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1、(10)申请公布号 CN 103645178 A (43)申请公布日 2014.03.19 CN 103645178 A (21)申请号 201310413198.1 (22)申请日 2013.09.12 G01N 21/78(2006.01) (71)申请人 华中师范大学 地址 430079 湖北省武汉市洪山区珞喻路 152 号 (72)发明人 田德美 李海兵 崔志敏 (74)专利代理机构 武汉金堂专利事务所 42212 代理人 胡清堂 (54) 发明名称 吡虫啉的现场检测及分离技术 (57) 摘要 本发明涉及一种金纳米粒子的制备及其用 于水环境中吡虫啉残留物的实时可视化检测及 其分离方法，。
2、 主要是以咪唑型离子液体修饰的金 纳米粒子作为吡虫啉的比色探针和富集剂， 实 现吡虫啉的裸眼现场检测， 获得最低检测限为 5.010-7mol/L ； 该金纳米应用到水环境中吡虫 啉的分离， 当水中吡虫啉浓度为 5.010-4mol/L 时， 其分离效率可达 89.7%。本发明的优点是提供 的制备功能化金纳米粒子的方法工艺简便， 可操 作性好， 一般实验室均有条件完成操作， 所制备的 金纳米粒子可通过可视性的颜色变化实现对吡虫 啉的检测和分离， 其检测限可达到国家标准值， 对 较高浓度吡虫啉溶液有较高的分离效果。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 5 页 附图 3 页 (19。
3、)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书5页 附图3页 (10)申请公布号 CN 103645178 A CN 103645178 A 1/2 页 2 1. 一种基于功能化金纳米粒子的吡虫啉农药的可视化检测与分离方法， 其特征在于 ： 以咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子作为吡虫啉的比色探针和富集剂， 对溶液中的吡虫啉 进行选择性检测与分离。 2. 根据权利要求 1 一种基于功能化金纳米粒子的吡虫啉农药的可视化检测与分离方 法， 其特征在于 ： 所述的以咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子的制备方法如下 ： 在室温下， 以氯金酸为金的来源， 氯金酸的化学式为HAuCl。
4、4，蒸馏水为反应溶剂， 硼氢化钠为还原剂， 咪 唑型离子液体为稳定剂和修饰剂， 一锅法制得金纳米粒子 ； 具体过程是 ： 室温下， 在搅拌的 情况下， 向体积为10010 mL、 浓度为 70100 g/mL的HAuCl4溶液中滴加体积为0.9 1.1 mL、 浓度为 3 5 mg/mL 的 NaBH4溶液至酒红色的金纳米粒子生成 ； 继续搅拌 2 10 分钟后， 再向上述酒红色的金纳米粒子体系滴加体积为 0.5 1 mL、 浓度约为 1.010-4 mol/L 的咪唑型离子液体水溶液， 继续搅拌 0.5 8 个小时， 形成咪唑型离子液体修饰的金 纳米粒子。 3. 根据权利要求 1 一种基于功。
5、能化金纳米粒子的吡虫啉农药的可视化检测与分离方 法， 其特征在于 ： 所述的咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子在水中具有单分散性， 其表面等 离子共振吸收峰在 5102 nm， 粒径为 62 nm， 其溶胶颜色为酒红色。 4. 根据权利要求 1 一种基于功能化金纳米粒子的吡虫啉农药的可视化检测与分离方 法， 其特征在于 ： 所述的吡虫啉的比色探针， 即对水溶液中吡虫啉的检测， 采用以下方法 ： 在体积为 0.2 5 mL 所制备的咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子溶胶中分别加入体积为 0.2 20 mL、 浓度为 1.010-3 1.010-7mol/L 的吡虫啉水溶液， 待混合均匀后， 静置 110。
