值调节至 8 9， 再加入还原剂水合肼， 搅拌均匀后转移至不锈钢高压反应釜中， 在温度为 120下反应 4h， 反应结束后冷却至室温， 减压抽滤， 然后利用浓度为 1mol/L 。
5、的稀硫酸淋洗 除去其中不溶物， 再利用去离子水洗涤至中性， 最后在温度 50下真空干燥 24h， 磨成粉末 后即得到石墨烯 / 纳米镍复合材料 ； 步骤二中所述 NiCl26H2O 的质量与乙二醇溶液的体积比为 1.4g:20mL ； 步骤二中所述 NiCl26H2O 的质量与氧化石墨烯的体积比为 1.4g:20mL ； 三、 制备复合材料修饰的碳电极 ： 将石墨烯 / 纳米镍复合材料均匀分散于 Nafion 溶液中， 得到分散液， 在纯化后纯碳电 极表面上均匀涂覆一层分散液， 然后在常温下真空干燥 2 4h， 即得到复合材料修饰的碳 电极 ； 步骤三中所述石墨烯 / 纳米镍复合材料的质量与 。
6、Nafion 溶液的体积比为 4g:(0.5 1.5)mL ； 四、 配置待测液 ： 向待测水体中加入 NaOH， 至 NaOH 的浓度为 1.5mol/L 为止， 即得到待测液 ； 五、 电化学实验的检测 ： 以复合材料修饰的碳电极为工作电极， 铂电极为对电极， Hg/HgO 电极为参比电极， 采用 三电极体系进行电化学性能的测定， 将待测液装入电解池， 并均插入工作电极、 对电极和参 比电极， 在扫描电压 0.1V 0.8V， 扫描速率为 100mV/S 的实验参数下测试得到电化学氧化 还原曲线图， 根据电化学氧化还原曲线图， 当出现氧化还原峰时， 确定待测液中存在对硝基 苯酚， 即完成水。
7、体系中对硝基苯酚测定。 2. 根据权利要求 1 所述的一种以石墨烯负载纳米镍为电极测定水体系中对硝基苯酚 的方法， 其特征在于步骤一中所述的氧化铝泥浆中氧化铝颗粒的粒径为 0.05m。 3. 根据权利要求 1 所述的一种以石墨烯负载纳米镍为电极测定水体系中对硝基苯酚 的方法， 其特征在于步骤一中首先将纯碳电极放入浓硝酸中浸泡 24h， 然后采用金相砂纸进 行打磨， 再利用氧化铝泥浆进行抛光处理， 然后依次利用丙酮和无水乙醇交替超声清洗， 清 洗至洗涤后的无水乙醇呈无色为止， 最后在温度为 50下干燥 24h， 得到纯化后纯碳电极。 4. 根据权利要求 1 所述的一种以石墨烯负载纳米镍为电极测定。
8、水体系中对硝基苯酚 的方法， 其特征在于步骤三中所述石墨烯/纳米镍复合材料的质量与Nafion溶液的体积比 为 4g:1mL。 5. 根据权利要求 1 所述的一种以石墨烯负载纳米镍为电极测定水体系中对硝基苯酚 权 利 要 求 书 CN 103926302 A 2 2/2 页 3 的方法， 其特征在于步骤三中将石墨烯 / 纳米镍复合材料均匀分散于 Nafion 溶液中， 得到 分散液， 在纯化后纯碳电极表面上均匀涂覆一层分散液， 然后在常温下真空干燥 3h， 即得到 复合材料修饰的碳电极。 权 利 要 求 书 CN 103926302 A 3 1/7 页 4 一种以石墨烯负载纳米镍为电极测定水体。
9、系中对硝基苯酚 的方法 技术领域 0001 本发明涉及一种测定水体系中对硝基苯酚的方法。 背景技术 0002 纳米镍粉是一种重要的磁性金属材料， 在磁存储、 医疗诊断、 导电涂层、 传感器、 催 化以及充电电池等许多领域都有广泛的应用前景。 石墨烯是具有二维蜂窝状晶格结构的一 种碳材料， 与其它碳材料相比， 它有着稳定的结构组成， 还具有更大的比表面积和更好的电 子传导能力， 这些优异的物理化学性能使其更适宜作为催化剂的载体。纳米镍修饰的石墨 烯复合材料， 不仅兼具了二者的性能， 而且相互之间还具有协同作用， 是制作化学修饰电极 的优良材料， 在电催化领域有着广阔的应用前景。碳系电极因为其显著。
