CN201480025843.5
2014.04.10
CN105164176A
2015.12.16
实审
审中
实质审查的生效IPC(主分类):C08G 18/71申请日:20140410|||公开
C08G18/71; C08G18/80; C08G18/10; C08G18/12; C08G18/24; C09D175/04; C08G18/28
C08G18/71
赢创德固赛有限公司
M.哈拉克; A.比贝尔
德国埃森
102013208356.4 2013.05.07 DE
中国专利代理(香港)有限公司72001
张华; 林森
本发明涉及至少包含A)异氰酸根合硅烷与羟基-官能化合物的加合物,B)含锡化合物和C)氨基硅烷的涂层剂,涉及该涂层剂的用途以及所得到的涂层。
权利要求书1. 涂层剂,其至少包含A)异氰酸根合硅烷与羟基-官能化合物的加合物,B)含锡化合物和C)氨基硅烷。2. 根据权利要求1所述的涂层剂,其特征在于,所述异氰酸根合硅烷是式(I)的化合物OCN-(烷基)-Si(烷氧基)3(I)其中烷基是具有1-4个碳原子的直链或支链的亚烷基链,烷氧基:同时或彼此独立地是甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。3. 根据权利要求1或2所述的涂层剂,其特征在于,所述羟基-官能化合物选自一元醇、二醇、三醇、多元醇和含羟基的聚合物。4. 根据权利要求1-3的一项或多项所述的涂层剂,其特征在于,所述羟基-官能化合物的羟基与所述异氰酸根合硅烷的NCO基团的比例为0.8:1-1.2:1,优选0.9:1-1.1:1。5. 根据权利要求1-4的一项或多项所述的涂层剂,其特征在于,所述含锡化合物是下式的有机锡化合物R14-aSnXa其中a是1、2或3,R1独立地选自直链或支链的、任选取代的C1-C30烷基、C5-C14环烷基或C6-C14芳基、三有机基甲硅烷基以及C1-C30二有机基烷氧基甲硅烷基,和X选自卤素、-OR2、-OC(O)R3、-OH、-SR4、-NR52、-NHR6、-OSiR73、-OSi(OR8)3,其中取代基R2-R8在每种情况中彼此独立地选自任选取代的C1-C8烷基、C6-C14芳基和/或C2-C8烯基。6. 根据权利要求1-5的一项或多项所述的涂层剂,其特征在于,所述含锡化合物选自二氯化二正丁基锡、二氯化二正辛基锡、氧化二正丁基锡、氧化二正辛基锡、二乙酸二正丁基锡、二月桂酸二正丁基锡、马来酸二正丁基锡、双-2-乙基己酸二正丁基锡、二新癸酸二正丁基锡、二乙酸二正辛基锡、二月桂酸二正辛基锡、马来酸二正辛基锡、双-2-乙基己酸二正辛基锡、二新癸酸二正辛基锡或二-正丁基锡二乙酰丙酮化物。7. 根据权利要求1-6的一项或多项所述的涂层剂,其特征在于,所述氨基硅烷是通式(III)的氨基硅烷或氨基烷基硅烷AmSiYn(III)其中A是取代的或未取代的氨基烷基、取代的或未取代的二氨基二烷基或者取代的或未取代的三氨基三烷基,基团Y相同或不同,其中Y是OH、ONa、OK、OR'、OCOR'、OSiR'3、Cl、Br、I或NR'2,m等于1或2且n等于1、2或3,条件是m+n=4,其中基团R'独立地为氢、直链或支链烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基,各自具有1-18个C-原子且各自任选可被取代。8. 根据权利要求1-6的一项或多项所述的涂层剂,其特征在于,其另外包含粘合剂组分、助剂和添加剂和/或溶剂。9. 包含A)异氰酸根合硅烷与羟基-官能化合物的加合物,B)含锡化合物和C)氨基硅烷的涂层剂在涂覆木材、塑料、玻璃或金属中的用途。10. 包含根据权利要求1-8的一项或多项所述的涂层剂的涂层。
说明书IPMS加合物与氨基硅烷的交联 本发明涉及至少包含A)异氰酸根合硅烷与羟基-官能化合物的加合物,B)含锡化合物和C)氨基硅烷的涂层剂,涉及该涂层剂的用途以及所得到的涂层。 当今通常使用在环境温度下已能固化的2-组分漆用于热敏基底的持久保护性涂层。它们由具有官能团的漆树脂和在环境温度下已能与这些官能团反应交联的交联剂构成。由于它们的高反应性,这些交联剂常常具有一种固有的对人类的毒理学危害潜力。因此,希望提供具有可比较的广泛应用范围,同时固化涂层对化学品-或风化影响并对机械应力具有高耐受性的替代涂料体系。可考虑长期已知的脂族2K-PUR体系作为技术基准。 DE102007013262描述了一种替代的2K-体系。