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1、(10)申请公布号 CN 102183574 A (43)申请公布日 2011.09.14 CN 102183574 A *CN102183574A* (21)申请号 201110054278.3 (22)申请日 2011.03.08 G01N 27/49(2006.01) (71)申请人 辽宁出入境检验检疫局检验检疫技 术中心 地址 116001 辽宁省大连市中山区长江东路 60 号 (72)发明人 胡晓静 曾泽 仇薪越 仇薪越 周明辉 盛向军 赵景红 (74)专利代理机构 大连星海专利事务所 21208 代理人 衣维成 (54) 发明名称 测定铬矿石中氯离子的方法 (57) 摘要 一种测定。
2、铬矿石中氯离子含量的方法， 属于 测定铬矿石中微量氯离子含量的技术领域。用 硫 - 磷混酸溶解铬矿样品， 可以保证待测溶液 中不产生 Cr6+， 采用加盖密闭容器溶解铬矿样 品保证了氯离子没有损失， 总离子强度调节剂 （TISAB） 的加入减少了共存元素对待测铬矿溶液 测定结果的影响， 采用离子选择电极法可以准确 测定氯离子含量。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 9 页 CN 102183578 A1/2 页 2 1. 一种测定铬矿石中氯离子的方法， 其包括以下步骤 ： （1） 制取铬矿石的分析样品 ： 采用研磨机。
3、制取一定细目铬矿石分析样品 ； （2） 称取一定量的样品 ： 准确称取一定量的铬矿石分析样品， 放于微波消解罐中 ； （3） 加入一定量的酸 ： 用少量水湿润后， 加入一定量的硫-磷混酸， 摇匀， 加盖密闭,放 入微波消解炉中 ； （4） 微波消解程序设定 ： 根据称样量及微波消解罐个数， 确定微波消解功率、 消解时间 及消解温度 ； （5） 待测铬矿溶液准备 ： 待微波消解停止， 微波消解罐冷却后， 取出， 加入总离子强度调 节剂， 调节待测铬矿溶液的pH值， 待试液冷却至室温后,定容于一定体积的容量瓶中， 用致 密滤纸干过滤， 弃去初始滤液， 保存滤液待测定 ； （6） 铬矿基体溶液配制 。
4、： 选取一定量铬矿分析样品， 加入硫 - 磷混酸， 在电热板上加热 溶解数分钟， 使溶解的氯离子生成氯化氢气体挥发， 配制铬矿基体溶液 ； （7） 氯离子标准溶液配制和标准曲线的绘制 ： 配制不同浓度的氯离子标准溶液， 氯离 子标准溶液中的铬矿基体溶液、 硫 - 磷混酸、 总离子强度调节剂的含量与待测铬矿溶液中 的含量相同， 调节氯离子标准溶液的 pH， 定容于一定体积的容量瓶中 , 绘制氯离子标准曲 线 ； （8） 测定氯离子含量 ： 用离子选择电极法测定 , 通过氯离子标准曲线 , 计算待测铬矿 溶液中氯离子的含量。 2.按照权利要求1所述的测定铬矿石中氯离子的方法， 其特征在于 ： 按照。
5、所述步骤 （8） 测量时， 将不同浓度的氯离子标准溶液和待测铬矿溶液分别注入干燥的烧杯中， 加入磁力 搅拌子， 将烧杯放入磁力搅拌器上， 以恒速搅拌溶液， 按氯离子浓度由低到高的顺序依次测 定氯离子标准溶液和待测铬矿溶液， 并按同一固定的响应时间读取稳定的电位值 ; 以电位值为纵坐标， 氯离子浓度的负对数为横坐标， 绘制标准曲线， 通过标准曲线线性 方程， 按下列公式计算待测铬矿溶液中氯离子含量 ： 式中 ： W 待测铬矿溶液氯离子的质量分数， ； C 从标准曲线查得的待测铬矿溶液中氯离子的浓度， g/mL ； V 待测铬矿溶液的体积， mL ； m 待测铬矿石的质量， g。 3. 按照权利要。
