高纯度、高旋光度混合维生素E的制备方法.pdf

本发明公开了一种高纯度、高旋光度混合维生素E的制备方法，包括如下步骤：将含量低的混合维生素E溶解在乙醇水溶液中；通过阴离子交换树脂进行吸附分离；加入乙醇水溶液，待流出液至无色为止；通入酸性气体进行解析；用乙醇水溶液进行洗脱，对洗脱液进行浓缩；向洗脱液浓缩物中加入一级食用油，混合；将混合物进行三级分子蒸馏处理得到一种高纯度、高旋光度混合维生素E。本发明的方法克服了现有技术中采用多种溶剂后存在的分离困难，降低了生产成本，简化了操作，极大地改观了产品的色泽，大大降低了原料中甾醇的含量，产品纯度高、旋光度高，改善了产品的流动性和透明度，产品中溶剂的残留量几乎为零，在食品等行业中应用更安全。

1.  一种高纯度、高旋光度混合维生素E的制备方法，其特征是包括如下步骤：
(1)将1体积份的质量百分含量在10％～50％的混合维生素E加入到0.5～4体积份的体积百分浓度为95％～100％的乙醇水溶液中，在25～50℃下充分溶解；
(2)将0.5～3倍阴离子交换树脂体积的所述步骤(1)获得的溶液通过阴离子交换树脂进行吸附分离，吸附时间在1～6小时，流出液去回收乙醇；
(3)向吸附后的阴离子交换树脂中加入体积百分浓度为95％～100％的乙醇水溶液，待流出液至无色为止；
(4)通入酸性气体对经步骤(3)的阴离子交换树脂进行解析，气体压力控制在0.01～0.3MPa，时间在10分钟～2小时；
(5)再用体积百分浓度为95～100％的乙醇水溶液进行洗脱，收集洗脱液，至洗脱液为无色为止；
(6)在真空条件下，在60～70℃对洗脱液进行浓缩至无乙醇为止，得洗脱液浓缩物；
(7)向洗脱液浓缩物中加入一级食用油，混合均匀，所述一级食用油的添加质量为所述洗脱液浓缩物质量的2％～8％；
(8)将步骤(7)获得的混合物进行三级分子蒸馏处理，一级压力为100～500Pa，温度为100～120℃，脱去轻组分物质；二级压力为1～5Pa，温度为170～220℃，三级压力为1～5Pa，温度为170～220℃，得到一种高纯度、高旋光度混合维生素E。

