本发明旨在解决这个问题。
在第一实施例中,本发明因此涉及包含硅、氧和钙的一种组合物的用途,其中硅以高于或等于每千克组合物235克Si的量值存在,钙以低于或等于每千克组合物25克Ca的量值存在,作为涂覆设备的一种材料或作为设备的一种组成材料,该设备旨在与包含一种氯代醇、氯化氢和水的混合物接触。
在第二实施例中,本发明因此涉及包含硅、氧和钾的一种组合物的用途,其中硅以高于或等于每千克组合物235克Si的量值存在,钾以高于或等于每千克组合物4克K的量值存在,作为涂覆设备的一种材料或作为设备的一种组成材料,该设备旨在与包含一种氯代醇、氯化氢和水的混合物接触。
在第三个实施例中,本发明因此涉及包含硅、氧和钛的一种组合物的用途,其中硅以高于或等于每千克组合物235克Si的量值存在,钛以低于或等于每千克组合物10克Ti的量值存在,作为涂覆设备的一种材料或作为设备的一种组成材料,该设备旨在与包含一种氯代醇、氯化氢和水的混合物接触。
在根据本发明的用途中,该组合物可以是一种有机组合物或者一种无机组合物。该组合物优选一种无机组合物。
在根据本发明的用途中,该组合物可以是任何物理状态。它优选是一种玻璃状态。玻璃状态是用于指一种刚性的非结晶状态。一些珐琅是处于玻璃状态的无机组合物的实例。珐琅是用于指一种主要包含氧化硅的熔融的玻璃质表层。
在根据本发明的用途中,该组合物优选是珐琅。
本发明的第一实施例的实质特征之一在于该组合物中低含量的钙,这使它不易于被包含一种氯代醇、氯化氢和水的混合物腐蚀。
本发明的第二实施例的实质特征之一在于该组合物中高含量的钾,这使它不易于被包含一种氯代醇、氯化氢和水的混合物腐蚀。
本发明的第三个实施例的实质特征之一在于该组合物中低含量的钛,这使它不易于被包含一种氯代醇、氯化氢和水的混合物腐蚀。
实际上已经出人意料地发现上述组合物对含一种氯代醇、水和氯化氢的混合物的腐蚀非常抵抗,已经出人意料地发现该腐蚀性要高于仅含水和氯化氢的混合物的腐蚀性。
根据本发明的用途的优点如下:
●设备更换频率减少
●与设备破损和泄漏相关的风险降低
●工艺产物受设备材料组分的污染减少。
在根据本发明的用途的三个实施例中,该组合物中硅的含量时常高于或等于每千克组合物275克Si,经常高于或等于300克Si并且很多情况下高于或等于320克Si。该硅含量一般低于或等于400克Si,时常低于或等于350克Si并且经常低于或等于335克Si。
根据本发明的用途的第一实施例中,该组合物的钙的含量时常低于或等于每千克组合物20克Ca,并且经常低于或等于15克Ca。该含量时常高于或等于0.1克Ca,经常高于或等于1克Ca,许多情况下高于或等于5克Ca并且特别是高于或等于10克Ca。
根据本发明的用途的第一实施例的一个第一变体中,该组合物可以另外包含钾。该组合物的钾含量,每千克组合物时常高于或等于0.1克K,经常高于或等于1克K,许多情况下高于或等于4克K并且时常高于或等于10克K。该钾含量通常低于或等于60克K,经常低于或等于50克K,许多情况下低于或等于30克K并且时常低于或等于25克K。
根据本发明的用途的第一实施例的一个第二变体中,该组合物可以另外包含钛。该组合物的钛含量,每千克组合物通常高于或等于0.1克Ti,经常高于或等于1克Ti,许多情况下高于或等于4克Ti并且时常高于或等于6克Ti。该钛含量通常低于或等于60克Ti,一般低于或等于40克Ti,经常低于或等于20克Ti,许多情况下低于或等于10克Ti并且时常低于或等于8克Ti。
根据本发明的用途的第一实施例的一个第三变体中,该组合物通常包含,每千克组合物中,硅的量值高于或等于300克Si,钙的量值低于或等于25克Ca以及钾的量值高于或等于4克K。
根据本发明的用途的第一个实施例的第四个变体中,该组合物通常包含,每千克组合物中,硅的量值高于或等于300克Si,钙的量值低于或等于25克Ca以及钛的量值低于或等于10克Ti。
根据本发明的用途的第一实施例的一个第五变体中,该组合物通常包含,每千克组合物中,硅的量值高于或等于300克Si,钙的量值低于或等于25克Ca,钾的量值高于或等于4克K以及钛的量值低于或等于10克Ti。
根据本发明的用途的第二实施例中,该组合物的钾的含量经常高于或等于每千克组合物6克K,许多情况下高于或等于8克K并且时常高于或等于12克K。该钾含量通常低于或等于60克K,经常低于或等于50克K,许多情况下低于或等于30克K并且时常低于或等于25克K。
根据本发明的用途的第二实施例的一个第一变体中,该组合物可以另外包含钙。该组合物的钙含量,每千克组合物通常低于或等于50克Ca,经常低于或等于25克Ca并且许多情况下低于或等于15克Ca。该含量时常高于或等于0.1克Ca,经常高于或等于1克Ca,许多情况下高于或等于5克Ca并且特别高于或等于10克Ca。