6、求 1 所述的测定铬矿石中氯离子的方法， 其特征在于 ： 所述铬矿石分析 样品的细目要求 75 um。 4. 按照权利要求 1 所述的测定铬矿石中氯离子的方法， 其特征在于 ： 所述待测铬矿溶 液、 氯离子标准溶液溶液 pH 是采用氢氧化钠溶液调节， 将溶液 pH 值调为 2 5。 5.按照权利要求1所述的测定铬矿石中氯离子的方法， 其特征在于: 所述总离子强度 权 利 要 求 书 CN 102183574 A CN 102183578 A2/2 页 3 调节剂采用柠檬酸钠 - 硝酸钾。 6. 按照权利要求 1 所述的测定铬矿石中氯离子的方法， 其特征在于 ： 所述硫 - 磷混酸 中硫酸、 磷。
7、酸的比例为 1:1 。 7. 按照权利要求 1 所述的测定铬矿石中氯离子的方法， 其特征在于 ： 所述步骤 (2) 称 取的铬矿石分析样品为 0.5g 1.0g。 8. 按照权利要求 1 所述的测定铬矿石中氯离子的方法， 其特征在于 ： 所述步骤 (3) 加 入的硫 - 磷混酸为 10 mL 15 mL。 权 利 要 求 书 CN 102183574 A CN 102183578 A1/9 页 4 测定铬矿石中氯离子的方法 技术领域 0001 本发明涉及一种测定铬矿石中氯离子含量的方法， 属于测定铬矿石中微量氯离子 含量的技术领域。 背景技术 0002 铬矿石是重要的大宗资源性矿产品， 在冶金。
8、工业、 化学工业和耐火材料工业有着 广泛的用途。 由于铬矿石在我国属于短缺资源， 进口铬矿成为满足冶炼需求的主要来源。 每 年消费量 80% 左右依赖进口， 因此中国成为全球铬矿的主要进口大国之一。 0003 氯为金属矿冶炼过程中产生的有害元素， 不但能腐蚀管道设备， 影响产品质量， 而 且可污染环境， 对环境安全和人民健康造成威胁。 随着铬矿的大量进口， 其潜在危害也在增 大， 因此必须对进口铬矿进行质量控制。目前没有铬矿石中氯离子的测定方法。 0004 分析原因主要有两点 ： 1、 样品前处理困难 ： 铬矿化学组成为 (Mg,Fe)Cr2O4， 成分比较复杂， 其化学通式 ： （Mg2+、。
9、 Fe2 ） （Cr3+、 AI 3+、 Fe3 ） 2O4 或 （Mg2+、 Fe2 ） O（Cr、 Al、 Fe3 ） 2O3， 其 Cr2O3 含量为 30 % 57 %， 为难溶的镁铝尖晶石矿物。 0005 镁铝尖晶石结构， 在常温常压下下， 难于溶解。在高温状态下酸溶解样品， 氯离子 与氢离子易生成氯化氢气体而挥发， 造成氯离子损失 ； 在高温状态下碱熔样品， 加入的大量 碱熔剂会将 Cr3+氧化为 Cr6+， 干扰氯离子测定， 同时使测定空白值增高， 不利于微量氯离子 测定。 0006 2、 硝酸银电位滴定法和比浊法不能用于测定铬矿石中微量氯离子 ： 铬酸根离子与 银离子生成铬酸银。
10、沉淀， 干扰硝酸银电位滴定法测定氯离子滴定终点的判断 ； 铬矿石溶液 本身有颜色， 也不能用硝酸银比浊法测定氯离子。 0007 鉴于上述分析， 测定铬矿石中氯离子含量的方法难点在于如何提取铬矿石中微 量氯离子， 如何消除待测溶液中六价铬离子， 如何减少共存元素对氯测定结果的影响。 发明内容 0008 本发明的目的在于提供一种能准确测定铬矿石中微量氯离子含量的方法。 0009 为达到上述目的， 主要包括以下步骤 ： 一种测定铬矿石中氯离子的方法， 其包括以下步骤 ： （1） 制取铬矿石的分析样品 ： 采用研磨机制取一定细目铬矿石分析样品 ； （2） 称取一定量的样品 ： 准确称取一定量的铬矿石分。