6、 分钟后溶液的颜色发生明显变化， 并且随着吡虫啉浓度的增加， 混合溶液颜色加深， 溶 液颜色从酒红色变为紫蓝色以致黑紫色。 5. 根据权利要求 4 一种基于功能化金纳米粒子的吡虫啉农药的可视化检测与分离方 法， 其特征在于 ： 所述咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子溶胶对吡虫啉溶液的比色检测限 为 510-7 mol/L。 6. 根据权利要求 1 一种基于功能化金纳米粒子的吡虫啉农药的可视化检测与分离方 法， 其特征在于 ： 所述咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子可实现对实际样品中吡虫啉的检 测， 即对东湖水和长江水样中的吡虫啉的检测， 采用以下方法 ： 取东湖水或长江水， 分别与 吡虫啉溶液混合， 。
7、使混合后溶液中吡虫啉浓度为 1.010-3 1.010-7mol/L， 然后将上述 吡虫啉溶液与质量为 505mg 的碳酸钠或碳酸氢钠固体混合， 混合均匀加热后过滤处理， 再按以下方法检测 ： 在制备的唑型离子液体修饰的金纳米粒子溶胶中加入上述配制的体积 为0.220mL的吡虫啉滤液， 混合均匀， 静置12分钟后观察各组混合溶液的颜色变化 ； 通 过比对， 上述混合溶液的颜色发生明显变化， 并且随着吡虫啉浓度的增加， 颜色依次加深， 溶液颜色从酒红色变为紫蓝色以致黑紫色。 7. 根据权利要求 6 一种基于功能化金纳米粒子的吡虫啉农药的可视化检测与分离 方法， 其特征在于 ： 所述咪唑型离子液体。
8、修饰的金纳米粒子可用于东湖水和长江水中的 吡虫啉农药的检测， 且最低比色检测限在东湖水和长江水中分别为 1.010-6 mol/L 和 1.010-5 mol/L。 8. 根据权利要求 1 一种基于功能化金纳米粒子的吡虫啉农药的可视化检测与分离方 法， 其特征在于 ： 所述唑型离子液体修饰的金纳米粒子用于对生菜叶中的吡虫啉农药实现 权 利 要 求 书 CN 103645178 A 2 2/2 页 3 比色检测， 检测过程及采用的方法如下 ： 首先选取生菜， 然后将生菜切碎至碎末， 并与不同 浓度的吡虫啉溶液混合， 在乙醇中浸泡、 过滤后再按如下方法检测 ： 在室温下， 在咪唑型离 子液体修饰的。
9、金纳米粒子溶胶中加入上述滤液， 混合均匀， 静置 12 分钟后观察混合溶液 的颜色变化 ； 通过观察后发现， 上述混合溶液的颜色发生明显变化， 并且随着吡虫啉浓度的 增加， 混合溶液的颜色依次加深， 溶液颜色从酒红色变为紫蓝色以致黑紫色。 9. 根据权利要求 1 一种基于功能化金纳米粒子的吡虫啉农药的可视化检测与分离方 法， 其特征在于 ： 所述溶液中吡虫啉的分离， 分离方法如下 ： 室温下， 将含有吡虫啉的水溶 液加入到制备的咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子溶胶中， 二者混合均匀后， 静置 110 分 钟， 离心， 去除固体， 即可得到分离吡虫啉农药后的水溶液。 10. 根据权利要求 9 一种。
10、基于功能化金纳米粒子的吡虫啉农药的可视化检测与分离方 法， 其特征在于 ： 所述溶液中吡虫啉的分离有如下特点 ： 水溶液中吡虫啉浓度越大， 分离效 果越好， 当吡虫啉浓度为 510-4时， 其分离效率为 89.7%。 权 利 要 求 书 CN 103645178 A 3 1/5 页 4 吡虫啉的现场检测及分离技术 技术领域 0001 本发明涉及水环境中吡虫啉的检测及其分离方法， 特别是涉及一种金纳米粒子的 制备及其用于水环境中吡虫啉残留物的实时可视化检测及其分离方法。 背景技术 0002 吡虫啉是近年来发展起来的一种吡啶类高效杀虫剂。 由于其具有高效、 广谱、 药效 稳定、 持效期长等特点而被。