10、的优点， 如低成本、 高导电性、 表面化学惰性、 电流背景低以及电位范围宽， 被广泛的应用于各种电化学研究 中。因此， 有效地利用石墨烯复合材料的电催化活性， 用其修饰碳电极， 继而研究其对一些 难降解的有毒化学物质和在传统电极上电活性较弱的药物的氧化还原行为， 是对其电催化 性能的进一步研究与应用。 0003 对硝基苯酚是一种重要的化工原料， 它在炸药、 染料、 医药中间体等精细化工行业 都有着很广泛的应用。但它对皮肤有强烈的刺激， 可引起肝、 肾损害， 还具有强烈的致癌作 用。对硝基苯酚的硝基与苯环之间有强烈的共轭效应， 是一种很难生物降解的物质。又因 其应用广泛， 导致大量的工业废水会对。
11、环境造成污染， 现有存在紫外分光光度法和热透镜 法等检测水体系中对硝基苯酚的方法存在操作复杂， 不能广泛应用， 因此人们希望找到一 种简单而快捷的办法测定硝基苯酚。 发明内容 0004 本发明目的是要解决现有检测水体系中对硝基苯酚的方法存在操作复杂， 不能广 泛应用的问题， 而提供一种以石墨烯负载纳米镍为电极测定水体系中对硝基苯酚的方法。 0005 一种以石墨烯负载纳米镍为电极测定水体系中对硝基苯酚的方法， 具体是按以下 步骤完成的 ： 0006 一、 纯碳电极的纯化处理 ： 0007 首先将纯碳电极放入浓硝酸中浸泡 18h 30h， 然后采用金相砂纸进行打磨， 再利 用氧化铝泥浆进行抛光处理。
12、， 然后依次利用丙酮和无水乙醇交替超声清洗， 清洗至洗涤后 的无水乙醇呈无色为止， 最后在温度为 40 60下干燥 18h 30h， 得到纯化后纯碳电极 ； 0008 二、 制备石墨烯 / 纳米镍复合材料 ： 0009 将 NiCl2 6H2O 加入乙二醇溶液中常温下进行超声使其完全溶解， 然后加入氧化石 墨烯， 在常温下超声振荡 1h， 得到混合液， 利用浓度为 0.4mol/L 的 NaOH 溶液将混合液的 pH 值调节至 8 9， 再加入还原剂水合肼， 搅拌均匀后转移至不锈钢高压反应釜中， 在温度为 120下反应 4h， 反应结束后冷却至室温， 减压抽滤， 然后利用浓度为 1mol/L 。
13、的稀硫酸淋洗 说 明 书 CN 103926302 A 4 2/7 页 5 除去其中不溶物， 再利用去离子水洗涤至中性， 最后在温度 50下真空干燥 24h， 磨成粉末 后即得到石墨烯 / 纳米镍复合材料 ； 0010 步骤二中所述 NiCl26H2O 的质量与乙二醇溶液的体积比为 1.4g:20mL ； 0011 步骤二中所述 NiCl26H2O 的质量与氧化石墨烯的体积比为 1.4g:20mL ； 0012 三、 制备复合材料修饰的碳电极 ： 0013 将石墨烯 / 纳米镍复合材料均匀分散于 Nafion 溶液中， 得到分散液， 在纯化后纯 碳电极表面上均匀涂覆一层分散液， 然后在常温下真。