11、析样品， 放于微波消解罐中 ； （3） 加入一定量的酸 ： 用少量水湿润后， 加入一定量的硫 - 磷混酸， 摇匀， 加盖密闭 , 放 入微波消解炉中 ； （4） 微波消解程序设定 ： 根据称样量及微波消解罐个数， 确定微波消解功率、 消解时间 及消解温度 ； （5） 待测铬矿溶液准备 ： 待微波消解停止， 微波消解罐冷却后， 取出， 加入总离子强度调 说 明 书 CN 102183574 A CN 102183578 A2/9 页 5 节剂 （TISAB） ， 调节待测铬矿溶液 pH 值， 待试液冷却至室温后 , 定容于一定体积的容量瓶 中， 用致密滤纸干过滤， 弃去初始滤液， 保存滤液待测定。
12、 ； （6） 铬矿基体溶液配制 ： 选取一定量铬矿分析样品， 加入硫 - 磷混酸， 在电热板上加热 溶解数分钟， 使溶解的氯离子生成氯化氢气体挥发， 配制铬矿基体溶液 ； （7） 氯离子标准溶液配制和标准曲线的绘制 ： 配制不同浓度的氯离子标准溶液， 氯离子 标准溶液中的铬矿基体溶液、 硫 - 磷混酸、 总离子强度调节剂 （TISAB） 的含量与待测铬矿溶 液中的含量相同， 调节氯离子标准溶液 pH， 定容于一定体积的容量瓶中 , 绘制氯离子标准 曲线 ； （8） 测定氯离子含量 ： 用离子选择电极法测定 , 通过氯离子标准曲线 , 计算待测铬矿 溶液中氯离子的含量。 0010 按照所述步骤 。
13、（8） 测量时， 将不同浓度的氯离子标准溶液和待测铬矿溶液分别注 入干燥的烧杯中， 加入磁力搅拌子， 将烧杯放入磁力搅拌器上， 以恒速搅拌溶液， 按氯离子 浓度由低到高的顺序依次测定氯离子标准溶液和待测铬矿溶液， 并按同一固定的响应时间 读取稳定的电位值 ; 以电位值为纵坐标， 氯离子浓度的负对数为横坐标， 绘制标准曲线， 通过标准曲线线性 方程， 按下列公式计算待测铬矿溶液中氯离子含量 ： 式中 ： W 待测铬矿溶液氯离子的质量分数， ； C 从标准曲线查得的待测铬矿溶液中氯离子的浓度， g/mL ； V 待测铬矿溶液的体积， mL ； m 待测铬矿石的质量， g。 0011 所述铬矿石分析。
14、样品的细目要求 75 um。 0012 所述待测铬矿溶液、 氯离子标准溶液溶液 pH 是采用氢氧化钠溶液调节， 将溶液 pH 值调节为 2 5。 0013 所述 总离子强度调节剂 （TISAB） 采用柠檬酸钠 - 硝酸钾。 0014 所述硫 - 磷混酸中硫酸、 磷混酸的比例为 1:1 。 0015 所述步骤 (2) 称取的铬矿石分析样品为 0.5g 1.0g。 0016 所述步骤 (3) 加入的硫 - 磷混酸为 10 mL 15 mL。 0017 本发明的有益效果 ： 用硫 - 磷混酸溶解铬矿样品， 可以保证待测溶液中不产生 Cr6+， 采 用加盖密闭容器溶解铬矿样品保证了氯离子没有损失， 总。
15、离子强度调节剂 （TISAB） 的加入 减少了共存元素对待测铬矿溶液测定结果的影响， 采用离子选择电极法可以准确测定氯离 子含量。 0018 说 明 书 CN 102183574 A CN 102183578 A3/9 页 6 具体实施方式 0019 一种测定铬矿石中氯离子的方法， 其包括以下步骤 ： （1） 制取铬矿石的分析样品 ： 采用研磨机制取一定细目铬矿石分析样品 , 分析样品的 细目要求 75 um ； （2） 称取一定量的样品 ： 准确称取 0.5g 1.0g 的铬矿石分析样品， 放于微波消解罐 中 ； （3） 加入一定量的酸 ： 用少量水湿润后， 加入 10 mL 15 mL 的。
