人工指甲组合物、人工指甲、人工指甲的形成方法、人工指甲的除去方法和美甲套装技术领域
本发明涉及人工指甲组合物、人工指甲、人工指甲的形成方法、人工
指甲的除去方法和美甲套装(nailartkit)。
背景技术
近年来，对于对手或脚的指甲实施设计的美甲(nailart)的人气颇高，
提出了通过将指甲(真指甲)着色的化妆用的组合物来装饰之类的、此外在
真指甲上安装合成树脂制的人工指甲(假指甲、指甲贴片(nailtip)等)的各
种技术。
专利文献1公开了一种化妆用化妆组合物，其特征在于，其在对化妆
品可容许的介质中含有覆膜形成聚合物和着色材料，其中，该着色材料包
含对前述介质不溶性的至少一个着色聚合物覆膜断片，所述断片具有基本
上平坦的二个面，具有40～200μm的范围的厚度，并且，具有0.1～4mm
的范围的长度。
专利文献2公开了一种人工指甲，其为适于吻合各种指甲大小和形状
的人工指甲，其具有：(a)具有上面和下面、且具备指甲形状的聚合物的
主体；和(b)在前述下面至少一部分安装的可变形的材料的层，其中，前
述层在安装于真指甲上时适于吻合真指甲的上面。
专利文献3公开了如下内容：在由紫外线照射而固化以形成人工指甲
所使用的人工指甲组合物中，通过在该组合物中含有可由紫外线照射而聚
合的离子性单体、尤其是特定的酸应答性单体(例如，甲基丙烯酸2-二甲
基氨基乙酯、3-二甲基氨基丙基丙烯酰胺等)，可通过pH3.5以下的酸性
溶液来除去。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-256134号公报
专利文献2：日本特开2004-275736号公报
专利文献3：日本特开2009-126833号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明人等发现，以往的人工指甲组合物在不使用的状态下保管时的
经时稳定性不充分，进行了深入研究，结果完成了本发明。
本发明要解决的问题在于，提供经时稳定性优异、所得人工指甲的光
泽性、除去性、粘附性和耐水性优异的人工指甲组合物，以及，使用了上
述人工指甲组合物的人工指甲，人工指甲的形成方法，人工指甲的除去方
法和美甲套装。
用于解决课题的方案
上述技术问题下述〈1〉、〈7〉～〈12〉记载的方法实现。与优选的实施方
式〈2〉～〈6〉一起如下所示。
〈1〉人工指甲组合物，其特征在于，其含有：(成分A)具有烯属不饱
和基、以及伯氨基和/或仲氨基的化合物，以及，(成分B)光聚合引发剂；
〈2〉根据〈1〉所述的人工指甲组合物，其中，成分A为以式(I)表示的
化合物和/或以式(II)表示的化合物；
【化学式1】
(式中，R1表示氢原子、烷基、环烷基或芳基，R2表示氢原子或甲基，
p表示0～50的整数，X表示选自亚烷基、-COO-、-CONH-、和-C6H4-所
组成的组中的连结基，Y表示2价的连结基，多个Y彼此可以相同也可
以不同，X和R1可以结合形成环。)
【化学式2】
(式中，R2表示氢原子或甲基，2个p独立地表示0～50的整数，X表
示选自亚烷基、-COO-、-CONH-、和-C6H4-所组成的组中的连结基，Y表
示2价的连结基，多个Y彼此可以相同也可以不同。)
〈3〉根据〈1〉或〈2〉所述的人工指甲组合物，其为活性光线固化型的人
工指甲组合物；
〈4〉根据〈2〉所述的人工指甲组合物，其中，在式(I)和/或式(II)中，X
表示-COO-或-CONH-，Y表示亚烷基、亚烷氧基、亚烷酰胺基或将这些
基团组合而成的基团；
〈5〉根据〈1〉～〈4〉中任一项所述的人工指甲组合物，其中，成分B为
选自苯乙酮化合物和氧化膦化合物所组成的组中的光聚合引发剂；
〈6〉根据〈1〉～〈5〉中任一项所述的人工指甲组合物，其还含有覆膜形
成剂；
〈7〉人工指甲的形成方法，其包括对〈1〉～〈6〉中任一项所述的人工指
甲组合物照射活性光线以形成固化膜的工序；
〈8〉人工指甲的形成方法，其包括：准备〈1〉～〈6〉中任一项所述的人
工指甲组合物的工序，以及对上述人工指甲组合物照射活性光线以形成固
化膜的工序；
〈9〉人工指甲，其是将〈1〉～〈6〉中任一项所述的人工指甲组合物在人
或动物的指甲、或合成支撑体上固化而成的；
〈10〉人工指甲的除去方法，其特征在于，包括如下工序：使〈1〉～〈6〉
中任一项所述的人工指甲组合物的固化膜与pH5.0以下的酸性水溶液接
触从而除去；
〈11〉人工指甲的除去方法，其特征在于，其包括：准备〈1〉～〈6〉中
任一项所述的人工指甲组合物的固化膜的工序，和使上述固化膜与pH5.0
以下的酸性水溶液接触从而除去的工序；
〈12〉美甲套装，其含有：〈1〉～〈6〉中任一项所述的人工指甲组合物
和pH5.0以下的酸性水溶液。
发明效果
根据本发明，可提供经时稳定性优异、所得人工指甲的光泽性、除去
性、粘附性和耐水性优异的人工指甲组合物，以及，使用了上述人工指甲
组合物的人工指甲，人工指甲的形成方法，人工指甲的除去方法和美甲套
装。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
另外，本说明书中，“xx(下限)～yy(上限)”的记载表示包含xx和yy的
数值范围。“yy(上限)～xx(下限)”也同样。此外，“(成分A)具有烯属不饱和
基、以及伯氨基和/或仲氨基的化合物”等也简称为“成分A”等。
此外，本发明中，“质量％”和“重量％”意义相同，“质量份”和“重量份”
意义相同。
本说明书中，关于以式所表示的化合物中的基团的表述如下。在没有
明确记载取代或无取代时、该基团可进而具有取代基时，只要没有其它特
别规定，不仅包括无取代的基团，还包括具有取代基的基团。例如，在式
