制备5-氨基邻苯二甲酰亚胺的方法 【技术领域】
本发明属于医药中间体和染料中间体的制备技术领域。背景技术
5-氨基邻苯二甲酰亚胺是制备抗抑郁症药西酞普兰{1-[3-(N，N-二甲胺基)丙基]-1-(4-氟苯)-1，3(二氢)-异苯并呋喃腈}的中间体和黄色荧光染料及制备激光材料的中间体。其熔点为292--294℃，外观为黄色的针状或粉末壮固体，CA登录号：[3676-85-5]。化学结构式为：
其制备方法国外出版物有多种记载，基本可以归纳为以下几种：
1.以4-硝基邻苯二甲酰亚胺为起始原料，在浓HCl溶液中SnCl2还原制备5-氨基邻苯二甲酰亚胺。
2.以4-硝基邻苯二甲酰亚胺为起始原料，锌粉为还原剂，在氢氧化钠溶液中，还原制备5-氨基邻苯二甲酰亚胺。
3.以4-硝基邻苯二甲酰亚胺为起始原料，硫氢化钠、亚硫酸钠在酸性溶液中，还原制备5-氨基邻苯二甲酰亚胺。上述几种制备方法，不仅污染环境，生产成本高，收率不高，方法3生产控制较困难。发明内容
本发明目的在于利用最便宜的还原剂，甚至是下脚废料-铁粉来还原制备5-氨基邻苯二甲酰亚胺，同样重要的是找到了优良的溶剂，把产品很好地从反应后的铁泥中提取出来。使得生产成本大幅下降，污染减少，收率更高。
制备5-氨基邻苯二甲酰亚胺的方法，是以4-硝基邻苯二甲酰亚胺为起始原料，悬浮于水中，酸性催化下，被铁粉还原而制备5-氨基邻苯二甲酰亚胺。其反应机理；
所述的制备5-氨基邻苯二甲酰亚胺的方法，其特征在于选用铁粉在弱酸性水溶液中还原4-硝基邻苯二甲酰亚胺，与铁粉的摩尔比：1∶2.1---1∶21；4-硝基邻苯二甲酰亚胺与水的质量比：1∶20---1∶100；反应温度：0---100℃；反应时间：1---20小时。
所述的制备5-氨基邻苯二甲酰亚胺的方法，其特征在于选用了良好的溶剂，有机溶剂主要有：二甲基亚砜、四氢呋喃、环丁砜等。使用溶剂的量在每克4-硝基邻苯二甲酰亚胺为1---60mL。
所述的制备5-氨基邻苯二甲酰亚胺的方法，其特征在于选用一定强度的强酸水溶液为溶剂，强酸主要是HCl、H2SO4等；浓度：3％---80％，使用溶剂的量在每克4-硝基邻苯二甲酰亚胺为15---100mL。
本发明克服了现有技术存在的缺点，使生产工艺简便易行，反应条件温和，收率高，生产成本大大降低，环境污染减小。具体实施方式
例1
在500mL带有搅拌器、温度计和回流管的三口烧瓶中，加入4-硝基邻苯二甲酰亚胺10g，铁粉9.5g，水250mL，加HCl几滴，在40℃搅拌反应3小时。真空抽滤，滤饼加二甲基亚砜35mL，加热至100℃左右，趁热抽滤。滤液冷却到20℃以下，析出黄色晶体，抽滤。滤饼用少量的水洗涤，在100℃下烘干。得到黄色针状晶体约7.4g，收率为88.9％。熔点：292---293℃，HPLC：99.3％。
例2
在500mL带有搅拌器、温度计和回流管的三口烧瓶中，加入4-硝基邻苯二甲酰亚胺10g，铁粉9.5g，水250mL，加HCl几滴，在40℃搅拌反应3小时。冷却到20℃以下真空抽滤。滤饼用40mL四氢呋喃加热溶解，趁热过滤，弃滤饼铁泥；滤液蒸去溶剂，100℃烘干。得到黄色固体7.2克。收率85.3％，熔点：193℃，HPLC：99％。
例3
在500mL带有搅拌器、温度计和回流管地三口烧瓶中，加入4-硝基邻苯二甲酰亚胺10g，铁粉9.5g，水250mL，加HCl几滴，在40℃搅拌反应3小时。加36％的HCl 29mL，50℃搅拌1小时，冷却过滤。滤饼用320mL7.8％的HCl加热溶解，趁热过滤，弃渣，滤液中和，冷却到15℃以下，真空抽滤。滤饼用水洗涤，烘干，得到黄色针状晶体或粉末7.5g。收率91.9％。熔点：293---294℃，HPLC：