16、硫 - 磷混酸， 摇匀， 加盖 密闭 , 放入微波消解炉中 ； （4） 微波消解程序设定 ： 根据称样量及微波消解罐个数， 确定微波消解功率、 消解时间 及消解温度 ； （5） 待测铬矿溶液准备 ： 待微波消解停止， 微波消解罐冷却后， 取出， 加入总离子强度调 节剂 （TISAB） ， 调待测铬矿溶液的 pH 值调至 2 5， 待试液冷却至室温后 , 定容于一定体积 的容量瓶中， 用致密滤纸干过滤， 弃去初始滤液， 保存滤液待测定 ； （6） 铬矿基体溶液配制 ： 选取一定量铬矿分析样品， 加入硫 - 磷混酸， 在电热板上加热 溶解数分钟， 使溶解的氯离子生成氯化氢气体挥发， 配制铬矿基体溶。
17、液 ； （7） 氯离子标准溶液配制和标准曲线的绘制 ： 配制不同浓度的氯离子标准溶液， 氯离子 标准溶液中的铬矿基体溶液、 硫 - 磷混酸、 总离子强度调节剂 （TISAB） 的含量与待测铬矿溶 液中的含量相同， 调氯离子标准溶液的 pH 值为 2 5， 定容于一定体积的容量瓶中 , 绘制 氯离子标准曲线 ； （8） 测定氯离子含量 ： 用离子选择电极法测定 , 通过氯离子标准曲线 , 计算待测铬矿 溶液中氯离子的含量。 0020 测量时， 将不同浓度的标准溶液和待测溶液分别注入干燥的烧杯中， 加入磁力搅 拌子， 将烧杯放入磁力搅拌器上， 以恒速搅拌溶液， 按氯离子浓度由低到高的顺序依次测定 。
18、氯离子标准溶液和待测铬矿溶液， 所有试液应按同一固定的响应时间读取稳定的电位值 ; 响应时间为 3 min 至 5 min。 0021 以电位值为纵坐标， 氯离子浓度的负对数为横坐标， 绘制标准曲线， 通过标准曲线 线性方程， 按下列公式计算待测铬矿溶液中氯离子含量。 0022 式中 ： W 待测铬矿溶液氯离子的质量分数， ； C 从标准曲线查得的待测铬矿溶液中氯离子的浓度， g/mL ； V 待测铬矿溶液的体积， mL ； m 待测铬矿石的质量， g。 0023 实施例一 对样品细目的选择 铬矿石化学组成为 (Mg,Fe)Cr2O4， 成分比较复杂， 为难溶的镁铝尖晶石矿物， 将待测 铬矿石。
19、样品研磨至一定的细目， 铬矿石分析样品的细目75 um时， 可保证铬矿样品在酸中 最大限度地溶解。 说 明 书 CN 102183574 A CN 102183578 A4/9 页 7 0024 实施例二溶样方法的选择分析 1. 溶剂的对比分析 1） 、 过氧化钠熔样 ： 过氧化钠是一种强氧化性碱性熔剂， 对铬铁矿有很强的分解能力， 在试样分解的过程中， 可能发生了下述反应而使氯挥发损失。过氧化钠可以将氯化物氧 化为氯气而挥发损失 ； 铬铁矿中铬被定量地氧化为六价， 六价铬酸盐具有氧化性， 可和氯 化物发生氧化还原反应而使氯挥发损失， 如 CrO2Cl2沸点 115.8, 铬会和氯离子生成易挥。