11、广泛应用， 但随着吡虫啉在农作物上的大量应用， 不仅对环境造 成了污染， 也对人体健康及其它生物的正常生长构成了严重的威胁。 因此， 建立对环境中和 农产品中的吡虫啉残留的检测与分离方法刻不容缓。 但已报道的检测吡虫啉的方法主要有 气相色谱、 高效液相色谱、 液相色谱质谱联用、 酶联免疫吸附测定等， 上述方法虽然精确度 高， 但也存在着设备昂贵、 操作复杂耗时、 需要专人操作等问题， 不适于现场实时的快速检 测， 难以满足快速、 简便的市场要求。而基于金纳米粒子的比色检测方法， 因制备简单且可 以实现对底物快速、 灵敏的可视化检测而得到广泛应用。然而， 在应用的过程中， 金纳米的 稳定性受到一。
12、定的局限性， 因此需要找到合适的配体来对纳米粒子的表面进行修饰改性， 提高金纳米粒子在水溶液中的稳定性， 实现对分析目标的特异性响应。 发明内容 0003 本发明提供一种具有性能优异的金纳米粒子简便可行的制备方法， 同时提供该金 纳米粒子用于现场快速的检测和分离吡虫啉的方法。 0004 本发明采用以下的技术方案 ： 一种基于功能化金纳米粒子的吡虫啉农药的可视化检测与分离方法， 其特征在于 ： 以 咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子作为吡虫啉的比色探针和富集剂， 对溶液中的吡虫啉进 行选择性检测与分离。 0005 所述的以咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子的制备方法如下 ： 在室温下， 以氯金 酸为金的。
13、来源， 蒸馏水为反应溶剂， 硼氢化钠为还原剂， 咪唑型离子液体为稳定剂和修饰 剂， 一锅法制得金纳米粒子。具体过程是 ： 室温下， 在搅拌的情况下， 向体积为 10010 mL、 浓度为 70 100 g/mL的HAuCl4溶液中滴加体积为0.91.1 mL、 浓度为 35 mg/mL 的 NaBH4溶液至酒红色的金纳米粒子生成 ； 继续搅拌 2 10 分钟后， 再向上述酒红色的金 纳米粒子体系滴加体积为 0.5 1 mL、 浓度约为 1.010-4 mol/L 的咪唑型离子液体水溶 液， 继续搅拌 0.5 8 个小时， 形成咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子。 0006 所述的咪唑型离子液体修饰。
14、的金纳米粒子在水中具有单分散性， 其表面等离子共 振吸收峰在 5102 nm， 粒径为 62 nm， 其溶胶颜色为酒红色。 0007 所述的吡虫啉的比色探针， 即对水溶液中吡虫啉的检测， 采用以下方法 ： 在体积为 0.2 5 mL 所制备的咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子溶液中分别加入体积为 0.2 20 mL 和浓度为 1.010-3 1.010-7mol/L 的吡虫啉水溶液， 待混合均匀后， 静置 110 分钟 后溶液的颜色发生明显变化， 并且随着吡虫啉浓度的增加， 混合溶液颜色加深， 溶液颜色从 说 明 书 CN 103645178 A 4 2/5 页 5 酒红色变为紫蓝色以致黑紫色。 。