的说明中，若有“R表示烷基或芳基”这一记载，则表明“R表示无取代烷
基、取代烷基、无取代芳基或取代芳基”。
此外，本说明书中，(甲基)丙烯酸类树脂表示同时包括丙烯酸类树脂
和甲基丙烯酸类树脂的概念，(甲基)丙烯酸酯等也同样。
本发明中，优选的实施方式的2种以上的组合是更优选的实施方式。
此外，本说明书中的化合物包含低分子(分子量不足1,000)和低聚物
区域的分子(分子量1,000以上、不足5,000)。此外，聚合物包含重均分子
量为5,000以上的均聚物、共聚物，还包含低聚物区域(重均分子量为1,000
以上、不足5,000)的分子。
(人工指甲组合物)
本发明的人工指甲组合物，其特征在于，其含有：(成分A)具有烯属
不饱和基、以及伯氨基和/或仲氨基的化合物，以及，(成分B)光聚合引发
剂。
成分A优选为以式(I)表示的化合物和/或以式(II)表示的化合物。
这里，“人工指甲组合物”是指包含如下两种方式：为了装饰、保护人
的指甲所使用，作为化妆品直接用于人的指甲；在装饰用途中形成为适当
的指甲型形状，安装于人的指甲等的假指甲。
使用本发明的人工指甲组合物的对象除了人的指甲(真指甲、天然指
甲)以外还包括动物的指甲，此外，还适用于以指甲的美装和/或保护为目
的任意形状的合成树脂片等。
另外，还将“人和动物的指甲以及合成树脂片”简称为“人的指甲等”
或“指甲”。
本发明中的人工指甲是指在人或动物的指甲上以美装和/或保护为目
的形成的层。此外，上述的人工指甲还包括以指甲的美装和/或保护为目
的的任意形状的树脂基材。
以下的说明是以通过照射活性光线使人工指甲组合物固化、在人的指
甲等之上形成层状的人工指甲的方式(光疗甲(gelnail))为中心进行的，“人
工指甲”当然可广泛用于包括假指甲在内的人的指甲等。
本发明人等进行了详细研究，结果发现，通过以(成分A)具有烯属不
饱和基、以及伯氨基和/或仲氨基的化合物以及(成分B)光聚合引发剂作为
必要成分的人工指甲组合物，固化前的经时稳定性优异，将该组合物固化
得到的人工指甲的光泽性、除去性、粘附性和耐水性优异，并完成了本发
明。
此外，通过本发明的人工指甲组合物形成的人工指甲还可通过使用了
以往的有机溶剂的除去方法来除去，通过pH5.0以下的酸性水溶液也可容
易地除去。
上述人工指甲的形状没有特别限制，形成为期望的形状即可。例如，
可按照覆盖指甲表面的方式形成，也可形成于仅指甲的一部分，由于使用
指托(nailform)等来延长指甲，可形成为比指甲大的形状。
此外，本发明的人工指甲组合物可通过涂布控制厚度。作为厚度，只
要是通常人工指甲可具有的范围，则没有特别限制，从实用性和除去性的
观点出发，优选20～1,500μm的范围。
本发明的“人工指甲”是指：在人的指甲等之上根据需要进行干燥后，
通过曝光于活性放射线而形成的、以美装或保护为目的形成的固化层。
本发明的人工指甲组合物可适于用在人工指甲中的、底漆层、基层、
彩色层和/或顶层中的任一者。
其中，从除去性的观点出发，通过本发明的人工指甲组合物形成的层
优选与指甲接触。
此外，为了表现颜色·光泽·粘附，通过本发明的人工指甲组合物形
成的人工指甲层的上层(与指甲相反一侧的面)或下层(与指甲之间的面)可
另外具有底漆层、基层、彩色层和/或顶层。
本发明的人工指甲组合物可适合作为活性光线固化型的人工指甲组
合物(“光疗甲用人工指甲组合物”)使用。
此外，本发明的人工指甲组合物即便通过借助活性光线的曝光进行固
化，除去性也优异。
上述光固化性人工指甲组合物是可通过活性光线固化的人工指甲组
合物。另外，“活性光线”是指通过其照射而可赋予在人工指甲组合物中产
生活性种(initiatingspecies)的能量的活性放射线，包括紫外线、可见光线
等。
以下，对本发明的人工指甲组合物中使用的必要成分和任意成分进行
说明。
本发明的人工指甲组合物中作为必要成分含有：(成分A)具有烯属不
饱和基、以及伯氨基和/或仲氨基的化合物，和，(成分B)光聚合引发剂；
除这些成分以外，作为任意成分可含有通常在人工指甲组合物中含有的成
分。
本发明的人工指甲组合物作为成分A优选含有以下的化合物。
〔(成分A)具有烯属不饱和基、以及伯氨基和/或仲氨基的化合物〕
烯属不饱和基是指以CH2＝C(R)-表示的基团。这里，R表示氢原子或
低级烷基(碳原子数C1～4)。作为R优选氢原子或甲基。
烯属不饱和基优选(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酰胺基。
伯氨基为以-NH2表示的基团，仲氨基为以-NH-表示的基团。另外，
位于分子末端的-CONH2属于伯氨基。其中，伯氨基优选与亚甲基碳原子
相邻接。伯氨基和/或仲氨基为分子内至少有1个即可，可含有2个以上。
另外，本发明的成分A不含有叔氨基。
成分A优选其分子内的烯属不饱和基具有加聚性，优选具有自由基
聚合性。该化合物可以是低分子，也可以是低聚物。
该成分A优选为下述所示的以式(I)表示的化合物和/或以式(II)表示
的化合物。
【化学式3】
(式中，R1表示氢原子、烷基、环烷基或芳基，R2表示氢原子或甲基，
p表示0～50的整数，X表示选自亚烷基、-COO-、-CONH-、和、-C6H4-
所组成的组中的连结基，Y表示2价的连结基，多个Y彼此可以相同也
可以不同，X和R1可以结合形成环。)
【化学式4】
(式中，R2表示氢原子或甲基，p表示0～50的整数，X表示选自亚烷
基、-COO-、-CONH-和-C6H4-所组成的组中的连结基，Y表示2价的连结
基，多个Y彼此可以相同也可以不同。)
首先，对以式(I)表示的化合物进行说明。
R1表示氢原子或烷基、环烷基、或芳基。作为R1可采用的烷基，优
