一种回收草酸母液中的草酸及盐酸的方法技术领域
本发明一种回收草酸母液中的草酸及盐酸的方法，主要涉及对稀土湿法冶炼中产生的
含草酸的酸性母液回收利用，具体属于稀土湿法冶炼技术领域。
背景技术
在稀土湿法冶炼中,很多产品需用到草酸来沉淀，其得出的稀土产品物理性能稳定，含
杂质低。但是草酸成本高，在高温高酸度下草酸及草酸盐的溶解度也很高，这样使的草酸沉
淀将多消耗很多草酸，使稀土产品收率也受到一定的影响。稀土冶炼过程中产生的草酸废
水，主要是盐酸和草酸的混合溶液，再利用困难较大，外排又使环境污染严重。因此，草酸废
水的治理是稀土工业亟待解决的问题之一。
采用真空膜蒸馏回收稀土生产废水中的酸（Tang Jianjun，Zhou Kanggen．
Hydrochloric acid recovery from rare earth chloride solutions by vacuum
membranedistillation.Ｒare Metals，2006，25( 3) : 287-292），该法降低蒸馏温度、具
有较高回收效率，不过由于膜通量小、成本高和运行不稳定性等原因。杨帆，晏波等人在“中
国稀土资源开采现状及发展趋势”中（环境工程学报，2016，10( 4) : 1789-1792），研究了
草酸废水蒸馏分离工艺研究、蒸馏盐酸的回收利用、盐酸蒸发过程中的浓度变化趋势分析、
草酸废水草酸回收研究以及工艺经济性分析。但实践下来，草酸回收采用蒸馏回收，能耗
大，成本高，不适合现实工业化生产应用。
发明内容
本发明针对稀土湿法冶炼中草酸废水的现状，提出一种能耗低、清洁环保、能够充分回
收草酸沉淀母液中的草酸及盐酸的方法。
本发明一种回收草酸母液中的草酸及盐酸的方法包括以下步骤：
(1)草酸母液的沉淀
采用浓度为1.3mol/l的氯化稀土调节草酸母液，控制草酸母液中氯化稀土的浓度为大
于0.005mol/l，使草酸全部沉淀下来，余下沉淀母液。
(2)沉淀母液的冷却
将步骤(1)的沉淀母液置于小于30℃的环境下，静置4小时以上，使其中的草酸稀土陈
化，并以较大的晶型颗粒全部析出后进行过滤，得到草酸稀土沉淀物和冷却母液。
(3)冷却母液的调节
在步骤(2)的冷却母液中，添加适量的9mol/l的浓盐酸，使冷却母液中盐酸的浓度调节
到4mol/l，得到满足稀土萃取工艺要求的4mol/l盐酸。
(4) 4mol/l盐酸的回用
将步骤(3)的4mol/l盐酸全部进入萃取反萃段第3级，作为补充洗反酸循环使用。
本发明的有益效果：采用本发明可以使草酸母液中草酸得到近百分之百的利用，
比平常湿法冶炼工艺中草酸的消耗量下降20%以上。另外，还可使草酸母液中的酸性废水全
部进入萃取反萃段前第三级,作为补充洗反酸循环使用，降低了萃取酸耗，避免了酸性废水
排放，也提高了稀土生产的收率，并大大降低了废水环保处理的成本。
附图说明
图1：本发明一种回收草酸母液中的草酸及盐酸的方法工艺流程图。
具体实施方式
实施例1
以氯化镨草酸母液沉淀为例。
萃取生产出的氯化镨使用草酸进行沉淀，待沉淀完全后过滤获得草酸母液。采用
浓度为1.3mol/l的氯化镨对草酸母液进行反调，让氯化镨稍过量，控制终点时草酸母液中
氯化镨的浓度为0.006mol/l，用烧杯取上清液静置后加入氯化镨上清液清亮无反应，说明
溶液中已基本不含草酸根离子；将沉淀处理后的草酸母液置于小于30℃的环境下，静置4小
时，使草酸稀土陈化后全部析出后进行过滤，得到稀土草酸镨沉淀物和冷却母液，用烧杯取
冷却母液继续静置24小时，底部无沉淀颗粒沉积物，说明冷却母液中基本不含草酸稀土；在
冷却母液中，添加适量的9mol/l的浓盐酸，使冷却母液中酸的浓度调节到4mol/l，满足稀土
萃取工艺要求，直接进入萃取槽镨产品反萃段第3级,作为补充洗反酸进入萃取循环使用，
监控空白P507稀土浓度，浓度为不检出。
实施例2
以氯化镨草酸母液沉淀为例。
萃取生产出的氯化镨使用草酸进行沉淀，待沉淀完全后过滤获得草酸母液。采用
浓度为1.3mol/l的氯化镨对草酸母液进行反调，让氯化镨稍过量，控制终点时草酸母液中
氯化镨的浓度为0.004mol/l，用烧杯取上清液静置后加入氯化镨上清液稍微变混有反应，
说明溶液中还含一定的草酸根离子。
实施例3
以氯化镨草酸母液沉淀为例。
萃取生产出的氯化镨使用草酸进行沉淀，待沉淀完全后过滤获得草酸母液。采用
浓度为1.3mol/l的氯化镨对草酸母液进行反调，让氯化镨稍过量，控制终点时草酸母液中
氯化镨的浓度为0.006mol/l，用烧杯取上清液静置后加入氯化镨上清液清亮无反应，说明
溶液中已基本不含草酸根离子；将沉淀处理后的草酸母液直接进行过滤，得到稀土草酸镨
沉淀物和冷却母液，用烧杯取冷却母液继续静置24小时，底部有沉淀颗粒沉积物，说明冷却
母液中含草酸稀土。
实施例4
以氯化镨草酸母液沉淀为例。
萃取生产出的氯化镨使用草酸进行沉淀，待沉淀完全后过滤获得草酸母液。采用
浓度为1.3mol/l的氯化镨对草酸母液进行反调，让氯化镨稍过量，控制终点时草酸母液中
氯化镨的浓度为0.006mol/l，用烧杯取上清液静置后加入氯化镨上清液清亮无反应，说明
溶液中已基本不含草酸根离子；将沉淀处理后的草酸母液置于小于30℃的环境下，静置4小
时，使草酸稀土陈化后全部析出后进行过滤，得到稀土草酸镨沉淀物和冷却母液，用烧杯取
冷却母液继续静置24小时，底部无沉淀颗粒沉积物，说明冷却母液中基本不含草酸稀土；在
冷却母液中，添加适量的9mol/l的浓盐酸，使冷却母液中酸的浓度调节到4mol/l，满足稀土
萃取工艺要求，直接进入萃取槽镨产品反萃段进酸口第1级,作为洗反酸直接进入萃取循环
使用，监控空白P507稀土浓度，浓度为0.003M。