根据本发明的用途的第二实施例的一个第二变体中,该组合物可以另外包含钛。该组合物的钛含量,每千克组合物一般是高于或等于0.1克Ti,经常高于或等于1克Ti,许多情况下高于或等于4克Ti并且时常高于或等于6克Ti。该钛含量通常低于或等于60克Ti,一般低于或等于40克Ti,经常低于或等于20克Ti,许多情况下低于或等于10克Ti并且时常低于或等于8克Ti。
根据本发明的用途的第二实施例的一个第三变体(与第一实施例的第三变体相同)中,该组合物经常包含,每千克组合物,硅的量值高于或等于300克Si,钾的量值高于或等于4克K以及钙的量值低于或等于25克Ca。
根据本发明的用途的第二实施例的一个第四变体中,该组合物时常包含,每千克组合物,硅的量值高于或等于300克Si,钾的量值高于或等于4克K以及钛的量值低于或等于10克Ti。
根据本发明的用途的第二实施例的一个第五变体(与第一实施例的第五变体相同)中,该组合物通常包含,每千克组合物,硅的量值高于或等于300克Si,钾的量值高于或等于4克K,钙的量值低于或等于25克Ca,以及钛的量值低于或等于10克Ti。
根据本发明的用途的一个第三实施例中,每千克该组合物的钛含量值一般高于或等于0.1克Ti,一般是高于或等于1克Ti,许多情况下高于或等于4克Ti并且时常高于或等于5克Ti。该钛含量通常低于或等于8克Ti并且许多情况下低于或等于6克Ti。
根据本发明的用途的第三实施例的一个第一变体中,该组合物可以另外包含钾。每千克该组合物的钾含量一般高于或等于0.1克K,通常高于或等于1克K,许多情况下高于或等于4克K并且时常高于或等于10克K。该钾含量经常低于或等于60克K,通常低于或等于50克K,许多情况下低于或等于30克K并且时常低于或等于25克K。
根据本发明的用途的第三实施例的一个第二变体中,该组合物可以另外包含钙。每千克该组合物的钙含量通常低于或等于50克Ca,经常低于或等于25克Ca并且许多情况下低于或等于15克Ca。该含量一般高于或等于0.1克Ca,经常低于或等于1克Ca,许多情况下高于或等于5克Ca并且特别高于或等于10克Ca。
根据本发明的用途的第三实施例的一个第三变体(与第二实施例的第四变体相同)中,该组合物通常包含,每千克该组合物,硅的量值高于或等于300克Si,钛的量值低于或等于10克Ti以及钾的量值高于或等于4克K。
根据本发明的用途的第三实施例的一个第四变体(与第一实施例的第四变体相同)中,该组合物时常包含,每千克该组合物,硅的量值高于或等于300克Si,钛的量值低于或等于10克Ti以及钙的量值低于或等于25克Ca。
根据本发明的用途的第三实施例的一个第五变体(与第一个实施例的第五个变体相同)中,该组合物经常包含,每千克该组合物,硅的量值高于或等于300克Si,钛的量值低于或等于10克Ti,钾的量值高于或等于4克K以及钙的量值低于或等于25克Ca。
根据本发明的用途的前三个实施例中,该组合物可以另外包含至少一种元素,该元素选自钠、铝、镁、钴、锆、钡、铁、锶和锌。
每千克组合物的钠的含量通常高于或等于70克Na,经常高于或等于80克Na并且时常高于或等于90克Na。该钠的含量一般低于或等于150克Na,许多情况下低于或等于130克Na并且时常低于或等于110克Na。
每千克组合物的铝的含量通常高于或等于0.1克Al,经常高于或等于1克Al并且时常高于或等于5克Al。该铝的含量一般低于或等于15克Al,许多情况下低于或等于10克Al并且时常低于或等于8克Al。
每千克组合物的镁的含量通常高于或等于0.1克Mg,经常高于或等于1克Mg并且时常高于或等于5克Mg。该镁的含量一般低于或等于10克Mg,许多情况下低于或等于8克Mg并且时常低于或等于6克Mg。
每千克组合物的钴的含量通常高于或等于0.1克Co,经常高于或等于1克Co并且时常高于或等于5克Co。该钴的含量一般低于或等于10克Co并且许多情况下低于或等于8克Co。
每千克组合物的锆的含量通常高于或等于25克Zr,经常高于或等于35克Zr并且时常高于或等于50克Zr。该锆的含量一般低于或等于70克Zr并且许多情况下低于或等于60克Zr。
每千克组合物的钡的含量通常高于或等于0.1克Ba,经常高于或等于1克Ba并且时常高于或等于5克Ba。该钡的含量一般低于或等于30克Ba,许多情况下低于或等于20克Ba并且时常低于或等于10克Ba。
每千克组合物的铁的含量通常高于或等于0.1克Fe,经常高于或等于1克Fe并且时常高于或等于5克Fe。该铁的含量一般低于或等于10克Fe并且许多情况下低于或等于8克Fe。
每千克组合物的锶的含量通常高于或等于0.1克Sr,经常高于或等于1克Sr并且时常高于或等于5克Sr。该锶的含量一般低于或等于15克Sr,许多情况下低于或等于10克Sr并且时常低于或等于8克Sr。
每千克组合物的锌的含量通常高于或等于0.1克Zn,经常高于或等于1克Zn并且时常高于或等于5克Zn。该锌的含量一般低于或等于15克Zn,许多情况下低于或等于10克Zn并且时常低于或等于8克Zn。