选碳原子数1～6，例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正己基。R1可采用
的环烷基，优选碳原子数3～6，更优选环戊基、环己基。
作为芳基，优选为碳原子数6～12，更优选苯基。
另外，在Y与R1结合形成环时，该环优选哌啶环或吡咯环。
在可容许的情况下，R1可具有取代基，其种类没有特别限定，优选
对自由基聚合为非活性的基团，更优选羟基。
R1优选为氢原子或碳原子数1～6的烷基，更优选氢原子或碳原子数
1～3的烷基，特别优选氢原子、甲基、乙基或羟乙基。
R2表示氢原子或甲基。
p为重复单元数，表示0～50的整数，优选为0～30的整数，更优选为
0～20的整数，进而优选为0～10的整数。
X为选自亚烷基、-COO-、-CONH-、-C6H4-所组成的组中的连结基。
作为亚烷基，优选碳原子数1～4，更优选亚甲基或亚乙基，特别优选亚甲
基。X优选亚烷基、-COO-或-CONH-，特别优选-CONH-。
Y为2价的连结基，p为2个以上时，多个Y彼此可以相同也可以不
同。此外，Y与R1可以结合形成环。Y优选为表示亚烷基、亚烷氧基、
亚烷氨基、羰基和将这些基团组合得到的基团。
作为亚烷基优选碳原子数1～10，更优选亚乙基、亚丙基。作为亚烷
氧基，优选亚乙氧基。这些当中，Y特别优选亚乙基或亚丙基、亚乙氧基、
亚丙氧基或亚丁酰胺基。
另外，上述的羰基优选与烯属不饱和基的碳结合形成末端酰胺基。
接着，对式(II)进行说明。
R2、X、Y、和p与式(I)中的定义相同，优选范围也相同。
式(I)为仅具有1个自由基聚合性的烯属不饱和基的单官能团的化合
物，式(II)为具有2个自由基聚合性的烯属不饱和基的双官能团的化合物。
本发明中，优选单独使用式(I)或式(II)的化合物，或者，并用以式(I)表示
的单官能团化合物与以式(II)表示的双官能团化合物。若单官能团化合物
的使用比率高则固化膜的除去性优异，另一方面，若双官能团化合物的使
用比率高则固化性优异，因此，优选以适当比例配合以式(I)表示的化合物
和以式(II)表示的化合物即两化合物，以适当调整固化性、粘附性、除去
性。
另外，以式(I)表示的化合物和式(II)表示的化合物的胺价越高，则所
得固化膜的粘附性、除去性越优异。
此外，本发明的人工指甲组合物的不挥发成分的胺价优选
0.4～8.5mmol/g，更优选1.3～8.5mmol/g，进而优选1.3～6.0mmol/g。若为上
述范围，则所得人工指甲的除去性和耐水性更优异。这里，在含有挥发性
的溶剂(成分E)时，“不挥发成分”是指除该挥发性的溶剂以外的成分，实
质上相当于成分A～D。
作为胺价的测定方法，例如，可通过如下步骤测定：在烧杯中量取试
样，加入醋酸，搅拌使其溶解，将测定温度调节至25℃后，作为滴定试
剂使用0.1N高氯酸醋酸溶液，用滴定装置滴定来求出。
另外，胺价是将滴定之后时消耗的高氯酸量以每1g试样(不挥发成分)
的摩尔数表示的值。
本发明的成分A可作为市售品买到，或，可通过本领域技术人员公
知的方法合成。后面记载了下述的例示化合物A-14的合成例。
以下示出成分A的具体例，但并不限于这些具体例。
【化学式5】
【化学式6】
【化学式7】
人工指甲组合物中的成分A的配合量优选相对于组合物的不挥发成
分为5～80质量％，更优选10～60质量％。
〔(成分B)光聚合引发剂〕
本发明的人工指甲组合物作为必要成分含有(成分B)光聚合引发剂。
通过含有成分B，本发明的人工指甲组合物具备光固化性。
作为光聚合引发剂，可列举自由基光聚合引发剂和阳离子光聚合引发
剂，但更优选含有自由基光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂，可使用公知的光聚合引发剂。本发明中可使用的
光聚合引发剂可单独使用1种，也可并用2种以上。此外，可并用自由基
光聚合引发剂和阳离子光聚合引发剂。
本发明中可使用的光聚合引发剂是吸收活性能量射线生成聚合活性
种的化合物。作为活性能量射线，可例示γ射线、β射线、电子射线、紫
外线、可见光线、红外线，优选紫外线和/或可见光线。
作为本发明中可使用的光聚合引发剂具体可例示以下的物质。但并不
限于这些例示。
苯乙酮化合物(例如，1-羟基环己基苯基酮、苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-
苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、4’-异丙基-2-
羟基-2-甲基苯丙酮、2-甲基-1-〔4-(甲基硫代)苯基〕-2-吗啉代-1-丙烷、2-
苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、
苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚等)；
苯甲酮化合物(例如，苯甲酮、4，4’-双(二甲基氨基)苯甲酮、3，3-二甲
基-4-甲氧基-苯甲酮等)；
蒽醌化合物(例如，蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌等)；
噻吨酮化合物(例如，2-氯噻吨酮、二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、
二异丙基噻吨酮等)；
三卤代烷基化合物(例如，2，4，6-(三氯甲基)三嗪、2，4-三氯甲基-6-(4-
甲氧基苯基)三嗪、三溴甲基苯砜等)；
洛芬碱二聚物(lophindimer)化合物(例如，2-(邻氯苯基)-4，5-二苯基
咪唑二聚物)；