但是,在此涉及的是在140℃的温度下才能固化的2K-体系。 WO2010/004038描述了由烷氧基-和/或酰氧基硅烷-封端的聚合物构成的可固化组合物。但是,那里描述的组合物仅适合用于制备粘合剂,其不适合作为纯涂层剂。 EP1624027描述了由含硅烷的聚合物、金属羧酸盐和/或羧酸和含杂原子的硅烷构成的可固化组合物。 由现有技术已知的这些体系具有下述缺点,即这些在室温下得到的膜在数天后才展现出需要的耐受性。另一方面,由现有技术已知的这些体系具有小的储存稳定性。 本发明的目的是提供一种涂层剂,其优选在0℃-40℃范围的温度下就已能固化并且在固化状态产生具有高机械稳定性的涂层。所提及的目的通过本发明的涂层剂得以实现。 因此,本发明的第一主题是至少包含A)异氰酸根合硅烷与羟基-官能化合物的加合物,B)含锡化合物和C)氨基硅烷的涂层剂。 令人惊讶地已表明,包含上述组分A)-C)的涂层剂在0℃已产生稳定的涂层。在此,本发明的涂层剂是易于施加的单组份体系。由于该涂层剂的低分子量成分,其可在随后的应用中配制和加工,而无需另外的有机溶剂。因此可实现低于100g/l的VOC含量。 本发明的重要主题是由A)异氰酸根合硅烷与羟基-官能化合物的加合物,B)含锡化合物和C)氨基硅烷构成的特定组合。 本发明涂层剂的组分A)是异氰酸根合硅烷与羟基-官能化合物的加合物。这种加合物是本领域技术人员已知的。 优选地,所述异氰酸根合硅烷是式(I)的化合物 OCN-(烷基)-Si(烷氧基)3(I) 其中烷基表示具有1-4个碳原子的直链或支链的亚烷基链,和其中烷氧基同时或彼此独立地表示甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。 合适的式(I)化合物OCN-(烷基)-Si(烷氧基)3原则上是所有上述可能的化合物。特别优选的烷氧基选自甲氧基和乙氧基。 合适的式(I)化合物例如是异氰酸根合烷基烷氧基硅烷,其尤其选自3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基三异丙氧基硅烷、2-异氰酸根合乙基三甲氧基硅烷、2-异氰酸根合乙基三乙氧基硅烷、2-异氰酸根合乙基三异丙氧基硅烷、4-异氰酸根合丁基三甲氧基硅烷、4-异氰酸根合丁基三乙氧基硅烷、4-异氰酸根合丁基三异丙氧基硅烷、异氰酸根合甲基三甲氧基硅烷、异氰酸根合甲基三乙氧基硅烷和/或异氰酸根合甲基三异丙氧基硅烷。 特别优选使用3-异氰酸根合丙基三烷氧基硅烷,特别是3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷和/或3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷作为式(I)化合物。 上述异氰酸根合硅烷作为键接在羟基-官能化合物上的加合物存在。 合适的相应的羟基-官能化合物包括单羟基或多羟基醇以及多元醇。 合适的羟基-官能化合物例如是一元醇、二醇、三醇、多元醇以及含羟基的聚合物。 在一元醇的情况中,尤其涉及具有具有1-50个碳原子,优选1-22个碳原子的单官能支链或直链醇,或者它们的混合物,特别是甲醇、乙醇和丙醇。 特别合适的二醇是具有1-50个碳原子,优选1-22个碳原子的双官能的支链或直链醇,或者它们的混合物,特别是乙二醇、丙二醇和新戊二醇。 特别合适的二醇醚是乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇二甲基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇二甲基醚、1,1'-氧双-(2-三乙二醇)单甲基醚、三乙二醇单丁基醚、丙二醇-1-甲基醚、丙二醇-2-甲基醚、丙二醇-1-乙基醚、丙二醇-1-丁基醚。 特别合适的三醇是具有1-50个碳原子,优选1-22个碳原子的三官能的支链或直链醇,或者它们的混合物,特别是三羟甲基丙烷和丙三醇。 特别合适的四醇(Tetrole)是具有1-50个碳原子,优选1-22个碳原子的四官能的支链或直链醇,特别是季戊四醇,或者它们的混合物。 此外合适的另外的多元醇是具有OH-值为10-500mgKOH/克且数均摩尔质量为250-6000g/摩尔的含羟基的聚合物,例如聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、环氧树脂、纤维素衍生物、FEVE(氟乙烯-烷基乙烯基醚)醇酸和聚氨酯。