根据本发明的用途的前三个实施例中,该组合物以痕量浓度,即低于或等于0.1克元素,可以另外包含至少一种元素,该元素选自铬、铜、锰、镍、磷和钒。
根据本发明的用途的前三个实施例中,以电荷当量表示的钾和钙之间的比例,即K的摩尔数除以2倍的Ca的摩尔数,通常高于或等于0.05,经常高于或等于0.1,时常高于或等于0.2,许多情况下高于或等于0.4,并且特别是高于或等于0.6。该比例一般低于或等于2,时常低于或等于1并且经常低于或等于0.8。
根据本发明的用途的前三个实施例中,以电荷当量表示的碱金属和碱土金属之间的比例,即碱金属的摩尔数总和除以2倍的碱土金属摩尔数总和,通常高于或等于2.8,经常高于或等于3.0,时常高于或等于3.2,并且许多情况下高于或等于3.4。该比例一般低于或等于4,时常低于或等于3.8并且经常低于或等于3.7。
在本发明所使用的组合物中,那些元素一般是与存在于该组合物中的氧组合而存在,优选是以氧化物的形式。这些氧化物可以较大程度或较小程度地水合。这些氧化物可以是单一氧化物或混合的氧化物。单一氧化物是,例如碱金属氧化物,例如Li2O、Na2O、K2O,碱土金属氧化物,如MgO、CaO、SrO、BaO,元素周期表IIIa族的氧化物,如B2O3、Al2O3,元素周期表IVa和Va族的氧化物,如PbO和Sb2O3,以及元素周期表IIb至VIIb以及VIII族的氧化物,如ZnO、CoO、ZrO2、TiO2和CeO2。混合氧化物的一个实例是KNa2O。这些元素还能以氟化物的形式存在,例如SiF4、Na2F2和CaF2。
用于本发明的组合物中,那些元素优选与氧组合存在,优选是以氧化物的形式。
根据本发明的用途的一个特别优选的组合物包含氧以及每千克组合物100g的Na、315g的Si、8.1g的K、13g的Ca、7.6g的Co、63g的Zr和22g的Ba。该组合物另外包含铝、镁、钛、铁、锶和锌,每种的量值小于5g/kg组合物。该组合物已经通过对DE DIETRICH公司提供的一个珐琅钢条样品的外层进行分析而获得。
根据本发明的用途的另一个特别优选的组合物包含氧和每千克组合物78g的Na、9.6g的Al、330g的Si、19g的K、14g的Ca、6.2g的Co、34g的Zr、6.3g的Ba、5.4g的Fe、12g的Sr和11g的Zn。该组合物另外包含镁和钛,每种的量值小于5g/kg组合物。该组合物已经通过对PFAUDLER公司提供的一个珐琅钢条样品的外层进行分析而获得。
根据本发明的用途的另一个特别优选的组合物包含氧和每千克组合物82g的Na、12g的Al、340g的Si、14g的K、15g的Ca、5.4g的Ti、7.8g的Co、22g的Zr和4.3g的Sr。该组合物另外包含钡、铁和锌,每种的量值小于5g/kg。该组合物已经通过对THALE公司提供的一个珐琅钢条样品的外层进行分析而获得。
这些组合物中的元素的含量的值以相对误差±5%给出。
已经发现此类组合物对含有一种氯代醇、氯化氢和水的混合物具有优异的抗腐蚀性。特别是,当被用作一种涂覆材料时,它们使之有可能大大减少对前述混合物具有抗腐蚀性的设备的成本。
根据本发明的组合物作为涂覆设备的材料的一个组分或作为设备的一种组成材料的用途取决于与下述相关的诸多因素:设备使用条件(温度和压力)、氯代醇的性质(一氯代醇、二氯代醇、化学性质)、另一种化合物如一种羧酸的存在、氯化氢、包含该氯代醇、氯化氢和水的混合物的组合物、设备的性质和实施方法以及所要保护的设备的特征等。
与氯化氢相关的因素是,例如其化学纯度和其物理状态(溶解的、分散的、气态的)。
与设备相关的因素是,例如所要保护的设备的形状、大小、复杂度、表面接触度、控制表面特性(如温度)的容易度。
根据本发明的组合物的用途中,与包含一种氯代醇、氯化氢和水的混合物的接触一般在高于或等于60℃的温度下进行,优选高于或等于90℃,更加优选高于或等于110℃并且最特别优选高于或等于125℃。该温度一般低于或等于200℃,优选低于或等于180℃,更加优选低于或等于160℃并且最特别优选低于或等于145℃。
根据本发明的组合物的用途中,与包含一种氯代醇、氯化氢和水的混合物的接触一般在高于或等于0.04巴绝对值的压力下进行,优选高于或等于0.2巴绝对值,更优选高于或等于0.5巴绝对值并且最特别优选高于或等于1.1巴绝对值。该压力一般低于或等于20巴绝对值,优选低于或等于15巴绝对值,更优选低于或等于5巴绝对值并且最特别优选低于或等于1.3巴绝对值。
该氯代醇可以按原样存在,也就是说没有进行化学组合,和/或与一种羧酸的酯的形式,该羧酸可任选地存在于含氯化氢、水和氯代醇的混合物中。