吖啶化合物(例如，9-苯基吖啶、1，7-双(9-吖啶基)庚烷、1，5-双(9-吖啶
基)戊烷、1，3-双(9-吖啶基)丙烷)；
氧化膦化合物(例如，三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯
甲酰)苯基氧化膦等)；
茂金属化合物(例如，双环戊二烯-双(二氟-吡咯基-苯基)钛等)；
鎓盐(例如，双(4-叔丁基苯基)碘鎓甲苯磺酸盐、三苯基硫鎓甲苯磺酸
盐等)；
肟酯化合物(例如，1-(4-苯基硫代苯基)-1，2-辛烷二酮-2-(O-苯甲酰肟)、
1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰)-9H-咔唑-3-基]-乙酮-1-(O-乙酰基肟)等)。
其中，作为成分B优选为选自苯乙酮化合物、氧化膦化合物、茂金
属化合物和洛芬碱二聚物化合物所组成的组中的光聚合引发剂，特别优选
选自苯乙酮化合物和氧化膦化合物所组成的组中的光聚合引发剂。
作为本发明的人工指甲组合物中的成分B的含量，相对于人工指甲
组合物的不挥发成分的总质量，优选0.01～20质量％，更优选0.1～15质
量％，进而优选0.5～12质量％。若在上述范围，则人工指甲组合物的固化
性更优异，所得人工指甲的粘附性、光泽和耐水性更优异。
本发明的人工指甲组合物作为任意成分优选含有(成分C)覆膜形成
剂。
〔(成分C)覆膜形成剂〕
本发明的人工指甲组合物优选含有覆膜形成剂。覆膜形成剂是指在基
剂上已成膜时形成单独且具有自支撑性(self-supporting)的覆膜的材料，优
选重均分子量为5,000以上的覆膜形成性聚合物。覆膜形成剂可在侧链上
具有烯属双键。
覆膜形成用聚合物的种类没有特别限定，使用丙烯酸系聚合物、氨基
甲酸酯系聚合物、纤维素系聚合物、酯系聚合物、酰胺系聚合物、乙烯基
系聚合物、醚系聚合物、苯乙烯系聚合物、碳酸酯系聚合物、脲系聚合物、
乙烯系聚合物等公知的聚合物。
从覆膜形成性和操作性(粘性)的观点出发，优选醚系聚合物、乙烯系
聚合物(特别是聚乙烯亚胺系聚合物)、氨基甲酸酯系聚合物、丙烯酸系聚
合物，特别优选氨基甲酸酯系聚合物、丙烯酸系聚合物，最优选丙烯酸系
聚合物。
作为丙烯酸系聚合物，只要是将公知的丙烯酸衍生物(例如，丙烯酸
甲酯、丙烯酸乙酯等丙烯酸酯，丙烯酰胺、丙烯酰吗啉等丙烯酰胺)，甲
基丙烯酸衍生物(例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸
酯，甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸异丙基酰胺等甲基丙烯酰胺)聚合得到的
聚合物，则可适合使用任一种。本发明中特别优选使用侧链含加聚性固化
性基团(例如(甲基)丙烯酰基等)的丙烯酸系聚合物。但并不限于这些例示。
作为氨基甲酸酯系聚合物，只要是包含公知的多异氰酸酯化合物(例
如，甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等)与公知的多元醇化合物(例
如，丁二醇、己二醇等亚烷二醇，对羟基苯乙烯等亚芳香基二醇，聚乙二
醇、聚丙二醇等聚醚二醇，聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯二醇，聚乙二醇
碳酸酯等聚碳酸酯二醇等)的聚氨酯，则可适合使用任一种。但并不限于
这些例示。
作为纤维素系聚合物，只要是羧甲基纤维素、硝基纤维素、三乙酰基
纤维素等公知的纤维素，则可适合使用。但并不限于这些例示。
作为酯系聚合物，只要是包含公知的多元羧酸化合物(例如，琥珀酸、
己二酸、苯二甲酸(phthalicacid)等)与公知的多元醇化合物的聚酯，则可
适合使用任一种。此外，还可适合使用聚乳酸等的羟基羧酸化合物形成的
聚酯。但并不限于这些例示。
作为酰胺系聚合物，只要是包含公知的多元羧酸化合物与公知的聚胺
化合物(例如，乙二胺、苯二胺等)的聚酰胺，则可适合使用任一种。此外，
还可适合使用包括氨基酸的蛋白质即聚氨基酸。但并不限于这些例示。
作为乙烯基系聚合物，只要是将公知的乙烯基化合物(例如，乙烯基
醋酸、氯乙烯、丁二烯等)聚合得到的乙烯基系聚合物，则可适合使用任
一种。但并不限于这些例示。
作为醚系聚合物，只要是包含公知的多元醇化合物的聚醚(例如，聚
乙二醇、聚丙二醇等)，则可适合使用任一种。但并不限于这些例示。
作为苯乙烯系聚合物，只要是包含公知的苯乙烯化合物(例如，苯乙
烯、4-羧基苯乙烯、4-乙酰氧基苯乙烯等)的聚苯乙烯，则可适合使用任一
种。但并不限于这些例示。
作为碳酸酯系聚合物，只要是包含公知的碳酸衍生物(例如，光气、
碳酸二甲酯、碳酸二甲酯等)与公知的多元醇化合物的聚碳酸酯，则可适
合使用任一种。但并不限于这些例示。
作为脲系聚合物，只要是包含公知的多异氰酸酯化合物与公知的聚胺
化合物的聚脲，则可适合使用任一种。但并不限于这些例示。
成分C的含量相对于人工指甲组合物的不挥发成分的总质量优选
0～80质量％，更优选20～60质量％。
本发明的人工指甲组合物作为任意成分可含有(成分D)不含有氨基的
聚合性化合物。
〔(成分D)不含有氨基的聚合性化合物〕
本发明的人工指甲组合物除了成分A以外，作为成分D可含有不含
有氨基的聚合性化合物，优选可自由基聚合的烯属化合物。成分D为不
含伯氨基、仲氨基或叔氨基中任一者的加聚性的化合物，通过配合成分D，
本发明的人工指甲组合物可适合作为光固化性人工指甲组合物使用。
此外，本发明的人工指甲组合物中配合成分D时，其总计配合量优
选少于成分A的配合量，相对于人工指甲组合物的全部不挥发成分，优