14、空干燥 2 4h， 即得到复合材料修饰 的碳电极 ； 0014 步骤三中所述石墨烯 / 纳米镍复合材料的质量与 Nafion 溶液的体积比为 4g:(0.5 1.5)mL ； 0015 四、 配置待测液 ： 0016 向待测水体中加入 NaOH， 至 NaOH 的浓度为 1.5mol/L 为止， 即得到待测液 ； 0017 五、 电化学实验的检测 ： 0018 以复合材料修饰的碳电极为工作电极， 铂电极为对电极， Hg/HgO 电极为参比电极， 采用三电极体系进行电化学性能的测定， 将待测液装入电解池， 并均插入工作电极、 对电极 和参比电极， 在扫描电压 0.1V 0.8V， 扫描速率为 1。
15、00mV/S 的实验参数下测试得到电化学 氧化还原曲线图， 根据电化学氧化还原曲线图， 当出现氧化还原峰时， 确定待测液中存在对 硝基苯酚， 即完成水体系中对硝基苯酚测定。 0019 本发明的优点 ： 0020 1、 本发明操作方法简便易行、 可用于大规模生产。 0021 2、 本发明检测方法对对硝基苯酚含量的检测精确度较高。 0022 3、 利用本发明检测方法对对硝基苯酚检测的循环稳定性较好。 附图说明 0023 图 1 是不同电极材料对对硝基苯酚电化学催化的循环伏安曲线图 ； 0024 图 2 是不同反应比例的复合材料修饰的电极对对硝基苯酚电化学催化的循环伏 安图 ； 0025 图 3 是。
16、不同碱浓度对对硝基苯酚电化学催化的循环伏安曲线图 ； 0026 图 4 是不同扫描速率对对硝基苯酚电化学催化的循环伏安曲线图 ； 0027 图 5 是不同对硝基苯酚浓度的电化学催化循环伏安曲线图 ； 0028 图 6 是经多循环测试的对硝基苯酚的电化学催化循环伏安曲线图。 具体实施方式 0029 具体实施方式一 ： 本实施方式是一种以石墨烯负载纳米镍为电极测定水体系中对 硝基苯酚的方法， 具体是按以下步骤完成的 ： 0030 一、 纯碳电极的纯化处理 ： 0031 首先将纯碳电极放入浓硝酸中浸泡 18h 30h， 然后采用金相砂纸进行打磨， 再利 用氧化铝泥浆进行抛光处理， 然后依次利用丙酮和。
17、无水乙醇交替超声清洗， 清洗至洗涤后 的无水乙醇呈无色为止， 最后在温度为 40 60下干燥 18h 30h， 得到纯化后纯碳电极 ； 说 明 书 CN 103926302 A 5 3/7 页 6 0032 二、 制备石墨烯 / 纳米镍复合材料 ： 0033 将 NiCl2 6H2O 加入乙二醇溶液中常温下进行超声使其完全溶解， 然后加入氧化石 墨烯， 在常温下超声振荡 1h， 得到混合液， 利用浓度为 0.4mol/L 的 NaOH 溶液将混合液的 pH 值调节至 8 9， 再加入还原剂水合肼， 搅拌均匀后转移至不锈钢高压反应釜中， 在温度为 120下反应 4h， 反应结束后冷却至室温， 减。
18、压抽滤， 然后利用浓度为 1mol/L 的稀硫酸淋洗 除去其中不溶物， 再利用去离子水洗涤至中性， 最后在温度 50下真空干燥 24h， 磨成粉末 后即得到石墨烯 / 纳米镍复合材料 ； 0034 步骤二中所述 NiCl26H2O 的质量与乙二醇溶液的体积比为 1.4g:20mL ； 0035 步骤二中所述 NiCl26H2O 的质量与氧化石墨烯的体积比为 1.4g:20mL ； 0036 三、 制备复合材料修饰的碳电极 ： 0037 将石墨烯 / 纳米镍复合材料均匀分散于 Nafion 溶液中， 得到分散液， 在纯化后纯 碳电极表面上均匀涂覆一层分散液， 然后在常温下真空干燥 2 4h， 即。