根据本发明的用途中混合物中氯代醇(原样和/或酯的形式)的含量,以每千克混合物中氯代醇的摩尔数表示,一般大于或等于0.1,经常大于或等于0.5,时常大于或等于1.0以上,时常大于或等于2.0及以上并且更具体地大于或等于3.5。该氯代醇含量一般小于或等于8mol/kg,经常小于或等于7mol/kg,时常小于或等于5mol/kg并且更具体地小于或等于4.0mol/kg。
该氯代醇优选是选自二氯丙醇、一氯丙二醇及它们的混合物。
在此情况下,根据本发明的用途中混合物中氯代醇(原样和/或酯的形式)的含量,以每千克混合物中氯代醇的克数表示,一般大于或等于50,经常大于或等于100,时常大于或等于200并且更具体地大于或等于500。该氯代醇含量一般小于或等于994g/kg,经常小于或等于950g/kg,时常小于或等于900g/kg并且更具体地小于或等于800g/kg。
根据本发明的用途中混合物中氯化氢的含量一般大于或等于1g/kg混合物,经常大于或等于2g/kg,时常大于或等于5g/kg并且更具体地大于或等于7g/kg。该氯化氢含量通常小于或等于750g/kg,许多情况下小于或等于600g/kg,经常小于或等于400g/kg,一般小于或等于250g/kg,常常小于或等于200g/kg,时常小于或等于100g/kg,尤其是小于或等于50g/kg并且更具体地小于或等于20g/kg。
根据本发明的用途中的混合物中水的含量一般大于或等于5g/kg混合物,经常大于或等于10g/kg,时常大于或等于20g/kg并且更具体地大于或等于50g/kg。该水含量一般小于或等于900g/kg,经常小于或等于800g/kg,常常小于或等于600g/kg,许多情况下小于或等于400g/kg,通常小于或等于200g/kg,时常小于或等于150g/kg并且更具体地小于或等于100g/kg。
其他化合物可以存在于根据本发明的用途的混合物中。这些化合物可以,例如,来自该氯代醇和/或氯化氢的制造和/或起源于水。
包含该氯代醇、氯化氢和水的混合物能以任何方式获得,例如通过将一种多羟基脂肪烃、一种多羟基脂肪烃的酯或二者的混合物与含氯化氢的一种氯化剂进行反应,或者在一种氯烯烃的次氯酸化反应过程中,或者通过一种羟基烯烃的氯化反应。获得包含该氯代醇、氯化氢和水的混合物的方法能以任何方式进行,例如连续方式、分批方式和分批补料方式。
术语“烯烃”在此用来描述包含至少一个碳-碳双键的化合物。一般而言该化合物可以包含除碳原子之外的原子,例如氢原子和卤素。优选的烯烃是乙烯、丙烯、烯丙基氯以及它们中至少两个的混合物。
术语“多羟基脂肪烃”是指包含至少两个与两个不同的饱和碳原子相连的羟基的烃。该多羟基脂肪烃可以包含,但不限于,2至60个碳原子。
带有羟基(OH)官能团的多羟基脂肪烃的每个碳不能具有一个以上的OH基团并且必须是sp3杂化。带有OH基团的碳原子可以是伯、仲或叔碳原子。本发明所用的多羟基脂肪烃必须包含至少两个sp3-杂化的带有一个OH基团的碳原子。该多羟基脂肪烃包括含有一个邻位二醇(1,2-二醇)或一个邻位三醇(1,2,3-三醇)的任何烃,包括更高级别的邻位或邻近的重复单元。该多羟基脂肪烃的定义还包括,例如一个或多个1,3-、1,4-、1,5-和1,6-二醇官能团。该多羟基脂肪烃还可以是一个聚合物,例如聚乙烯醇。例如偕二醇被排除在这类多羟基脂肪烃之外。
该多羟基脂肪烃可以包含芳香部分(moities)或杂原子,例如包括卤素、硫、磷、氮、氧、硅和硼类型的杂原子,以及它们的混合物。
可以用于本发明的多羟基脂肪烃包括,例如1,2-乙二醇(乙二醇)、1,2-丙二醇(丙二醇)、1,3-丙二醇、1-氯-2,3-丙二醇(氯丙二醇)、2-氯-1,3-丙二醇(氯丙二醇)、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、环己二醇、1,2-丁二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,2,3-丙三醇(也被称为甘油(glycerol)或丙三醇(glycerin))以及它们的混合物。优选用于本发明的多羟基脂肪烃包括,例如1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、氯丙二醇和1,2,3-丙三醇,以及它们中至少两个的混合物。更优选用于本发明的多羟基脂肪烃包括,例如1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、氯丙二醇和1,2,3-丙三醇,以及它们中至少两个的混合物。1,2,3-丙三醇,或甘油是最优选的。
多羟基脂肪烃的酯可以存在于该多羟基脂肪烃内和/或在制备该氯代醇的过程中产生和/或在制备该氯代醇的过程之前制备。多羟基脂肪烃的酯的实例包括乙二醇单乙酸酯、丙二醇单乙酸酯、甘油单乙酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二乙酸酯以及它们的混合物。