20、发 的氯化铬酰而除去。因此， 过氧化钠不易作为溶解样品测定氯化物的熔剂。 0025 2） 、 氢氧化钠熔剂 ： 氢氧化钠为非氧化性碱性熔剂， 也能很好分解硅酸盐矿物。 用 氢氧化钠分解样品后， 其滤液显橙黄色。三价铬为两性元素， 在酸性介质中， 难于被氧化为 六价铬。但在碱性介质中， 易于被一些氧化剂所氧化而生成铬酸盐。由于采用高温炉熔融 熔解固体样品， 相当于在浓度较高情况下， 三价铬不可避免被空气中氧所氧化产生少量铬 酸盐。铬酸盐干扰氯离子的测定结果， 因此， 使测定结果偏低。 0026 3） 、 氧化锌-碳酸钠熔剂 ： 用氧化锌-碳酸钠熔剂焙烧铬铁矿， 滤液显浅黄色， 有六 价铬形式的铬。
21、酸根离子生成， 且不溶物较多。同时测定溶液空白较高， 因此， 不适于测定氯 离子。 0027 测定结果表明， 用碱溶解样品， 氯离子回收率很低， 且测定结果非常不平行。 0028 4） 、 酸溶解样品 ： 由铬铁矿化学通式及结构可知， 铬具有亲氧性和亲铁性， 以亲氧 性较强， 在内生作用条件下铬一般呈三价， 所以在镁铁硅酸盐矿物和副矿物中有铬的广泛 分布。 在表生带强烈氧化条件下， 三价铬氧化成六价铬形式的铬酸根离子， 使不活动的铬离 子变成易溶的铬酸根阴离子发生迁移。在酸性溶液中铬从三价到六价的电极电势较高， 因 此不易被氧化。 0029 铬酸根离子的定性判断 用二苯卡巴肼试色法和调节溶液 。
22、pH 值呈强酸性两种方法定性判断待测溶液中是否存 在铬酸根离子。 0030 1)、 分取上述源于不同碱性熔剂的待测溶液于 3 个小烧杯中， 调节溶液 pH 值为 2， 用二苯卡巴肼试色， 3 个烧杯溶液均有红色生成， 由此判断溶液中有铬酸盐生成。若红色较 深， 证明生成的铬酸根离子较多 ； 若红色较浅， 证明生成的铬酸根离子较少。 0031 2)、 分取上述源于不同碱性熔剂的待测溶液于 3 个小烧杯中， 用硝酸调节溶液 pH 值为 2 时， 溶液变红， 说明滤液中可能含有大量 Cr6+。 0032 这是因为三价铬离子在碱性条件下易被氧化为铬酸根 CrO42-， 用酸酸化后， 使 pH=23， 。
23、铬酸根变为重铬酸根 ： 2CrO42- + H+ = Cr2O72- + H2O， 也就是说， 六价铬在酸性条 件下主要以重铬酸根 (Cr2O7)2-的形式存在， pH 越小， 重铬酸根离子浓度越大， 当 pH 1.2 时， 六价铬基本上以重铬酸根的形式存在。因此我们会看到深红色生成。 0033 3)、 用硫酸、 磷酸和硫 - 磷混酸溶解样品， 溶液为深绿色， 用二苯卡巴肼定性鉴别， 溶液不变色， 证明溶液中不含铬酸根离子 ； 调节溶液 PH 值为 9， 观察溶液颜色变化， 没有黄 色生成， 进一步证明待测液中不含 Cr6+。将待测溶液放置 24 小时后， 再次鉴别溶液中三价 铬离子是否被转化。
24、为六价铬， 实验结果表明， 溶液中没有检出六价铬离子， 因此， 用酸溶法 可以避免六价铬离子的生成， 也就从样品前处理环节中消除了 Cr6+对氯离子测定的影响。 说 明 书 CN 102183574 A CN 102183578 A5/9 页 8 0034 溶样方法及溶剂的选择 从铬矿本身的结构分析， 铬矿石中氯主要来自选矿过程中所用水和装卸过程中洒水 （河水 / 江水或海水） 及降尘的残留物。这些氯化物在酸中完全可以溶解， 因此， 本发明采用 酸溶解样品测定酸溶氯化物含量。 0035 在酸性介质中， 氯离子和酸反应有可能生成氯化氢而挥发损失， 因此， 采用密闭微 波溶样系统溶解样品， 在密闭。