19、得到复合材料修饰 的碳电极 ； 0038 步骤三中所述石墨烯 / 纳米镍复合材料的质量与 Nafion 溶液的体积比为 4g:(0.5 1.5)mL ； 0039 四、 配置待测液 ： 0040 向待测水体中加入 NaOH， 至 NaOH 的浓度为 1.5mol/L 为止， 即得到待测液 ； 0041 五、 电化学实验的检测 ： 0042 以复合材料修饰的碳电极为工作电极， 铂电极为对电极， Hg/HgO 电极为参比电极， 采用三电极体系进行电化学性能的测定， 将待测液装入电解池， 并均插入工作电极、 对电极 和参比电极， 在扫描电压 0.1V 0.8V， 扫描速率为 100mV/S 的实验参。
20、数下测试得到电化学 氧化还原曲线图， 根据电化学氧化还原曲线图， 当出现氧化还原峰时， 确定待测液中存在对 硝基苯酚， 即完成水体系中对硝基苯酚测定。 0043 电化学催化是一种以电压为反应促进动力， 使化合物在电极上吸收或放出电子， 改变分子结构及性征从而达到降解的目的。该方法简单快捷， 可以有效且较灵敏地检测出 溶液中的对硝基苯酚。在本实验中随着循环变化的电压施加在工作电极上， 硝基苯酚在阴 极表面被还原生成红褐色的对氨基酚， -OH 进攻 C-N 生成对苯二酚， 再水解成苯醌后经氧化 开环变成羧酸等小分子。 0044 具体实施方式二 ： 本实施方式与具体实施方式一的不同点是 ： 步骤一中。
21、所述的氧 化铝泥浆中氧化铝颗粒的粒径为 0.05m。其他与具体实施方式一相同。 0045 具体实施方式三 ： 本实施方式与具体实施方式一或二之一不同点是 ： 步骤一中首 先将纯碳电极放入浓硝酸中浸泡 24h， 然后采用金相砂纸进行打磨， 再利用氧化铝泥浆进行 抛光处理， 然后依次利用丙酮和无水乙醇交替超声清洗， 清洗至洗涤后的无水乙醇呈无色 为止， 最后在温度为 50下干燥 24h， 得到纯化后纯碳电极。其他与具体实施方式一或二相 同。 0046 具体实施方式四 ： 本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是 ： 步骤三中所 述石墨烯 / 纳米镍复合材料的质量与 Nafion 溶液的体积比为 。
22、4g:1mL。其他与具体实施方 式一至三相同。 0047 具体实施方式五 ： 本实施方式与具体实施方式一至四之一不同点是 ： 步骤三中将 说 明 书 CN 103926302 A 6 4/7 页 7 石墨烯 / 纳米镍复合材料均匀分散于 Nafion 溶液中， 得到分散液， 在纯化后纯碳电极表面 上均匀涂覆一层分散液， 然后在常温下真空干燥3h， 即得到复合材料修饰的碳电极。 其他与 具体实施方式一至四相同。 0048 采用下述试验验证本发明效果 0049 试验一 ： 一种以石墨烯负载纳米镍为电极测定水体系中对硝基苯酚的方法， 具体 是按以下步骤完成的 ： 0050 一、 纯碳电极的纯化处理 。
23、： 0051 首先将纯碳电极放入浓硝酸中浸泡 24h， 然后采用金相砂纸进行打磨， 再利用氧化 铝泥浆进行抛光处理， 然后依次利用丙酮和无水乙醇交替超声清洗， 清洗至洗涤后的无水 乙醇呈无色为止， 最后在温度为 50下干燥 24h， 得到纯化后纯碳电极 ； 0052 二、 制备石墨烯 / 纳米镍复合材料 ： 0053 将 NiCl2 6H2O 加入乙二醇溶液中常温下进行超声使其完全溶解， 然后加入氧化石 墨烯， 在常温下超声振荡 1h， 得到混合液， 利用浓度为 0.4mol/L 的 NaOH 溶液将混合液的 pH 值调节至 8 9， 再加入还原剂水合肼， 搅拌均匀后转移至不锈钢高压反应釜中，。