选0～50质量％。通过在成分A中配合1种以上的成分D，本发明的人工
指甲组合物可更适合作为光固化性人工指甲组合物使用。
作为可自由基聚合的烯属不饱和化合物的例子，可列举丙烯酸、甲基
丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等不饱和羧酸和这些酸的盐、
具有烯属不饱和基的酸酐、丙烯腈、苯乙烯、以及各种不饱和聚酯、不饱
和聚醚、不饱和聚酰胺、不饱和聚氨酯等低聚物等的自由基聚合性化合物。
具体地说，可使用(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、
(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸卡必醇酯、(甲基)丙烯酸环己酯、
(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸
正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、
(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯
酰胺、(甲基)丙烯酸环氧基酯等(甲基)丙烯酸衍生物，以及，烯丙基缩水
甘油醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯等烯丙基化合物的衍生
物，进而具体地说，山下晋三编的《交联剂手册(架橋剤ハンドブック)》，
(1981年大成社)；加藤清视编的《UV·EB固化手册(UV·EB硬化ハン
ドブック)(原料编)》(1985年、高分子发行会)；RadTech研究会编的《UV·
EB固化技术的应用与市场(UV·EB硬化技術の応用と市場)》、第79页、
(1989年、CMC)；泷山荣一郎著的《聚酯树脂手册(ポリェステル樹脂ハ
ンドブック)》、(1988年、日刊工业报社)等记载的市售品或本领域公知的
自由基聚合性或交联性的单体和低聚物。
作为成分D，从所得人工指甲的除去性、粘附性和光泽的观点出发，
优选含有具有羟基的烯属不饱和化合物或具有(聚)亚烷氧基的烯属不饱
和化合物，更优选含有具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物或具有(聚)亚烷
氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物，进而优选含有具有羟基的(甲基)丙烯酸酯
化合物，特别优选含有具有羟基的单官能团(甲基)丙烯酸酯化合物。
作为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物，可优选列举例如，(甲基)丙
烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)
丙烯酸2，3-二羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯，
聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇·丙
二醇)-单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇·聚丙二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚(乙
二醇·聚四亚甲基二醇)-单(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇·聚四亚甲基二醇)-
单(甲基)丙烯酸酯、丙二醇·聚丁二醇-单(甲基)丙烯酸酯。
这些当中，作为成分D，优选含有(甲基)丙烯酸羟烷基酯化合物，更
优选(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟
丙酯，进而优选含有(甲基)丙烯酸2-羟乙酯。
本发明的人工指甲组合物作为任意成分可含有(成分E)溶剂。
〔(成分E)溶剂〕
从涂布性的观点出发，本发明的人工指甲组合物可含有(成分E)溶剂。
作为溶剂，只要是对于成分C的公知的有机溶剂，则可适合使用任
一种。可列举例如，乙醇、异丙醇、乙二醇单甲基醚、乙二醇单丁基醚、
丙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二丙二醇单甲基醚等醇系溶剂和这
些的醋酸酯系溶剂，醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯系溶剂，丙酮、甲乙酮、甲
基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂，四氢呋喃、甲基-叔丁基醚等醚系溶剂
等。但并不限于这些例示。
从干燥速度的观点出发，溶剂的沸点优选30～130℃，更优选
35～100℃，进而优选40～90℃、特别优选50～85℃。在上述范围时，干燥
性和涂布性优异。
成分E可单独含有1种、也可并用2种以上，但优选实质上不含成
分E、水的全固化型的人工指甲组合物。
在使用成分E时，优选含有醇系溶剂和/或酮系溶剂，可含有醇系溶
剂和酮系溶剂。
本发明的人工指甲组合物中使用成分E时其含量没有特别限制，相
对于人工指甲组合物中的非挥发性成分的总质量，优选0～30质量％，更
优选0～20质量％，特别优选0～10质量％。若在上述范围，涂布性更优异、
所得人工指甲的除去性和粘附性更优异。
此外，本发明的人工指甲组合物优选为不含有机溶剂且不含水的全固
化型的组合物。此时，低分子的成分A和成分D等兼作(成分C)覆膜形