25、溶样条件下， 生成的挥发性氯化物不易损失， 而微波消解独特 的优势可增大样品溶解的程度， 因此， 微波消解样品测定氯离子， 是极佳的选择。 0036 采用硫酸或硫 - 磷混酸即硫酸、 磷酸的混合溶液溶解铬矿样品， 计算不溶物重量 及滤液中共存元素的溶出量 , 结果见表 1， 表 2。 0037 由测定数据可知， 铬矿中共存元素在不同酸中的溶出量没有明显差别， 酸不溶物重 量也没有明显改变， 但在硫 - 磷混酸中稍好， 共存元素的溶出量相对较多。这是因为磷酸 在 100 300 时具有很强的矿物分解能力， 如果再加入硫酸， 分解温度可达 360 380 ， 更有利于试样分解， 同时可防止焦硫酸盐。
26、的出现， 大大改善单独使用磷酸溶解试样 的条件， 使溶样操作易于掌握。 另外， 磷酸可以络合溶液中部分干扰离子， 如铁离子等， 而减 少铁离子对测定氯离子的干扰。硫 - 磷混酸是硫酸、 磷酸的混合溶液 , 优选硫 - 磷混酸中 硫酸、 磷混酸的比例为 1:1 。 0038 说 明 书 CN 102183574 A CN 102183578 A6/9 页 9 实施例三总离子强度调节剂 （TISAB） 的选择 1. 总离子强度调节剂 （TISAB） 种类的选择 离子选择电极是根据能斯特方程测定溶液中离子的活度， 而离子的活度等于活度系 数与浓度的乘积。溶液中某种离子的活度主要决定于溶液的离子强度。。
27、显然， 在温度一 定， 离子强度一定时， 离子的活度系数是一定的。总离子强度调节剂 （TISAB， Total Ionic Strength Adjustment Buffer） 是一种用于保持溶液具有较高的离子强度的缓冲溶液。由 于在电位分析法中的电位值往往与被分析离子的活度的对数成线性关系， 因此， 总离子强 度调节剂对于分析的准确度有着至关重要的意义。 0039 一般来说， 总离子强度调节剂除了具有稳定离子强度的作用之外， 还常常会附带 地具有一些其它的功能， 以更好地提高分析的准确度。因此， 具有以下的一种或多种成分 ： 1） 高浓度惰性电解质， 这是维持总离子强度稳定的关键。 004。
28、0 2） 酸碱缓冲对， 大部分的被分析物的存在形态与溶液的酸度是有关系的。为了保 证被分析物全部以可以被检出的形态存在， 需要保证溶液的 pH 值处于一定的范围。向溶液 中加入缓冲溶液可以很好地做到这一点。 0041 3） 掩蔽剂， 由于被分析的体系往往是复杂的， 其中可能含有各种干扰物质干扰检 测， 故溶液中往往需要加入适当的掩蔽剂来掩蔽干扰物。 0042 常见的 （TISAB） 主要有柠檬酸盐、 酒石酸盐、 草酸盐、 抗坏血酸， EDTA、 硝酸钾、 硝酸 钠等， 本标准分别对柠檬酸盐、 酒石酸盐、 EDTA、 硝酸钾、 硝酸钠等做过比较试验， 见表 3， 表 4。 0043 因为铬矿样品。
29、中含有铬、 硅、 铁、 铝、 镁等杂质元素， 本想通过 EDTA 的加入， 使一些杂质 元素和EDTA络合而消除干扰， 但试验结果表明， 加入EDTA后， 溶液放置片刻即会出现沉淀， 因此， 不能选择 EDTA 做掩蔽剂。其它几种 TISAB 均可， 综合考虑， 柠檬酸钠 - 硝酸钾作为离 子强度调节缓冲剂兼掩蔽剂较好。 0044 总离子强度调节剂 （TISAB） 用量的选择 模拟待测铬矿样品溶解条件， 在 5 个 50 mL 小烧杯中， 分别加入 20 ug/mL氯， 浓度为 说 明 书 CN 102183574 A CN 102183578 A7/9 页 10 0.5% 的铬矿基体溶液 5。