24、 在温度为 120下反应 4h， 反应结束后冷却至室温， 减压抽滤， 然后利用浓度为 1mol/L 的稀硫酸淋洗 除去其中不溶物， 再利用去离子水洗涤至中性， 最后在温度 50下真空干燥 24h， 磨成粉末 后即得到石墨烯 / 纳米镍复合材料 ； 0054 步骤二中所述 NiCl26H2O 的质量与乙二醇溶液的体积比为 1.4g:20mL ； 0055 步骤二中所述 NiCl26H2O 的质量与氧化石墨烯的体积比为 1.4g:20mL ； 0056 三、 制备复合材料修饰的碳电极 ： 0057 将石墨烯 / 纳米镍复合材料均匀分散于 Nafion 溶液中， 得到分散液， 在纯化后纯 碳电极表面。
25、上均匀涂覆一层分散液， 然后在常温下真空干燥 3h， 即得到复合材料修饰的碳 电极 ； 0058 步骤三中所述石墨烯 / 纳米镍复合材料的质量与 Nafion 溶液的体积比为 4g:1mL ； 0059 四、 配置待测液 ： 0060 向待测水体中加入 NaOH， 至 NaOH 的浓度为 1.5mol/L 为止， 即得到待测液 ； 0061 五、 电化学实验的检测 ： 0062 以复合材料修饰的碳电极为工作电极， 铂电极为对电极， Hg/HgO 电极为参比电极， 采用三电极体系进行电化学性能的测定， 将待测液装入电解池， 并均插入工作电极、 对电极 和参比电极， 在扫描电压 0.1V 0.8V。
26、， 扫描速率为 100mV/S 的实验参数下测试得到电化学 氧化还原曲线图， 根据电化学氧化还原曲线图， 当出现氧化还原峰时， 确定待测液中存在对 硝基苯酚， 即完成水体系中对硝基苯酚测定。 0063 本试验步骤四中所述的待测水体为对硝基苯酚浓度为 0.01mol/L 的待测水体。 0064 试验二 ： 纯碳电极对比试验 ： 0065 一、 纯碳电极的纯化处理 ： 0066 首先将纯碳电极放入浓硝酸中浸泡 24h， 然后采用金相砂纸进行打磨， 再利用氧化 铝泥浆进行抛光处理， 然后依次利用丙酮和无水乙醇交替超声清洗， 清洗至洗涤后的无水 乙醇呈无色为止， 最后在温度为 50下干燥 24h， 得。
27、到纯化后纯碳电极 ； 说 明 书 CN 103926302 A 7 5/7 页 8 0067 二、 配置待测液 ： 0068 向待测水体中加入 NaOH， 至 NaOH 的浓度为 1.5mol/L 为止， 即得到待测液 ； 0069 三、 电化学实验的检测 ： 0070 以纯化后纯碳电极为工作电极， 铂电极为对电极， Hg/HgO 电极为参比电极， 采用三 电极体系进行电化学性能的测定， 将待测液装入电解池， 并均插入工作电极、 对电极和参比 电极， 在扫描电压 0.1V 0.8V， 扫描速率为 100mV/S 的实验参数下测试得到电化学氧化还 原曲线图， 根据电化学氧化还原曲线图， 当出现氧。
28、化还原峰时， 确定待测液中存在对硝基苯 酚， 即完成水体系中对硝基苯酚测定。 0071 本试验步骤二中所述的待测水体为对硝基苯酚浓度为 0.01mol/L 的待测水体。 0072 试验三 ： 石墨烯修饰纯碳电极对比试验 ： 0073 一、 纯碳电极的纯化处理 ： 0074 首先将纯碳电极放入浓硝酸中浸泡 24h， 然后采用金相砂纸进行打磨， 再利用氧化 铝泥浆进行抛光处理， 然后依次利用丙酮和无水乙醇交替超声清洗， 清洗至洗涤后的无水 乙醇呈无色为止， 最后在温度为 50下干燥 24h， 得到纯化后纯碳电极 ； 0075 二、 制备石墨烯修饰的碳电极 ： 0076 将石墨烯均匀分散于 Nafi。