根据本发明的方法中,多羟基脂肪烃的酯可以起源于多羟基脂肪烃与一种有机酸的反应,在此之前、之中或之内跟随与氯化剂的反应。
术语“氯代醇”在此用来描述包含与不同的饱和碳原子相连的至少一个羟基和至少一个氯原子的化合物。包含至少两个羟基的氯代醇也是一种多羟基脂肪烃。因此该起始材料和反应产物两者都可以是氯代醇类。在那种情况下“产物”氯代醇比起始氯代醇更加被氯化;换句话说它比起始氯代醇具有更多的氯原子和更少的羟基。优选的氯代醇是氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇以及它们至少两个的混合物。二氯丙醇是特别优选的。更加特别优选的氯代醇类是2-氯乙醇、1-氯-2-丙醇、2-氯-1-丙醇、1-氯-2,3-丙二醇、2-氯-1,3-丙二醇、1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇以及它们中至少两个的混合物。
该多羟基脂肪烃优选是甘油。该氯烯烃优选是烯丙基氯。该羟基烯烃优选是烯丙醇。该氯代醇优先选自一氯丙二醇、二氯丙醇以及它们的混合物。
根据本发明的用途中,该多羟基脂肪烃可以起始于化石原材料起始或可更新的原材料而获得,优选起始于可更新的原材料,如SOLVAY SA在WO 2005/054167中所描述,其内容通过引用结合在此,尤其是从第1页的第26至第4页第2行的段落,以及如SOLVAY SA在WO 2006/100312中所描述,其内容通过引用结合在此,尤其是从第3页的第29行至第5页第24行的段落,以及如SOLVAY SA在PCT/EP?中所描述,其内容通过引用结合在此,尤其是从第10页的第16行至第23行以及第11页第4行至第25行的段落。
根据本发明的用途中,该多羟基脂肪烃可以具有如SOLVAY SA的WO 2006/100315中所描述的碱金属和/或碱土金属含量,其内容通过引用结合在此,尤其是第7页第11行至第9页第10行的段落。
根据本发明的用途中,该多羟基脂肪烃可以包含不同于碱金属和碱土金属的元素,如SOLVAY SA的WO 2006/100319中所描述,其内容通过引用结合在此,尤其是从第2页第3至8行和从第6页第20行至第9页第14行的段落。
根据本发明的用途中,该多羟基脂肪烃一般包含一定量的甘油之外的重化合物,其在1巴绝对值压力下的沸腾温度至少比二氯丙醇的沸腾温度高15℃,如SOLVAY SA的WO 2006/100316中所描述,其内容通过引用结合在此,尤其是从第15页第32行至第17页第33行的段落。
根据本发明的用途中,该多羟基脂肪烃可以包含该多羟基烃的烷基化醚类,如SOLVAY SA的WO 2007/144335中所描述,其内容通过引用结合在此,尤其是从第1页第23行至第3页第25行的段落。
根据本发明的用途中,该多羟基脂肪烃可以包含二醇类、单醇类、酮类、醛类、脂肪酸的烷基酯类、甘油酯类、羧酸类和盐,如SOLVAY SA的PCT/EP2008/057876中所描述,其内容通过引用结合在此,尤其是从第1页第30行至第3页第21行和从第4页第3行至第6页第2行的段落。
根据本发明的用途中,该多羟基脂肪烃可以包含含氮的化合物,如SOLVAY SA的FR 07/59891中所描述,其内容通过引用结合在此,尤其是从第1页第28行至第3页第20行的段落。
根据本发明的用途中,该多羟基脂肪烃可以包含甘油低聚物,如SOLVAY SA的FR 08/52206中所描述,其内容通过引用结合在此,尤其是从第1页第19行至第4页第18行的段落。
根据本发明的应用中,含有氯代醇、氯化氢和水的混合物优选地在一种多羟基脂肪烃、一种多羟基脂肪烃的酯或它们两个的混合物与含有氯化氢的一种氯化剂的反应过程中获得。
获得含有氯代醇、氯化氢和水的混合物的反应中,该氯化氢可以是气体,可任选地是氯化氢的一个无水或者水性溶液或它们的混合物。该氯化氢通常是气体或氯化氢的气体和水溶液的混合物。该氯化氢可以至少部分地通过SOLVAY SA的WO 2005/054167中所描述的方法获得,其内容通过引用结合在此,尤其是从第4页第32行至第5页第35行的段落,如SOLVAY SA的WO 2006/106153中所描述的方法获得,其内容通过引用结合在此,尤其是从第2页第10行至第3页第20行以及从第11页第1行至第18页第29行的段落,以及如SOLVAY SA的WO2007/144335中所描述的方法获得,其内容通过引用结合在此,尤其是从第12页第14行至第14页第21行的段落。
获得含有氯代醇、氯化氢和水的混合物的反应中,该氯化氢可以被纯化,如SOLVAY SA的FR 08/56138中所描述,其内容通过引用结合在此,尤其是从第2页第33行至第16页第21行的段落。