2.  根据权利要求1所述的一种高纯度、高旋光度混合维生素E的制备方法，其特征是所述阴离子交换树脂的型号为：201*7、JK206、HZ202、HY-2002。

3.  根据权利要求1所述的一种高纯度、高旋光度混合维生素E的制备方法，其特征是所述酸性气体为二氧化碳或二氧化硫。

4.  根据权利要求1所述的一种高纯度、高旋光度混合维生素E的制备方法，其特征是所述一级食用油为一级大豆油或一级菜籽油。

高纯度、高旋光度混合维生素E的制备方法
技术领域
本发明涉及一种维生素E的制备方法，特别是涉及一种高纯度、高旋光度混合维生素E的制备方法。
背景技术
天然维生素E属酯溶性维生素，主要是从植物油精炼过程中得到的脱臭馏出物(简称DD油)通过酯化和酯交换将游离脂肪酸和中性油转化为脂肪酸甲酯，再通过冷析结晶除去大部分甾醇，然后经过分子蒸馏分离而得到，但纯度较低，一般在30-50％。天然维生素E是一种混合型的维生素E，主要由α、β、γ、δ四种异构体组成。目前国内大部分厂家生产的天然维生素E纯度都在50％左右，透明度差和旋光度小。其主要原因是由小分子的中性油和甾醇的存在影响了其纯度、透明度和纯度。有关从低含量的天然维生素E提取高含量的天然维生素E的专利很多，这些方法各有利弊，有的溶剂量大且溶剂品种较多，有的产品色泽不好，有的收率偏低，不适合工业化生产，产品残溶高，使用安全性低。
CN1401644A公开了一种通过固定床酯化、吸附分离、冷冻分离和溶剂萃取等步骤得到高纯度混合生育酚的方法，该方法使用溶剂品种较多，造成溶剂分离困难，生产成本较高，产品色泽较差，产品残溶高。
CN1440969A公开了原料通过酯化、皂化、酯化、冷冻、短程蒸馏和吸附分离得到高纯度混合生育酚的方法，该方法吸附分离时使用了两种溶剂，给溶剂的分离造成困难，产品残溶高，不利于生产控制且安全性差。
CN101323607A公开了原料通过酯化醇解、冷冻、短程蒸馏和硅胶层析柱分离得到高纯度混合生育酚的方法，该方法在硅胶层析柱分离时同样使用了两种溶剂，给溶剂的分离造成困难，产品残溶高，采用多段分离不利于生产控制且安全性差。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中采用多种溶剂造成溶剂分离困难的不足，提供一种采用单一溶剂的高纯度、高旋光度混合维生素E的制备方法。
本发明的技术方案概述如下：
一种高纯度、高旋光度混合维生素E的制备方法，包括如下步骤：
(1)将1体积份的质量百分含量在10％～50％的混合维生素E加入到0.5～4体积份的体积百分浓度为95％～100％的乙醇水溶液中，在25～50℃下充分溶解；
(2)将0.5～3倍阴离子交换树脂体积的所述步骤(1)获得的溶液通过阴离子交换树脂进行吸附分离，吸附时间在1～6小时，流出液去回收乙醇；
(3)向吸附后的阴离子交换树脂中加入体积百分浓度为95％～100％的乙醇水溶液，待流出液至无色为止；
(4)通入酸性气体对经步骤(3)的阴离子交换树脂进行解析，气体压力控制在0.01～0.3MPa，时间在10分钟～2小时；
(5)再用体积百分浓度为95～100％的乙醇水溶液进行洗脱，收集洗脱液，至洗脱液为无色为止；
(6)在真空条件下，在60～70℃对洗脱液进行浓缩至无乙醇为止，得洗脱液浓缩物；
(7)向洗脱液浓缩物中加入一级食用油，混合均匀，所述一级食用油的添加质量为所述洗脱液浓缩物质量的2％～8％；
(8)将步骤(7)获得的混合物进行三级分子蒸馏处理，一级压力为100～500Pa，温度为100～120℃，脱去轻组分物质；二级压力为1～5Pa，温度为170～220℃，三级压力为1～5Pa，温度为170～220℃，得到一种高纯度、高旋光度混合维生素E。
所述阴离子交换树脂的型号优选：201*7、JK206、HZ202、HY-2002。
所述酸性气体为二氧化碳或二氧化硫。
所述一级食用油为一级大豆油或一级菜籽油。
本方法克服了现有技术中采用多种溶剂后存在的分离困难，降低了生产成本，简化了操作，极大地改观了产品的色泽，大大降低了原料中甾醇的含量，产品纯度达到95％以上，提高了产品的旋光度(比旋光度达到+24°以上)，改善了产品的流动性和透明度，产品中溶剂的残留量几乎为零，在食品等行业中应用更安全。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1
一种高纯度、高旋光度混合维生素E的制备方法，包括如下步骤：
(1)将150克的混合维生素E(VE：47.52％(w/w)，甾醇：9.15％(w/w)，其他：43.65％(w/w)，比旋光度为+17°)加入到300ml体积百分浓度为95％的乙醇水溶液中，在35℃下充分溶解；
(2)将2倍阴离子交换树脂体积的所述步骤(1)获得的溶液通过阴离子交换树脂JK206(吸附柱：φ20mm*800mm)进行吸附分离，吸附时间在2小时，流出液去回收乙醇；
(3)向吸附后的阴离子交换树脂中加入体积百分浓度为95％的乙醇水溶液，待流出液至无色为止；收集流出液去浓缩回收乙醇；
(4)通入二氧化碳气体对经步骤(3)的阴离子交换树脂进行解析，气体压力控制在0.1MPa，时间在10分钟；