29、on 溶液中， 得到分散液， 在纯化后纯碳电极表面上均匀 涂覆一层分散液， 然后在常温下真空干燥 3h， 即得到石墨烯修饰的碳电极 ； 0077 步骤三中所述石墨烯的质量与 Nafion 溶液的体积比为 4g:1mL ； 0078 三、 配置待测液 ： 0079 向待测水体中加入 NaOH， 至 NaOH 的浓度为 1.5mol/L 为止， 即得到待测液 ； 0080 四、 电化学实验的检测 ： 0081 以石墨烯修饰的碳电极为工作电极， 铂电极为对电极， Hg/HgO 电极为参比电极， 采 用三电极体系进行电化学性能的测定， 将待测液装入电解池， 并均插入工作电极、 对电极和 参比电极， 在。
30、扫描电压 0.1V 0.8V， 扫描速率为 100mV/S 的实验参数下测试得到电化学氧 化还原曲线图， 根据电化学氧化还原曲线图， 当出现氧化还原峰时， 确定待测液中存在对硝 基苯酚， 即完成水体系中对硝基苯酚测定。 0082 本试验步骤三中所述的待测水体为对硝基苯酚浓度为 0.01mol/L 的待测水体。 0083 试验四 ： 本试验与试验一不同点是 ： 步骤二中所述 NiCl26H2O 的质量与氧化石墨 烯的体积比为 0.65g:20mL. 其他与试验一相同。 0084 试验五 ： 本试验与试验一不同点是 ： 步骤二中所述 NiCl26H2O 的质量与氧化石墨 烯的体积比为 0.8g:2。
31、0mL。其他与试验一相同。 0085 试验六 ： 本试验与试验一不同点是 ： 步骤二中所述 NiCl26H2O 的质量与氧化石墨 烯的体积比为 1.0g:20mL。其他与试验一相同。 0086 试验七 ： 本试验与试验一不同点是 ： 步骤二中所述 NiCl26H2O 的质量与氧化石墨 烯的体积比为 1.8g:20mL。其他与试验一相同。 0087 试验八 ： 本试验与试验一不同点是 ： 步骤二中所述的待测水体为对硝基苯酚浓度 为 0.015mol/L 的待测水体。其他与试验一相同。 0088 试验九 ： 本试验与试验八不同点是 ： 步骤三中向待测水体中加入 NaOH， 至 NaOH 的 浓度为。
32、 0.5mol/L 为止， 即得到待测液。其他与试验八相同。 说 明 书 CN 103926302 A 8 6/7 页 9 0089 试验十 ： 本试验与试验八不同点是 ： 步骤三中向待测水体中加入 NaOH， 至 NaOH 的 浓度为 1.0mol/L 为止， 即得到待测液。其他与试验八相同。 0090 试验十一 ： 本试验与试验八不同点是 ： 步骤三中向待测水体中加入 NaOH， 至 NaOH 的浓度为 2.0mol/L 为止， 即得到待测液。其他与试验八相同。 0091 试验十二 ： 本试验与试验八不同点是 ： 步骤五中在扫描电压 0.1V 0.8V， 扫描速 率为 5mV/S 的实验参。