15、0008 所述咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子溶胶对吡虫啉溶液的比色检测限为 510-7 mol/L。 0009 所述咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子可实现对实际样品中吡虫啉的检测， 即对 东湖水和长江水样中的吡虫啉的检测， 采用以下方法 ： 取东湖水或长江水， 分别与吡虫啉溶 液混合， 使混合后溶液中吡虫啉浓度为 1.010-3 1.010-7mol/L， 然后将上述吡虫啉溶 液与质量为 505 mg 的碳酸钠或碳酸氢钠固体混合， 混合均匀加热后过滤处理， 再按以下 方法检测 ： 在制备的唑型离子液体修饰的金纳米粒子溶胶中加入上述配制的体积为 0.2 20mL 的吡虫啉滤液， 混合均匀， 静置 。
16、12 分钟后观察各组混合溶液的颜色变化 ； 通过比对， 上述混合溶液的颜色发生明显变化， 并且随着吡虫啉浓度的增加， 颜色依次加深， 溶液颜 色从酒红色变为紫蓝色以致黑紫色， 实现咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子用于东湖水和 长江水中的吡虫啉农药的检测， 且最低比色检测限在东湖水和长江水中分别为 1.010-6 mol/L 和 1.010-5 mol/L。 0010 所述咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子用于对生菜叶中的吡虫啉农药实现比色 检测， 检测过程及采用的方法如下 ： 首先选取生菜， 然后将生菜切碎至碎末， 并与不同浓度 的吡虫啉溶液混合， 在乙醇中浸泡、 过滤后再按如下方法检测 ： 在室温。
17、下， 在咪唑型离子液 体修饰的金纳米粒子溶胶中加入上述滤液， 混合均匀， 静置 12 分钟后观察混合溶液的颜 色变化 ； 通过视线观察后发现， 上述混合溶液的颜色发生明显变化， 并且随着吡虫啉浓度的 增加， 混合溶液的颜色依次加深， 溶液颜色从酒红色变为紫蓝色以致黑紫色。 0011 所述溶液中吡虫啉的分离， 分离方法如下 ： 室温下， 将含有吡虫啉的水溶液加入到 制备的咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子溶胶中， 二者混合均匀后， 静置 110 分钟， 离心， 去除固体， 即可得到分离吡虫啉农药后的水溶液 ； 分离吡虫啉农药有如下特点 ： 水溶液中 吡虫啉浓度越大， 分离效果越好， 当吡虫啉浓度为 。
18、510-4时， 其分离效率为 89.7%。 0012 本发明与现有技术相比具有以下的主要优点 ： （1） 本发明检测试剂金纳米粒子的制备方法简便易行、 工艺条件稳定、 重现性好、 所用 试剂安全易得， 通过简单的一锅法就能得到。 0013 （2） 本发明检测试剂金纳米粒子具有稳定、 优良的光学性质 ： 该金纳米粒子稳定性 和单分散性良好， 颗粒均匀。 0014 （3） 本发明检测试剂金纳米粒子抗干扰性好 ： 该金纳米粒子对其它氨基甲酸酯和 菊酯类等农药不发生可视性颜色变化和光学变化， 从而实现了对吡虫啉的特异性识别和检 验。 0015 （4） 水体中吡虫啉的比色检测 ： 可通过本发明金纳米粒子。
19、溶胶明显的颜色变化实 现对吡虫啉简便快捷、 易于操作、 无干扰的检测， 且实现对水体中比色检测限均可达510-7 mol/L， 检测限低， 同时可通过离子液体配体控制金纳米粒子粒径， 改变金纳米粒子表面性 质， 可以设计出多种多样的比色探针。 0016 （5） 蔬菜叶中吡虫啉的比色检测 ： 本发明可实现对蔬菜叶中吡虫啉的可视化检测， 其比色检测限可达 5.010-5 mol/L， 检测限低。 0017 （6） 水体中吡虫啉的分离 ： 通过吡虫啉与本发明金纳米粒子的相互作用， 引起金纳 米粒子团聚， 然后进行离心即可分离出水体中的吡虫啉， 操作简单， 直观， 快速， 效率高， 当 说 明 书 C。