获得含有氯代醇、氯化氢和水的混合物的反应可以在如SOLVAY SA的WO 2006/106154中所描述的一种反应介质中进行,其内容通过引用结合在此,尤其是从第14页第15行至第17页第10行的段落。
获得含有氯代醇、氯化氢和水的混合物的反应可以在一种催化剂的存在下进行,如SOLVAY SA的WO 2005/054167中所描述,其内容通过引用结合在此,尤其是从第6页第24行至第8页第15行的段落,以及如WO 2006/020234中所描述,其内容通过引用结合在此,尤其是从第12页第20行至第18页第3行的段落,以及FR 07/59891中所描述,其内容通过引用结合在此,尤其是第8页第18行至第21行的段落。
获得含有氯代醇、氯化氢和水的反应可以在如SOLVAY SA的WO 2005/054167中所描述的催化剂浓度、温度、压力和停留时间进行,其内容通过引用结合在此,尤其是从第8页第1行至第10页第10行的段落。
获得含有氯代醇、氯化氢和水的反应可以如SOLVAY SA的WO 2007/054505中所描述的进行,其内容通过引用结合在此,尤其是从第1页第24行至第6页第18行的段落。
获得含有氯代醇、氯化氢和水的反应可以在如SOLVAY SA的WO2005/054167中所描述的溶剂存在下进行,其内容通过引用结合在此,尤其是从第11页第12行至第36行的段落。
获得含有氯代醇、氯化氢和水的反应可以在包含除甘油之外的重化合物的液相存在下进行,如SOLVAY SA的WO 2006/100316中所描述,其内容通过引用结合在此,尤其是从第2页第18至25行和从第15页第32行至第17页第33行的段落。
获得含有氯代醇、氯化氢和水的反应可以在一个搅拌系统的搅拌下进行,如SOLVAY SA的PCT/EP2008/056688中所描述,其内容通过引用结合在此,尤其是从第1页第30至第2页的第33行和从第6页第22行至第14页第31行的段落。
获得含有氯代醇、氯化氢和水的反应可以在一个液体反应介质内进行,如SOLVAY SA的WO 2006/106154中所描述,其内容通过引用结合在此,尤其是从第1页第29至第2页第6行和从第14页第15行至第17页第10行的段落。
获得含有氯代醇、氯化氢和水的反应可以在一个反应器内进行,其给料如SOLVAY SA的PCT/EP2008/052711中所描述,其内容通过引用结合在此,尤其是从第1页第29至第4页第27行和从第5页第34行至第9页第17行的段落。
在获得含有氯代醇、氯化氢和水的混合物的方法中,从反应混合物中的其他化合物中分离氯代醇可以如SOLVAY SA的WO 2005/054167中所描述的进行,其内容通过引用结合在此,尤其是第12页第1行至第17页第20行的段落。
在获得含有氯代醇、氯化氢和水的混合物的方法中,从反应混合物中的其他化合物中分离氯代醇可以如SOLVAY SA的WO 2006/100312中所描述的进行,其内容通过引用结合在此,尤其是第2页第3行至第10行,第20页第28行至第28页第20行的段落。
在获得含有氯代醇、氯化氢和水的混合物的方法中,从反应混合物中的其他化合物中分离氯代醇可以按照如SOLVAY SA的WO2006/100313中所描述的方法进行,其内容通过引用结合在此,尤其是第2页第1行至第23行和从第21页第7行至第25页第25行的段落。
在获得含有氯代醇、氯化氢和水的混合物的方法中,从反应混合物中的其他化合物中分离氯代醇可以根据如SOLVAY SA的WO2006/100314中所描述的方法进行,其内容通过引用结合在此,尤其是第2页第6行至第3页第4行和从第18页第33行至第22页第29行的段落。
在获得含有氯代醇、氯化氢和水的混合物的方法中,从反应混合物中的其他化合物中分离氯代醇可以根据如SOLVAY SA的WO2006/100320中所描述的方法进行,其内容通过引用结合在此,尤其是第1页第30行至第2页第23行和从第6页第25行至第10页第28行的段落。
在获得含有氯代醇、氯化氢和水的混合物的方法中,从反应混合物中的其他化合物中分离氯代醇可以根据如SOLVAY SA的WO2006/100315中所描述的方法进行,其内容通过引用结合在此,尤其是第2页第3行至第29行和从第23页第3行至第24页第13行的段落。
在获得含有氯代醇、氯化氢和水的混合物的方法中,从反应混合物中的其他化合物中分离氯代醇可以根据如SOLVAY SA的PCT/EP2008/052972中所描述的方法进行,其内容通过引用结合在此,尤其是第1页第31行至第27页第25行的段落。
在获得含有氯代醇、氯化氢和水的混合物的方法中,当氯代醇是二氯丙醇时,该二氯丙醇一般以1,3-二氯-2-丙醇和2,3-二氯-1-丙醇异构体的一个混合物而获得,如SOLVAY SA的WO 2006/100319中所描述,其内容通过引用结合在此,尤其是从第23页第34行至第24页第29行的段落。