33、数下测试得到对硝基苯酚的电化学氧化还原曲线图。其他与试验八相 同。 0092 试验十三 ： 本试验与试验八不同点是 ： 步骤五中在扫描电压 0.1V 0.8V， 扫描速 率为 10mV/S 的实验参数下测试得到对硝基苯酚的电化学氧化还原曲线图。其他与试验八 相同。 0093 试验十四 ： 本试验与试验八不同点是 ： 步骤五中在扫描电压 0.1V 0.8V， 扫描速 率为 20mV/S 的实验参数下测试得到对硝基苯酚的电化学氧化还原曲线图。其他与试验八 相同。 0094 试验十五 ： 本试验与试验八不同点是 ： 步骤五中在扫描电压 0.1V 0.8V， 扫描速 率为 50mV/S 的实验参数下测。
34、试得到对硝基苯酚的电化学氧化还原曲线图。其他与试验八 相同。 0095 试验十六 ： 本试验与试验一不同点是 ： 步骤二中所述的待测水体为对硝基苯酚浓 度为 0mol/L 的待测水体。其他与试验一相同。其他与试验一相同。 0096 试验十七 ： 本试验与试验一不同点是 ： 步骤二中所述的待测水体为对硝基苯酚浓 度为 1.010-3mol/L 的待测水体。其他与试验一相同。其他与试验一相同。 0097 试验十八 ： 本试验与试验一不同点是 ： 步骤二中所述的待测水体为对硝基苯酚浓 度为 1.010-4mol/L 的待测水体。其他与试验一相同。其他与试验一相同。 0098 试验十九 ： 本试验与试。
35、验一不同点是 ： 步骤二中所述的待测水体为对硝基苯酚浓 度为 1.010-5mol/L 的待测水体。其他与试验一相同。其他与试验一相同。 0099 试验二十 ： 本试验与试验一不同点是 ： 步骤二中所述的待测水体为对硝基苯酚浓 度为 1.010-6mol/L 的待测水体。其他与试验一相同。其他与试验一相同。 0100 试验二十一 ： 本试验与试验一不同点是 ： 步骤二中所述的待测水体为对硝基苯酚 浓度为 1.010-7mol/L 的待测水体。其他与试验一相同。其他与试验一相同。 0101 试验二十二 ： 本试验与试验一不同点是 ： 步骤五中在扫描电压 0.1V 0.8V， 扫描 速率为 100。
36、mV/S 的条件下进行了 20 循环的多循环扫描。其他与试验一相同。 0102 试验一至三的循环伏安特征曲线图如图 1 所示， 图 1 是不同电极材料对对硝基苯 酚电化学催化的循环伏安曲线图， 图中 a 表示试验三对硝基苯酚电化学催化的循环伏安曲 线图， 图中b表示试验二对硝基苯酚电化学催化的循环伏安曲线图， 图中c表示试验一对硝 基苯酚电化学催化的循环伏安曲线图， 通过图 1 可知本发明利用石墨烯 / 纳米镍复合材料 修饰后， 提高了石墨烯的电化学活性， 即本发明利用石墨烯 / 纳米镍复合材料修饰得到的 复合材料修饰的碳电极为工作电极时， 对对硝基苯酚含量的检测灵敏度最高， 检测精确度 也最。
37、高。 0103 试验一、 四至七的环伏安特征曲线图如图2所示， 图2是不同反应比例的复合材料 修饰的电极对对硝基苯酚电化学催化的循环伏安图， 图中 a 表示试验四对硝基苯酚电化学 说 明 书 CN 103926302 A 9 7/7 页 10 催化的循环伏安曲线图， 图中 b 表示试验五对硝基苯酚电化学催化的循环伏安曲线图， 图 中 c 表示试验六对硝基苯酚电化学催化的循环伏安曲线图， 图中 d 表示试验一对硝基苯酚 电化学催化的循环伏安曲线图， 图中 e 表示试验七对硝基苯酚电化学催化的循环伏安曲线 图， 由图 2 可知 ： 当 NiCl2 6H2O 的质量与氧化石墨烯的体积比为 1.4g:。