20、N 103645178 A 5 3/5 页 6 吡虫啉浓度为 510-4 mol/L 时， 其分离效果可达到 89.7%， 分离效果好。 0018 总之， 本发明提供的方法工艺简便， 可操作性好， 一般实验室均有条件完成操作， 所制备的金纳米粒子可通过可视性的颜色变化实现对吡虫啉的检测和分离， 其检测限可达 到国家标准值， 对较高浓度吡虫啉溶液有较高的分离效果。 附图说明 0019 图 1 为本发明金纳米粒子的 TEM 照片图。 0020 图 2 为本发明金纳米粒子的粒径分布图。 0021 图 3 为本发明金纳米粒子对吡虫啉检测的选择性图。 0022 图 4 为本发明金纳米粒子对蒸馏水中吡虫啉。
21、检测的线性关系图。 0023 图 5 为本发明金纳米粒子对东湖水中吡虫啉检测的线性关系图。 0024 图 6 为本发明金纳米粒子对长江水中吡虫啉检测的线性关系图。 0025 图 7 为本发明金纳米粒子对蔬菜样中吡虫啉检测的线性关系图。 0026 （图 3 中农药的编号从 0 到 14 依次是 ： 0 ： 空白、 1 ： 抗蚜威， 2 ： 速灭威， 3 ： 西维因， 4 ： 叶蝉散， 5 ： 克百威， 6 ： 丁硫克百威， 7 ： 吡虫啉， 8 ： 除虫菊酯， 9 ： 氰戊菊酯， 10 ： 氯菊酯， 11 ： 高 效百树， 12 ： 高氯菊酯， 13 ： 溴氰菊酯， 14 ： 氯氰菊酯， 编号 。
22、7 为黑紫色， 其余编号溶液颜色为 酒红色。 图4中吡虫啉浓度及对应样品0-10编号分别为 ： 0 ： 空白， 1 ： 5.010-8 mol/L， 2 ： 1.010-7 mol/L， 3 ： 5.010-7 mol/L， 4 ： 1.010-6 mol/L， 5 ： 5.010-6 mol/L， 6 ： 1.010-5 mol/L， 7 ： 5.010-5 mol/L， 8 ： 1.010-4 mol/L， 9 ： 5.010-4 mol/L， 10 ： 1.010-3 mol/L， 其中编号 0 1 为酒红色、 2 6 为紫蓝色、 7 10 为黑紫色。图 5 中编号 0 8 中吡虫 啉的。
23、浓度分别为 ： 0 ： 0 mol/L， 1 ： 5.010-7 mol/L， 2 ： 1.010-6 mol/L， 3 ： 5.010-6 mol/ L， 4 ： 1.010-5 mol/L， 5 ： 5.010-5 mol/L， 6 ： 1.010-4 mol/L， 7 ： 5.010-4 mol/L， 8 ： 1.010-3 mol/L， 其中编号 0 1 为酒红色、 2 6 为紫蓝色、 7 8 为黑紫色。图 6 中编 号 0 6 的吡虫啉的浓度分别为 ： 0 ： 0 mol/L， 1 ： 5.010-6 mol/L， 2 ： 1.010-5 mol/L， 3 ： 5.010-5 mol。
24、/L， 4 ： 1.010-4 mol/L， 5 ： 5.010-4 mol/L， 6 ： 1.010-3 mol/L， 其中编号 0 1 为酒红色、 2 4 为紫蓝色、 5 6 为黑紫色。图 7 中编号 0 6 中吡虫啉浓度分别 为 ： 0 ： 0 mol/L， 1 ： 5.010-6 mol/L， 2 ： 1.010-5 mol/L， 3 ： 5.010-5 mol/L， 4 ： 1.010-4 mol/L， 5 ： 5.010-4 mol/L， 6 ： 1.010-3 mol/L， 其中编号01为酒红色， 24为紫蓝色， 5 6 为黑紫色） 。 具体实施方式 0027 下面结合实施实例对。
25、本发明作进一步说明， 但不限定本发明。 0028 实施例 1 （1） 咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子的制备 如图 1 和图 2 所示， 金纳米粒子是通过硼氢化钠 （NaBH4） 还原氯金酸 （HAuCl4） 制得的。 具体制备过程如下 ： 室温下， 在剧烈搅拌的情况下， 向体积为 100 mL、 浓度为 89g/mL 的 HAuCl4溶液中逐滴加入体积为 1 mL、 浓度为 4.5 mg/mL 的 NaBH4溶液至酒红色的金纳米粒 子生成 ； 5 分钟后， 再向上述金纳米体系逐滴加入体积为 1 mL、 浓度为 1.010-4 mol/L 的 咪唑型离子液体， 继续搅拌 2 个小时， 形成离子液。