在获得含有氯代醇、氯化氢和水的混合物的方法中,氯代醇可以包含卤代酮类,如SOLVAY SA的WO 2006/100311中所描述,其内容通过引用结合在此,尤其是从第2页第22行至第34行以及从第22页第8行至第23页第35行的段落。
在获得含有氯代醇、氯化氢和水的混合物的方法中,与设备的壁接触的水可以如SOLVAY SA的FR 08/56059中的描述进行处理,其内容通过引用结合在此,尤其是从第1页第7行至第16页第34行的段落。
当包含该氯代醇、氯化氢和水的混合物在一种多羟基脂肪烃、一种多羟基脂肪烃的酯或它们两个的混合物与包含氯化氢的一种氯化剂的反应过程中获得时,在可能来自氯代醇生产工艺的化合物中,有可能发现多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯类、氯代醇酯类、羧酸类、被部分氯化和/或酯化的多羟基脂肪烃的低聚物。
根据本发明的用途中,包含氯代醇、氯化氢和水的混合物优选通过将甘油、甘油酯类或者它们的混合物与含有氯化氢的一种氯化剂在羧酸的存在下进行反应而获得。
在这种情况下,可能被部分氯化和/或酯化的甘油低聚物是可能存在于根据本发明的用途中的混合物中的化合物。每千克含有该氯代醇、氯化氢和水的混合物中,这些甘油低聚物的含量通常高于或等于1g,常常高于或等于10g,经常高于或等于30g,经常高于或等于50g并且时常高于或等于75g。该含量通常低于或等于400g/kg,一般低于或等于300g/kg,经常低于或等于200g/kg并且时常低于或等于100g/kg。
在这种情况下,甘油和甘油酯类也是可能存在于根据本发明的用途中的混合物中的化合物。每千克包含氯代醇、氯化氢和水的混合物中,甘油的含量(原样和/或酯类的形式)通常高于或等于1g,常常高于或等于5g,经常高于或等于10g,经常高于或等于15g并且时常高于或等于20g。该含量通常低于或等于700g/kg,常常低于或等于500g/kg,许多情况下低于或等于400g/kg,一般低于或等于300g/kg,时常低于或等于150g/kg,经常低于或等于100g/kg,具体是低于或等于60g/kg并且特别是低于或等于30g/kg的含有氯代醇、氯化氢和水的混合物。
包含该氯代醇、氯化氢和水的混合物可以是单相或多相。该混合物可以,例如包含一种或多种液相以及可任选的一种或多种悬浮固相和/或一种或多种分散的气相。
含有该氯代醇、氯化氢和水的混合物可以是气态的。
含有该氯代醇、氯化氢和水的混合物可以是液体。含有该氯代醇、氯化氢和水的混合物经常是液体。
根据本发明的一个第一方面(优选的方面),该组合物被用作涂覆设备的一种材料。在这种情况下,设备的至少一部分表面被该涂覆材料覆盖。被覆盖的设备的表面优选地与含有氯代醇、氯化氢和水的混合物接触。该表面可以是一个内表面、一个外表面或两者均是。整个表面可以用该材料覆盖。在这方面,该组合物可以是珐琅并且优选珐琅。珐琅是指一种主要包含氧化硅的熔融的无机玻璃质表层。
第一方面的一个形式中,用于涂覆设备的材料包含至少两个重叠的层,一个内层和一个外层,并且该外层包含用于根据本发明的应用中的组合物。该外层优选由所述的组合物组成。
在这个形式中,该外层具有一个厚度,通过扫描电子显微镜测量,一般高于或等于0.2mm,经常高于或等于0.4mm,时常高于或等于0.6mm并且更具体地高于或等于0.8mm。该厚度一般低于或等于2.5mm,经常低于或等于2mm,时常低于或等于1.6mm并且更具体地低于或等于1.4mm。大约1±0.1mm的厚度是特别适合的。该层可以通过单一沉积或通过几次连续沉积得到。
在这个形式中,该涂层优选地包含在设备的表面和涂层的外层之间的一个中间层。这个中间层的目的是为了促进外层与将要涂覆的设备表面的粘结。这个中间层与外层包含相同的元素但一般是以不同比例。
在这个形式中,形成设备的物质可以是任何类型。这个材料一般包含一种金属或金属合金。钢是特别优选的物质。专用于珐琅的钢是设备的合适物质。
在一个第二方面,该组合物被用作设备的一种组成材料,也就是说该组合物组成制作设备的材料。
根据本发明的应用中,术语“设备”是指储存化合物的容器、进行化学反应和/或物理操作(环状物、载体网格和装配有蒸馏柱的分配器板、反应器)的容器、管道系统、阀门、搅拌和反搅拌器、浸渍管(或虹吸管)以及连接这些容器的连接件、在这些连接件上保证无泄露密封性的部件、在容器之间转移化合物所需的仪器、测量控制储存所需的不同参数的设备和仪器(例如小型温度传感器)、转移化合物和实现化学反应和物理操作的容器。
本发明还涉及生产氯代醇的一种方法,其包含几个步骤,其中将一种多羟基脂肪烃、一种多羟基脂肪烃的酯或它们两个的混合物与包含氯化氢的一种氯化剂进行反应,涉及根据本发明的用途。
根据本发明的氯代醇的生产方法中,这些步骤选自化学反应、储存、供应、去除、转移、氯代醇制造过程中所用或所产生的化合物的化学处理或物理处理的步骤。