成剂的溶剂。
〈其它成分〉
本发明的人工指甲组合物中，除了上述成分A～成分E以外，在不损
害本发明效果的范围内，作为其它的任意成分可任意配合通常可在人工指
甲组合物中配合的添加成分。作为这样的添加成分，可列举例如，具有叔
氨基的聚合性化合物、消泡剂、缓冲剂、螯合化剂、分散剂、染料、填充
剂、颜料、防腐剂、树脂粉末(例如，聚(甲基)丙烯酸等)、无机粉末(例如，
硅胶等)、金属箔、湿润剂等。但并不限于这些例示。此外，从人工指甲
组合物的粘附性/耐水性的观点出发，优选不含有具有叔氨基的聚合性化
合物。
这些任意成分可预先配合到人工指甲组合物中，在实施美容时，可每
次在人工指甲组合物中配合必要量的必要成分。
此外，本发明的人工指甲组合物中的各成分的配合量并没有特别限
定，以人工指甲组合物中的不挥发成分的质量比计，优选成分A/成分B/
成分C/成分D＝50～80/0.01～20/0～80/0～50的范围。其中，成分A～D的总
计为100质量份。若在上述范围，则涂布性更优异，此外，所得人工指甲
的除去性和光泽更优异。
本发明的人工指甲组合物优选所生成的固化膜具有适当的硬度，且具
有适当的柔软性。
(人工指甲)
本发明的人工指甲是具有通过活性光线将本发明的人工指甲组合物
固化的层的人工指甲，可以是如下的人工指甲：在对本发明的人工指甲组
合物进行活性光线曝光之前，通过干燥从组合物除去溶剂后进行曝光从而
固化得到的人工指甲。
本发明的人工指甲优选作为光疗甲。
本发明的人工指甲只要至少一部分由本发明的人工指甲组合物形成
即可，可具有其它的层或结构，也可以人工指甲全部由本发明的人工指甲
组合物形成。
由本发明的人工指甲组合物形成的层可优选用于本发明的人工指甲
中的底漆层、基层、彩色层和/或顶层中的任一层。
此外，本发明的人工指甲可仅具有1层由本发明的人工指甲组合物形
成的层，也可具有2层以上。
其中，从除去性的观点出发，优选由本发明的人工指甲组合物形成的
至少1层是与人的指甲等直接接触的层。
此外，本发明的人工指甲中的由本发明的人工指甲组合物形成的层的
厚度没有特别限制，优选10～2,000μm，更优选20～1,500μm，进而优选
20～1,000μm。
(人工指甲的形成方法)
本发明的人工指甲的形成方法只要是使用本发明的人工指甲组合物
形成人工指甲的方法，则没有特别限制，优选为含有如下工序的方法：在
人的指甲等之上涂布本发明的人工指甲组合物并形成涂布膜的工序，以
及，对前述涂布膜照射活性光线以形成固化膜的工序。
为了通过本发明的人工指甲组合物形成人工指甲，优选如下方法：根
据需要在通过干燥除去溶剂之后，曝光活性光线以使组合物固化。
此外，本发明的人工指甲组合物优选除了(成分A)具有烯属不饱和基、
以及伯氨基和/或仲氨基的化合物、和(成分B)光聚合引发剂的以外，至少
含有至少1种(成分C)覆膜形成剂。此时在使用(成分E)溶剂制备人工指
甲组合物之后，还优选在从所得组合物蒸馏除去成分E之后再使用组合
物。
此外，本发明的人工指甲的形成方法中的由本发明的人工指甲组合物
形成的层的厚度没有特别限制，优选10～2,000μm，更优选20～1,500μm，
进而优选20～1,000μm。
〈涂布工序〉
本发明的人工指甲的形成方法优选包括将本发明的人工指甲组合物
涂布到人的指甲等上形成涂布膜的工序(涂布工序)。
此外，指甲贴片等只要是用于人工指甲的基材则可无特别限制地使
用，例如，可涂布到合成树脂基材上。此时，可经过涂布工序、曝光工序
加工成指甲贴片状。
作为涂布方法，没有特别限制，通过公知的方法进行即可，例如使用
刷毛或笔等涂布的方法可形成细的图案，故优选。此外，可进行喷涂(spray
coating)或喷墨涂布(inkjetcoating)。
对于涂布膜的厚度也没有特别限制，考虑到所得人工指甲的期望的厚
度，适当调节涂布厚度即可。
〈曝光工序〉
本发明的人工指甲的形成方法优选包括在根据需要干燥前述涂布膜
后、曝光而固化的工序(曝光工序)。
〈干燥工序〉
本发明的人工指甲组合物含有(成分E)溶剂时，优选首先通过干燥从
组合物除去溶剂。
作为干燥方法，没有特别限制，通过公知的方法进行即可。
具体地说，优选列举例如，在室温(例如，10～30℃)下放置干燥的方
法，在气流下放置干燥的方法，加热干燥的方法，以及将这些方法组合的
方法。作为加热方法没有特别限制，可例示在高于室温的温度的气氛下放
置的方法，在加热气流下放置的方法，通过加热器、红外线灯(IR灯)等加
热手段加热的方法。
作为干燥时间，没有特别限制，根据人工指甲组合物的组成、干燥方
法、涂布厚度来适当调节即可，从简便性和借助自流平(self-leveling)的光
滑性、光泽性赋予的观点出发，优选10秒～20分钟，更优选15秒～10分
钟，进而优选30秒～5分钟，特别优选30秒～2分钟。
〈曝光手段等〉
通过活性光线的照射形成人工指甲时，本发明的人工指甲组合物优选
含有：(成分A)具有烯属不饱和基、以及伯氨基和/或仲氨基的化合物，(成
分B)光聚合引发剂，以及(成分D)不含有氨基的聚合性化合物。
作为用于曝光的光，可列举紫外线、可见光线等。
作为曝光手段，没有特别限制，可使用公知的曝光手段，可列举例如，
汞灯和金属卤化物灯等紫外线灯(UV灯)、发光二极管(LED)、激光二极管
(LD)等。
作为曝光时间没有特别限制，优选2秒～15分钟，更优选5秒～10分
钟，进而优选5秒～5分钟。此外，曝光可以间歇地进行、也可连续地进
行、也可脉冲地进行，通过任意的方法曝光即可。
从所得人工指甲的光泽和美观、此外进行了曝光时未固化成分的除去
的观点出发，本发明的人工指甲的形成方法可还包括：在干燥或曝光工序