(5)再用体积百分浓度为95％的乙醇水溶液进行洗脱，收集洗脱液，至洗脱液为无色为止；
(6)在真空条件下，在60℃对洗脱液进行浓缩至无乙醇为止，得洗脱液浓缩物74.52克(VE：88.05％，甾醇：1.12％，其他：10.83％)，颜色较深不透明；
(7)向洗脱液浓缩物中加入一级大豆油，混合均匀，所述一级大豆油的添加质量为所述洗脱液浓缩物质量的5％；
(8)将步骤(7)获得的混合物进行三级分子蒸馏处理，一级压力为200Pa，温度为100℃，脱去轻组分物质；二级压力为1Pa，温度为180℃，三级压力为1Pa，温度为180℃，得到一种高纯度、高旋光度混合维生素E65.46克(VE：98.23％，甾醇：1.05％，其他：0.72％，比旋光度为+28°)，产品为红色透明的，流动性好的粘稠油状液体。分子蒸馏收率为98％。
对吸附使用后的阴离子交换树脂进行再生：向阴离子交换树脂中加入质量百分浓度为5％的氢氧化钠的乙醇溶液或质量百分浓度为5％的氢氧化钾的乙醇溶液，加入的体积是阴离子交换树脂体积的2～4倍，再加入2～4倍阴离子交换树脂体积的体积百分浓度为95％的乙醇水溶液，顶出阴离子交换树脂中的氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液，至流出液的pH值为7为止，阴离子交换树脂可再次使用。
步骤(2)和步骤(3)得到的流出液收集起来，可以回收乙醇，循环使用。
实施例2
一种高纯度、高旋光度混合维生素E的制备方法，包括如下步骤：
(1)将1体积份的质量百分含量在10％的混合维生素E加入到0.5体积份的体积百分浓度为100％的乙醇中，在25℃下充分溶解；
(2)将0.5倍阴离子交换树脂体积的所述步骤(1)获得的溶液通过阴离子交换树脂(型号HZ202)进行吸附分离，吸附时间在1小时，流出液去回收乙醇；
(3)向吸附后的阴离子交换树脂中加入体积百分浓度为100％的乙醇，待流出液至无色为止；
(4)通入二氧化碳气体对经步骤(3)的阴离子交换树脂进行解析，气体压力控制在0.01MPa，时间在2小时；
(5)再用体积百分浓度为100％的乙醇水溶液进行洗脱，收集洗脱液，至洗脱液为无色为止；
(6)在真空条件下，在70℃对洗脱液进行浓缩至无乙醇为止，得洗脱液浓缩物；
(7)向洗脱液浓缩物中加入一级大豆油，混合均匀，所述一级大豆油的添加质量为所述洗脱液浓缩物质量的2％；
(8)将步骤(7)获得的混合物进行三级分子蒸馏处理，一级压力为500Pa，温度为120℃，脱去轻组分物质；二级压力为5Pa，温度为220℃，三级压力为5Pa，温度为220℃，得到一种高纯度、高旋光度混合维生素E。
实施例3
一种高纯度、高旋光度混合维生素E的制备方法，包括如下步骤：
(1)将1体积份的质量百分含量在50％的混合维生素E加入到4体积份的体积百分浓度为95％的乙醇水溶液中，在50℃下充分溶解；
(2)将3倍阴离子交换树脂体积的所述步骤(1)获得的溶液通过阴离子交换树脂(型号201*7)进行吸附分离，吸附时间在6小时，流出液去回收乙醇；
(3)向吸附后的阴离子交换树脂中加入体积百分浓度为95％的乙醇水溶液，待流出液至无色为止；
(4)通入二氧化硫气体对经步骤(3)的阴离子交换树脂进行解析，气体压力控制在0.3MPa，时间在10分钟；
(5)再用体积百分浓度为95％的乙醇水溶液进行洗脱，收集洗脱液，至洗脱液为无色为止；
(6)在真空条件下，在60℃对洗脱液进行浓缩至无乙醇为止，得洗脱液浓缩物；
(7)向洗脱液浓缩物中加入一级菜籽油，混合均匀，所述一级菜籽油的添加质量为所述洗脱液浓缩物质量的8％；
(8)将步骤(7)获得的混合物进行三级分子蒸馏处理，一级压力为100Pa，温度为100℃，脱去轻组分物质；二级压力为1Pa，温度为170℃，三级压力为1Pa，温度为170℃，得到一种高纯度、高旋光度混合维生素E。
实施例4
一种高纯度、高旋光度混合维生素E的制备方法，包括如下步骤：
(1)将1体积份的质量百分含量在30％的混合维生素E加入到3体积份的体积百分浓度为98％的乙醇水溶液中，在35℃下充分溶解；
(2)将2倍阴离子交换树脂体积的所述步骤(1)获得的溶液通过阴离子交换树脂(型号HY-2002)进行吸附分离，吸附时间在4小时，流出液去回收乙醇；
(3)向吸附后的阴离子交换树脂中加入体积百分浓度为98％的乙醇水溶液，待流出液至无色为止；
(4)通入二氧化硫气体对经步骤(3)的阴离子交换树脂进行解析，气体压力控制在0.05MPa，时间在1小时；
(5)再用体积百分浓度为98％的乙醇水溶液进行洗脱，收集洗脱液，至洗脱液为无色为止；
(6)在真空条件下，在65℃对洗脱液进行浓缩至无乙醇为止，得洗脱液浓缩物；
(7)向洗脱液浓缩物中加入一级菜籽油，混合均匀，所述一级菜籽油的添加质量为所述洗脱液浓缩物质量的6％；
(8)将步骤(7)获得的混合物进行三级分子蒸馏处理，一级压力为300Pa，温度为110℃，脱去轻组分物质；二级压力为3Pa，温度为180℃，三级压力为3Pa，温度为180℃，得到一种高纯度、高旋光度混合维生素E。