在这些反应步骤中,可以提及在氯代醇生产工艺过程中发生的所有的反应,例如氯代醇的制造过程中,以及该方法的不同步骤之中。
在储存步骤中,可以提及,例如,使用之前,包含氯化氢的氯化剂的储存以及多羟基脂肪烃的储存,处理之前多种吹扫气的储存,所产生的氯代醇的储存,催化剂及其制品的储存。在化学处理步骤中,可以提及,例如,用来回收催化剂的水解处理和溶解催化剂的处理。在物理处理步骤中,可以提及,例如通过汽提、蒸馏、蒸发、提取、沉降而分离的操作以及过滤、热交换、加热和冷却操作。
在供应、去除或转移步骤中,可以提及,例如回收、吹扫和流出物排放的操作,进行化学反应、储存以及化学和物理处理的不同设备之间的液体的转移。
根据本发明的方法所获得的氯代醇可以经受脱氯化氢作用来生产一种环氧化物。
术语“环氧化物”在此用来描述包含至少一个桥连至一个碳-碳键的氧的化合物。一般而言,碳-碳键中的碳原子是邻近的并且该化合物可以包含除碳和氧原子之外的原子,例如氢原子和卤素。优选的环氧化物是环氧乙烷、环氧丙烷、缩水甘油和环氧氯丙烷。
该环氧化物优选环氧氯丙烷并且该氯代醇优选二氯丙醇。
因此,本发明还涉及一种生产环氧化物的方法,包括生产根据本发明的氯代醇的方法,随后对该氯代醇进行脱氯化氢的方法。
氯代醇脱氯化氢反应的方法可以如以SOLVAY SA的名字提交的WO 2005/054167中所描述,其内容通过引用结合在此,更具体地是从第19页第12行至第22页第30行的段落,以SOLVAY SA的名字提交的WO 2006/100311中所描述,其内容通过引用结合在此,更具体地是从第2页第22行至第25行和从第22页第28行至第23页第35行的段落,以SOLVAY SA的名字提交的WO 2008/101866中所描述,其内容通过引用结合在此,更具体地是从第2页第1行至第13页第16行的段落,以SOLVAY SA的名字提交的PCT/EP2008/057247中所描述,其内容通过引用结合在此,更具体地是从第9页第22行至第13页第31行的段落,以SOLVAY SA的名字提交的PCT/EP2008/057245中所描述,其内容通过引用结合在此,更具体地是从第6页第16行至第7页第22行的段落,以及以SOLVAY SA的名字提交的PCT/EP2008/059862中所描述,其内容通过引用结合在此,更具体地是从第1页第17行至第10页第21行的段落。
生产环氧化物的方法可以整合进一个制备氯代醇的整体方案中,如以SOLVAY SA的名义提交的WO 2006/106155中所描述,其内容通过引用结合在此,更具体地是第2页第26行至第31行以及从第22页第10行至第23页第19行的段落。
氯代醇脱氯化氢反应的方法还可以如以SOLVAY SA的名义提交的WO 2006/100318中所描述的进行,其内容通过引用结合在此,更具体地是第2页第23行至第3页第26行以及从第24页第17行至第31页第18行的段落。
氯代醇脱氯化氢反应的方法还可以包括一个处理水排放物的步骤,如以SOLVAY SA的名义提交的EP 08150925.9中所描述的进行,其内容通过引用结合在此,更具体地是第1页第18行至第12页第10行的段落。
根据本发明的方法获得的环氧化物,优选环氧氯丙烷,可以与包含至少一个活性氢原子的化合物反应,以生产环氧树脂或缩水甘油醚类或缩水甘油酯类或者可用作促凝剂或湿态强度树脂或阳离子化剂或阻燃剂或洗涤剂成分或环氧氯丙烷弹性体的产品。
因此,本发明还涉及生产环氧树脂的一种方法,包括生产环氧化物的方法,随后是环氧化物与包含至少一个活性氢原子的化合物进行反应的方法。
因此,本发明还涉及制造环氧树脂或缩水甘油醚类或缩水甘油酯类或者可用作促凝剂或湿态强度树脂或阳离子化剂或阻燃剂或洗涤剂成分或环氧氯丙烷弹性体的产品的方法,其中环氧氯丙烷与至少一种化合物反应,该化合物选自:单醇类、一元羧酸类、多元醇类、聚胺类、氨基乙醇类、聚酰亚胺类、聚酰胺类、多元羧酸类、铵、胺类、聚氨基酰胺类、聚亚胺类、胺盐类、磷酸、磷酸盐类、磷酰氯类(phosphorusoxychlorides)、磷酸酯类、膦酸类、膦酸酯类、膦酸盐类、次膦酸类、次膦酸酯类、次膦酸盐类、氧化膦类、磷化氢类、乙氧基化醇类、亚烷基或亚苯基氧化物类(alkylene or phenylene oxides),以及它们中至少两个的混合物,或者其中对环氧氯丙烷进行均聚反应。
环氧氯丙烷和环氧氯丙烷的用途可以如以SOLVAY SA的名义提交的PCT/EP2008/057247中所描述,其内容通过引用结合在此,更具体地是从第1页第18行至第9页第21行以及从第31页第31行至第63页第4行的段落,以及如以SOLVAY SA的名义提交的PCT/EP2008/057246中所描述,其内容通过引用结合在此,更具体地是从第1页第24行至第10页第14行以及从第13页第3行至第44页第8行的段落。