后、清洗或擦拭所得人工指甲的表面的工序。
作为清洗或擦拭方法，可例示：通过含有乙醇等溶剂的擦片(wiping
sheet)或海绵擦(spongewipe)等擦拭基材擦拭的方法，通过乙醇等溶剂或
水清洗的方法。
此外，作为用于清洗或擦拭的溶剂，优选不溶解所得人工指甲的溶剂。
此外，本发明的人工指甲的形成方法优选包括在涂布工序之前、将人
的指甲等表面粗面化的工序。若为上述实施方式，则经曝光所得的人工指
甲(光疗甲)的粘附性和耐久性优异。
作为指甲表面的粗面化方法，没有特别限制，可通过公知的方法进行。
优选列举例如，通过锉刀(file)等指甲用锉刀进行粗面化的方法。
此外，本发明的人工指甲的形成方法可包括其它公知的工序。
(人工指甲的除去方法)
本发明的人工指甲的除去方法，其特征在于，包括：使本发明的人工
指甲组合物的固化膜与pH5.0以下的酸性水溶液接触而除去的工序。
本发明的人工指甲组合物用以往的除去液即丙酮等有机溶剂也可除
去，通过pH5.0以下的酸性水溶液，可更安全地、不对皮肤·指甲增加负
担地除去。本发明中优选使用的除去液优选包含：用于成为酸性的有机·
无机酸成分、水、任意的稳定剂、任意的表面活性剂。以下记载了优选的
除去液的实施方式。
〈有机·无机酸成分〉
为了使水溶液为酸性，上述除去液中可使用公知的无机酸(磷酸、盐
酸等)、有机酸。作为除去液中使用的酸成分，优选使用通常在食品、食
品添加物中含有的有机酸。作为优选的有机酸，可列举柠檬酸、葡糖酸、
乳酸、苹果酸、氨基酸类(天冬氨酸、谷氨酸等)、碳酸等。
〈水和pH〉
上述除去液中使用的水没有特别限制，可使用自来水、蒸馏水、离子
交换水等。
除去液中的水的含量没有特别限制，相对于除去液的总质量，优选
50～99.5质量％，更优选70～99质量％，进而优选90～99质量％。
从将本发明的人工指甲所含的具有伯氨基或仲氨基的聚合物离子化
的能力、即除去性的观点出发，除去液的pH优选5.0以下，更优选4.0
以下，进而优选3.0以下。此外，从对皮肤·指甲的安全性的观点出发，
除去液的pH优选1.0以上，更优选2.0以上。
此外，为了使pH不会因经时或液体的稀释·浓缩等的外部因素而产
生变化，优选添加酸盐制成缓冲液。为了制成缓冲液，可列举使上述的酸
的盐、优选为钠盐(柠檬酸钠、葡糖酸钠、碳酸钠、磷酸二钠)与酸共存的
方法，但并不特别限定。在市售的合成柠檬水等满足pH条件时，也可使
用这些液体。
〈稳定剂〉
本发明中使用的除去液可任意含有稳定剂。通过添加稳定剂，可抑制
液体经时着色、腐蚀·发霉的产生等。稳定剂没有特别限定，可使用公知
的工业用防腐剂、食品防腐剂、医药防腐剂、抗氧化剂·光稳定剂等。
其中，作为稳定剂，优选对羟苯甲酸酯化合物。
作为稳定剂的添加量，没有特别限制，相对于除去液的总质量，优选
0.001～10质量％，更优选0.005～5质量％，进而优选0.01～2质量％。
从加快除去速度的观点出发，优选升温至不损害安全性的程度来使用
除去液。升温优选30℃～45℃，更优选35℃～45℃，特别优选40℃～45℃。
此外，在将人工指甲浸渍到除去液中时，可搅拌浸渍的液体。
本发明的人工指甲通过使其与pH5.0以下的酸性水溶液接触而代替
以往的丙酮等有机溶剂，从而可简便地除去。
接触的方法并没有特别限定，可将人工指甲直接浸渍到除去液中，可
用浸润有除去液的棉纱等包住人工指甲，也可用喷雾器或淋浴器喷涂。但
并不限于这些例示。
此外，本发明的人工指甲的除去方法优选包括：为了使由本发明的人
工指甲组合物形成的层在表层露出一部分而将人工指甲表面和/或顶端赋
予损伤的工序。
作为赋予损伤的方法没有特别限制，可优选使用锉刀等的指甲用锉
刀。
以下示出除去方法的优选具体例。即，用指甲用锉刀任意将人工指甲
表面和/或顶端摩擦、赋予损伤至由本发明的人工指甲组合物形成的层在
表层露出一部分的程度，然后，浸渍于pH5.0以下的酸性水溶液中，原样
放置1～5分钟左右以改变人工指甲的溶解性，然后，通过布或无纺布等
擦拭人工指甲、或者通过刮刀状或修整棒(stick)状的器具剥落，从而可
极为容易且安全地剥离而不会对指尖和指甲带来负担。
另外，上述方法中还可边浸渍，边擦拭、剥落，可更快除去。此外，
通过施加超声波或振动等，可促进擦拭·剥离。
此外，本发明的人工指甲的除去方法还可包括其它公知的工序。
(美甲套装)
本发明的美甲套装含有本发明的人工指甲组合物和除去液，上述除去
液优选pH5.0以下的酸性水溶液。
本发明的美甲套装中的本发明的人工指甲组合物和除去液的优选方
式与上述方式相同。
此外，除上述人工指甲组合物和除去液以外，本发明的美甲套装可含
有任意的产品。
可列举例如，彩色(coloring)用或顶部(top)用等的本发明的人工指甲组
合物以外的人工指甲组合物，锉刀等指甲用锉刀，用于涂布人工指甲组合
物的扁细刷(flatfinebrush)等细刷(finebrush)或刷毛，UV灯等曝光装置，
擦拭或清洗用液，擦拭用抹布，指甲刷(nailbrush)，除尘刷(dustbrush)，
用于延长指甲长度的指托(nailform)，亚克力制、玻璃制、金属制或天然
石制等的装饰用石材，指甲贴(nailseal)、亮光饰品(glitter)、全息图
(hologram)等装饰用粉末，指甲刀(cutter)，刮刀，修整棒(stick)，用来防止
指甲之间接触的增大指头间隔的隔板(spacer)等，但并不限于这些。
指甲的主要成分即角蛋白(keratin)是通过肽键将半胱氨酸、丝氨酸、
谷氨酸等氨基酸连结而成的链状高分子的蛋白质。进而，由于大量含有半
胱氨酸这样的含硫氨基酸，因而多肽链之间通过强的胱氨酸键(二硫键)连
结，形成半胱氨酸的二聚物即胱氨酸。