26、体功能化的金纳米粒子溶胶。该金纳米溶 说 明 书 CN 103645178 A 6 4/5 页 7 胶为酒红色， 在水中具单分散性且稳定性好， 最大吸收峰位在 5102 nm（图 1 所示） ， 粒径 约 62 nm（图 2 所示） 。 0029 （2） 咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子对蒸馏水溶液中吡虫啉的检测 如图 3 所示， 以蒸馏水为参照， 将体积为 0.5 mL、 浓度为 1.010-4 mol/L 的各种农药 分别加入到体积为 2 mL 上述金纳米粒子溶胶中， 混合均匀， 静置约一分钟观察加入不同农 药后金纳米粒子溶胶的颜色变化。 0030 （3） 咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子对蒸。
27、馏水溶液中吡虫啉的检测灵敏度的方 法实例 如图 4 所示， 将体积为 0.5 mL、 浓度范围为 0 1.010-3 mol/L 的吡虫啉农药分别加 入到体积为 2 mL 咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子溶胶中， 混合均匀， 静置约一分钟观察 溶液的颜色。由图 4 可以看出， 随着吡虫啉浓度的增加， 颜色依次加深， 溶液颜色从酒红色 变为紫蓝色以致黑紫色。其比色检测的检测限为 510-7 mol/L。 0031 实施例 2 （1） 咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子的制备 咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子是通过硼氢化钠 （NaBH4） 还原氯金酸 （HAuCl4） 制得 的， 具体制备过程如下 ： 室。
28、温下， 在剧烈搅拌的情况下， 向 90 mL 、 100g/mL 的 HAuCl4溶液 中逐滴加入 0.9 mL、 5 mg/mLNaBH4溶液至酒红色的金纳米粒子生成， 五分钟后， 再向上述金 纳米粒子体系逐滴加入体积为0.5 mL、 浓度为 1.010-4 mol/L的咪唑型离子液体， 继续搅 拌两个小时即可形成离子液体修饰的金纳米粒子， 该金纳米溶胶为酒红色。 0032 （2） 咪唑型离子液体修饰的金纳米溶胶对东湖水中吡虫啉的检测 先将东湖水与不同浓度的吡虫啉溶液混合， 然后与质量为 50mg 碳酸钠固体混合均匀 后加热约半个小时后过滤， 得到吡虫啉样品溶液， 处理后的吡虫啉溶液的浓度范。
29、围为 ： 0 1.010-3 mol/L， 再按以下方法检测 ： 在体积为 2mL 的上述金纳米粒子溶胶中加入体积为 0.5 mL 上述吡虫啉样品溶液， 混合均匀， 静置 10 分钟后观察各组混合溶液的颜色变化， 通 过比对， 加入吡虫啉的该金纳米溶胶的颜色发生明显变化， 并且随着吡虫啉浓度的增加， 颜 色依次加深， 溶液颜色从酒红色变为紫蓝色以致黑紫色 （如图 5 所示） 。 0033 实施例 3 （1） 咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子的制备 金纳米粒子是通过硼氢化钠 （NaBH4） 还原氯金酸 （HAuCl4） 制得的。具体制备过程如下 ： 室温下， 在剧烈搅拌的情况下， 向体积为 110。