38、20mL 时， 得到的复合 材料修饰的碳电极对对硝基苯酚具有最好的电化学催化活性。 0104 试验八至十一的循环伏安特征曲线图如图 3 所示， 图 3 是不同碱浓度对对硝基苯 酚电化学催化的循环伏安曲线图， 图中 a 表示试验九对硝基苯酚电化学催化的循环伏安曲 线图， 图中b表示试验十对硝基苯酚电化学催化的循环伏安曲线图， 图中c表示试验八对硝 基苯酚电化学催化的循环伏安曲线图， 图中 d 表示试验十一对硝基苯酚电化学催化的循环 伏安曲线图， 通过图3可知， 当氢氧化钠浓度在1.5mol/L时， 复合材料修饰的碳电极对对硝 基苯酚的电流响应最为敏感， 在此浓度下可有效提高其最低检出含量。 01。
39、05 试验八、 十二至十五的环伏安特征曲线图如图4所示， 图4是不同扫描速率对对硝 基苯酚电化学催化的循环伏安曲线图， 图中 a 表示试验十二对硝基苯酚电化学催化的循环 伏安曲线图， 图中b表示试验十三对硝基苯酚电化学催化的循环伏安曲线图， 图中c表示试 验十四对硝基苯酚电化学催化的循环伏安曲线图， 图中 d 表示试验十五对硝基苯酚电化学 催化的循环伏安曲线图， 图中 e 表示试验八对硝基苯酚电化学催化的循环伏安曲线图， 通 过图 4 可知复合材料修饰的碳电极对对硝基苯酚电化学催化的氧化还原峰值随着扫描速 率的增大而均匀增大， 当扫描速率为 100mV/s 时， 复合材料修饰的碳电极对对硝基苯。
40、酚的 电流响应最为敏感。 0106 试验一、 十六至二十一的环伏安特征曲线图如图5所示， 图5是不同对硝基苯酚浓 度的电化学催化循环伏安曲线图， 图中 a 表示试验一对硝基苯酚电化学催化的循环伏安曲 线图， 图中b表示试验十六对硝基苯酚电化学催化的循环伏安曲线图， 图中c表示试验十七 对硝基苯酚电化学催化的循环伏安曲线图， 图中 d 表示试验十八对硝基苯酚电化学催化的 循环伏安曲线图， 图中e表示试验十九对硝基苯酚电化学催化的循环伏安曲线图， 图中f表 示试验二十对硝基苯酚电化学催化的循环伏安曲线图， 图中 g 表示试验二十一对硝基苯酚 电化学催化的循环伏安曲线图， 由图 5 可知 ： 当氢氧。
41、化钠溶液中的对硝基苯酚的浓度达到 10-7mol/L 时， 无论是其氧化峰还是还原峰均几乎与纯氢氧化钠溶液中的峰重合。所以可以 认为此条件下复合材料修饰的碳电极可以检测出的对硝基苯酚的最低浓度为 10-6mol/L。 0107 试验二十二的环伏安特征曲线图如图 6 所示， 图 6 是经多循环测试的对硝基苯酚 的电化学催化循环伏安曲线图， 从图上多条曲线可以看出除了第一个循环能清晰辨认， 其 余曲线都堆积在一起， 由于刚开始系统还不稳定， 所以第一个循环氧化还原峰的位置及大 小都不准确， 反应过一个循环后， 系统基本已经稳定， 再测得的数据无论峰位、 电流大小或 者是峰宽等都相差无几， 这点充分。
42、的表现了多循环稳定效果， 说明该复合材料修饰的电极 具有较好的稳定性。 说 明 书 CN 103926302 A 10 1/6 页 11 图 1 说 明 书 附 图 CN 103926302 A 11 2/6 页 12 图 2 说 明 书 附 图 CN 103926302 A 12 3/6 页 13 图 3 说 明 书 附 图 CN 103926302 A 13 4/6 页 14 图 4 说 明 书 附 图 CN 103926302 A 14 5/6 页 15 图 5 说 明 书 附 图 CN 103926302 A 15 6/6 页 16 图 6 说 明 书 附 图 CN 103926302 A 16 。