可推测如下：对于与指甲的粘附性、以及与任意形成的上层的粘附性，
可通过指甲表面与人工指甲组合物形成借助氢键的交联来表现。与叔氨基
相比，通过具有伯氨基或仲氨基，可明显表现该效果。
此外，可推测如下：使用了叔氨基时的人工指甲组合物自身经时的粘
附性/耐水性的降低是因为氨基变为N-氧化物。若变为N-氧化物，则氨基
所具有的不成对电子被失去、粘附性降低，同时，水溶性大幅提高、耐水
性也降低。特别是在所添加的氨基是低分子时，该影响增加。本发明中，
通过利用更难以产生向N-氧化物的转变的、具有伯胺和/或仲胺的化合物，
大大抑制了这些影响，也实现了以往无法解决的经时的性能稳定化。
实施例
以下，通过实施例进而具体说明本发明，但本发明并不限于这些实施
例中的实施方式。另外，只要没有特别说明，“份”和“％”是质量基准。此
外，实施例记载的A-1～A-34是与前述的A-1～A-34相同的化合物。
前述的例示化合物使用市售品(A-21～27和A-32)，或者，可从市售的
原料容易地合成。
例示化合物A-1可使氨基醇与甲基丙烯酸酐作用，从而进行甲基丙
烯酰化来合成。
以下例示A-14的合成。
(A-14的合成)
在3口烧瓶中放入水(63g)、乙二胺(8g)、MeOH(60g)，边搅拌边冷却
至内温5℃以下。向其中添加苯甲酸(32g)并搅拌，进而边保持内温5℃以
下、边经3小时滴加甲基丙烯酸酐(33g)。其后，在反应温度5℃下使其反
应3小时。添加85％磷酸(7.5g)并搅拌，确认成为pH＝3.3附近，加入醋
酸乙酯(296.5g)和纯水(91.5g)进行提取操作。取出下层，用醋酸乙酯(288.5g)
清洗并分液。再次取出下层，添加醋酸乙酯(191.5g)清洗并分液、取出下
层，加入正己烷(164g)清洗并分液。将从下层取出的液体用三乙胺中和，
添加二乙基醚(300g)来提取。用旋转蒸发仪(rotaryevaporator)将分液得到
的有机层进行减压浓缩，得到A-14收率为40％。
〔人工指甲组合物的制备〕
(实施例1～22和比较例1～3)
均匀混合下述表1所示的各种成分，得到人工指甲组合物的实施例
1～22和比较例1～3。
另外，人工指甲组合物的制备中使用的光聚合引发剂I-1～I-6和烯属
不饱和化合物M-1～M-5如以下所示。
[表1]
【化学式9】
此外，P-1使用KSMCo.，Ltd.制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯
KUA-PEA2I。KUA-PEA2I为由聚醚多元醇与IPDI制造而成的2官能丙
烯酸酯。
另外，I-1为BASFJapan制的IRGACURE184，I-5为二苯基(2，4，6-
三甲基苯甲酰)氧化膦(和光纯药工业(株)制)，I-2～I-4和I-6使用市售品。
M-1～M-5使用东京化成工业(株)制的试剂。
〔除去液的制备〕
均匀混合下述的表2所示的各种成分，得到除去液E-1～E-3。
[表2]
除去液所使用的各试剂详细如下。
柠檬酸(东京化成工业(株)制)
柠檬酸三钠二水合物(和光纯药工业(株)制)
〔人工指甲的形成〕
在指甲上成型的塑料基材上，使用刷毛涂布一定量的所得人工指甲组
合物，照射2分钟紫外线灯(36W)。其后用乙醇清洗表面，然后目视观察
所形成的人工指甲，结果完全固化。测定此时的膜厚，结果为约
100μm(±10μm)。
〔人工指甲的评价〕
〔光泽〕
在荧光灯照明下，以下述评价基准目视评价形成后的人工指甲的光
泽。
(评价基准)
A：在指甲表面映有荧光灯，可鲜明地辨识图像。
B：在指甲表面映有荧光灯，可略微鲜明地辨识图像。
C：在指甲表面映有荧光灯，但无法鲜明地辨识图像。
〔除去性〕
对所得人工指甲，在40℃的除去液中浸渍15秒，使用浸渍有除去液
的厨房用纸擦拭20次。评价重复10次该浸渍-擦拭的操作后残留的人工
指甲的残留膜厚(μm)。
〔粘附性〕
用HB硬度的铅笔以一定的负荷划擦所得人工指甲的最上层，通过下
述评价基准评价有无产生剥离和有无划痕。
A：损伤·剥离均未产生。
B：未产生剥离，但产生了一些损伤。
C：未产生剥离，但产生了损伤。
D：产生了剥离。
〔耐水性〕
将所得人工指甲放入45℃的自来水(pH6.4)，以200rpm搅拌5小时。
搅拌后取出，目视观察人工指甲的表面状态，通过下述评价基准评价。
A：损伤·剥离均未产生。
B：未产生剥离，但产生了一些损伤。
C：未产生剥离，但产生了损伤。
D：产生了剥离。
〔使用了经时的人工指甲组合物的评价〕
将人工指甲组合物装满褐色瓶，然后在40℃的恒温室保管5天。保
管后，通过与上述评价方法同样的方法形成人工指甲，进行〔除去性〕、
〔粘附性〕、〔耐水性〕、〔光泽〕的试验。
结果一并示于表3。
[表3]
从表3所示结果可知，本发明的人工指甲即便通过曝光而固化，也可
用酸水溶液简单除去，此外还可维持高的粘附性。此外，可知本发明的人
工指甲组合物在强制经时后的性能降低也少。
(实施例23)
在如前述形成的膜厚约100μm(±10μm)的人工指甲上，用刷毛涂布市
售的Calgel#CG-03freshpink(Moga·BrookCo.，Ltd.制)作为彩色层，然后
用紫外线灯(36W)照射2分钟。用乙醇擦去未固化成分，然后，用刷毛涂
布市售的topgel(Moga·BrookCo.，Ltd.制)作为顶层，同样用紫外线灯
(36W)照射2分钟。目视观察所形成的人工指甲，完全地固化。彩色层与
顶层合计的膜厚为约1,000μm。
此时也进行与实施例1同样的评价，结果得到同样的趋势，由此可知，
本发明的人工指甲通过曝光固化，且即便还具有上层，也可用酸水溶液简
单地按压、剥离，此外还可维持高的粘附性。可知，即便经时，性能降低
也少。