30、 mL、 浓度为 70g/mL 的 HAuCl4溶液中逐滴加 入体积为 1.1 mL 、 浓度为 3 mg/ mL 的 NaBH4溶液至酒红色的金纳米粒子生成 ； 5 分钟后， 再向上述金纳米体系逐滴加入体积为1 mL、 浓度为 1.010-4 mol/L的咪唑型离子液体， 继 续搅拌 2 个小时， 形成离子液体功能化的金纳米粒子溶胶， 该金纳米溶胶为酒红色， 。 0034 （2） 咪唑型离子液体修饰的金纳米溶胶对长江水中吡虫啉的检测 先将长江水与不同浓度的吡虫啉混合， 然后与 55mg 碳酸氢钠混合均匀后加热过滤处 理， 处理后的吡虫啉溶液的浓度范围为 ： 0 1.010-3 mol/L， 。
31、再按以下方法检测 ： 在体积 为 0.2 mL 上述金纳米粒子溶胶中加入体积为 0.2mL 上述吡虫啉滤液， 混合均匀， 静置一段 时间后观察各组混合溶液的颜色变化， 通过比对， 加入吡虫啉的该金纳米粒子溶胶的颜色 发生明显变化， 并且随着吡虫啉浓度的增加， 颜色依次加深， 溶液颜色从酒红色变为紫蓝色 说 明 书 CN 103645178 A 7 5/5 页 8 以致黑紫色 （如图 6 所示） 。 0035 实施例 4 （1） 咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子的制备 咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子是通过硼氢化钠 （NaBH4） 还原氯金酸 （HAuCl4） 制得 的， 具体制备过程如下 ： 室温。
32、下， 在剧烈搅拌的情况下， 向 100 mL 、 89 g/mL 的 HAuCl4溶 液中逐滴加入 1 mL、 4.5 mg/mLNaBH4溶液至酒红色的金纳米粒子生成， 五分钟后， 再向上 述金纳米粒子体系逐滴加入1 mL、 1.0 10-4 mol/L的咪唑型离子液体， 继续搅拌两个小 时即可形成离子液体修饰的金纳米粒子， 该金纳米溶胶为酒红色。 0036 （2） 咪唑型离子液体修饰的金纳米溶胶生菜中吡虫啉的检测 先将质量为 0.025 g 生菜切碎， 然后与不同浓度的吡虫啉溶液混匀后， 于体积为 50 mL 乙醇中浸泡 5 h， 过滤， 得到吡虫啉样品溶液。再按以下方法检测 ： 在体积为。
33、 2 mL 咪唑型离 子液体修饰的金纳米溶胶中加入体积为 5 mL 上述吡虫啉样品溶液， 混合均匀， 静置一段时 间后观察各组混合溶液的颜色变化。通过比对， 加入吡虫啉的该金纳米溶胶的颜色发生明 显变化， 并且随着吡虫啉浓度的增加， 颜色依次加深， 溶液颜色从酒红色变为紫蓝色以致黑 紫色 （如图 7 所示） 。 0037 实施例 5 所述金纳米粒子对水溶液中吡虫啉的分离方法实例 将0.5 mL含有吡虫啉农药的水溶液加入到2 mL咪唑型离子液体修饰的金纳米粒子溶 胶中， 混合均匀， 静置 2 分钟， 离心， 去除固体， 得到分离吡虫啉农药后的水溶液。分离效果 通过对比分离前后溶液中吡虫啉的浓度表。
34、示， 吡虫啉的浓度通过紫外吸收光谱测定。 0038 分离效果 =（分离后水溶液残留浓度实际加入的吡虫啉的浓度） / 实际加入的吡 虫啉浓度 100% 表 1 给出了该分离方法对含不同浓度吡虫啉农药的水溶液中吡虫啉的分离效果。 0039 附表 表 1 所述金纳米对水溶液中吡虫啉的分离效果表 样品编号 实际加入的吡虫啉浓度 （mol/L）分离后水溶液中吡虫啉的浓度 （mol/L）分离效率 （%） 15.010-64.2610-614.8 21.010-58.0210-619.8 32.510-51.4910-540.3 45.010-52.0210-559.6 51.010-41.8010-582.0 65.010-45.1610-589.7 说 明 书 CN 103645178 A 8 1/3 页 9 图 1 说 明 书 附 图 CN 103645178 A 9 2/3 页 10 图 2 图 3 图 4 说 明 书 附 图 CN 103645178 A 10 3/3 页 11 图 5 图 6 图 7 说 明 书 附 图 CN 103645178 A 11 。