30、 mL， 硫 - 磷混酸浓度 10 %， 同时加入不同浓度的 TISAB， 用氢氧化钠 溶液调溶液 pH 值为 2-4， 待溶液完全冷却至室温后， 定溶于 50 mL 容量瓶中， 待测定。 0045 将溶液分别倒入 150 mL 干燥的小烧杯中， 放入电磁搅柈子， 将烧杯放入电磁搅拌 器上， 插入氯离子选择性电极， 分别于 3 min， 4 min， 5min 读取电位值， 见表 5。 0046 实验结果显示， 不加入柠檬酸钠 - 硝酸钾溶液， 电位值波动比较大， 相差 1mV/min 左 右， 不容易稳定， 且不容易控制溶液的 pH 值。加入 5 mL 25 mL 柠檬酸钠 - 硝酸钾溶液，。
31、 电位值变化比较稳定， 考虑样品用酸溶解， 溶液中酸度较高， 柠檬酸钠 - 硝酸钾溶液的量 加入的适中， 调 pH 值时使用氢氧化钠溶液较少， 综合考虑， 使用 20 mL 柠檬酸钠 - 硝酸钾溶 液， 既可以保证待测液中有较强的电解质和络合剂， 又保证了柠檬酸盐的浓度不能大于 0.5 mol/L。 0047 总离子强度调节剂 （TISAB） 的抗干扰试验 为了进一步验证 TISAB 的用量对抗干扰的效果， 我们做了比较实验。在一组 50 mL 烧 杯中， 加入不同浓度的三氧化二铁和一定量的 TISAB， 在氯离子浓度相同的情况下， 记录电 位值的变化， 见表 6。 0048 从表 6 可知，。
32、 10 mL 总离子强度调节剂可以抑制 0.16 % 的三氧化二铁的干扰， 当三氧 化二铁浓度高于0.4 %时， 会感觉量不够， 当增加柠檬酸钠溶液为20 mL时， 0.8% 的三氧化 二铁基体也不干扰测定。 0049 实施例四 铬矿基体溶液共存元素干扰及校正 从铬矿的化学组成可知， 铬矿石中主要含有铬、 铁、 铝、 镁、 硅等元素， 表 7 是实验室常 见铬矿石中元素氧化物的含量。 0050 说 明 书 CN 102183574 A CN 102183578 A8/9 页 11 由 20 个铬矿样品中各元素氧化物的浓度梯度可推断铬矿中各元素及氧化物的含量范 围为 ： Cr2O3一般在 30 。
33、% 57 % 之间， Fe 一般在 8 % 29 %， Al2O3 6 % 16.8 %， MgO 7.6 % 26.19 %, SiO2 0.71 % 15.1 %。 0051 选择1个铬矿样品做过比较实验， 用硫-磷混酸做溶剂， 铬矿中各元素氧化物的溶 出量和溶出率见表 8 从上表可知， 在硫 - 磷混酸中除氧化镁外， 其它元素溶出率较小。因此， 本发明按铬矿 石的实际溶出率进行共存元素的干扰试验。 0052 试验结果表明 ： 共存元素对待测元素影响很小， 可以忽略。 0053 实施例五 实验结果分析验证 1. 同一实验室的精密度与回收率 选取 2 个铬矿样品， 每个样品溶解 10 个， 。
34、按前述方法进行溶解测定， 测定结果见表 9， 计算相对标准偏差。分取 2 份待测样品 10 mL 于小烧杯中， 分别加入浓度为 100 ug/mL 的 氯标准溶液 2.5 mL 和 5.0 mL， 加入柠檬酸钠 - 硝酸钾溶液， 调溶液 pH 为 2 5， 定溶于 50 mL 容量瓶中， 测定回收率为 90 % 110 % 之间。 说 明 书 CN 102183574 A CN 102183578 A9/9 页 12 2. 不同实验室的精密度验证实验 由 8 家实验室对 2 个样品进行验证试验。每个样品提供 3 个平行数据。通过一致性和 离群值的检验， 没有岐离值和离群值。精密度统计数据计算见表 10。 0054 说 明 书 CN 102183574 A 。