优选使用OH-值为20-150mgKOH/克且数均摩尔质量为500-6000g/摩尔的含羟基的聚酯和/或聚丙烯酸酯。 根据DIN53240-2来测定羟基值(OH值)。 在这种方法中,试样与乙酸酐在作为催化剂的4-二甲基氨基吡啶存在下反应,其中将羟基乙酰化。在此,每一个羟基产生一分子乙酸,而随后的过量乙酸酐的氢化产生两分子乙酸。乙酸的消耗通过滴定由主值和平行进行的空白值之间的差异来确定。 数均分子量根据DIN55672-1借助以四氢呋喃作为洗脱液并用聚苯乙烯校准的凝胶渗透色谱法来测定。 此外,也可使用上述羟基-官能化合物的混合物。 优选地,所述羟基-官能化合物是具有OH-值为20-150mgKOH/克且数均分子量为500-6000g/mol的含羟基的聚酯和/或聚丙烯酸酯。 在加合物A)中,优选所述含羟基的化合物的至少30%的OH基团,特别优选所有OH基团通过与异氰酸根合硅烷的反应而反应。 加合物A)的制备通常无溶剂或使用非质子溶剂进行,其中该反应可分批或连续进行。该反应可在室温下,即在20-25℃范围的温度下进行,但优选使用30-150℃范围的更高的温度,特别是在50-150℃的范围。为加速该反应,可有利地使用聚氨酯化学中已知的催化剂如Sn-、Bi-、Zn-和其它的金属羧酸盐,叔胺,例如1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、三乙基胺等。该反应优选隔绝水进行。 异氰酸根合硅烷和羟基-官能化合物形成加合物A)的反应在此尤其如此进行,以使羟基-官能化合物的OH基团与异氰酸根合硅烷的NCO基团的比例为0.8:1-1.2:1,优选0.9:1-1.1:1,其中非常特别优选的是按化学计量的反应。因此,特别优选羟基-官能化合物的所有OH基团与异氰酸根合硅烷的NCO基团,特别是式(I)化合物的那些,完全反应。 在所提及的反应中,异氰酸根合硅烷的NCO基团与羟基-官能化合物的OH基团反应,形成NH-CO-O基团,它们彼此连接所提及的化合物。 加合物A)尤其在高于0℃的温度下是液体。其是非结晶的低分子量化合物。取决于所选择的两种反应参与物的化学计量,反应产物还可以包含游离的羟基或异氰酸酯基团。 在一个优选实施方式中,加合物A)基本上不含羟基或异氰酸酯基团。该加合物在无溶剂形式时是低至中等粘度的并且在0℃时为液体。但是,为了更好的可操作性,该产物可掺入溶剂,所述溶剂可如醇一样也为质子溶剂。这种制品的固体含量优选>80重量%,并且在此优选具有500mPas的最大粘度(DINEN/ISO321923℃)。 在本发明涂层剂中的组分A)的量优选为10-90重量%,特别优选10-80重量%,在每种情况中基于涂层剂计。 根据本发明的涂层剂的组分B)是含锡化合物,优选是有机锡化合物。 特别优选地,其是至少一种式(II)的有机锡化合物 R14-aSnXa(II) 其中a是1、2或3,R1独立地选自直链或支链的、任选取代的C1-C30烷基、C5-C14环烷基或C6-C14芳基、三有机基(organyl)甲硅烷基以及C1-C30二有机基烷氧基甲硅烷基,和X选自卤素、-OR2、-OC(O)R3、-OH、-SR4、-NR52、-NHR6、-OSiR73、-OSi(OR8)3,其中取代基R2-R8在每种情况中彼此独立地选自任选取代的C1-C8烷基、C6-C14芳基和/或C2-C8烯基。 前述有机锡化合物定义中提及的直链或支链的、任选取代的C1-C30烷基包括具有1-30个碳原子的那些,例如甲基、乙基、氯乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、乙基己基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基等。优选的是丁基、己基或辛基。 前述有机锡化合物定义中提及的C5-C14环烷基包括单环或多环烷基,例如环戊基、环己基、环己基乙基、环辛基、十氢萘基、二氢化茚基(Hydrindanyl)、双环[2.2.1]庚基、双环[2.2.2]辛基、双环[4.2.3]壬基等。 C6-C14芳基包括,例如,苯基和萘次甲基或芴基。 组分B)的合适的含锡化合物的优选实例是氯化烷基锡及其混合物例如二氯化二正丁基锡和二氯化二正辛基锡,或氧化烷基锡及其混合物,例如氧化二正丁基锡和氧化二正辛基锡,羧酸二正丁基锡,例如二乙酸二正丁基锡、二月桂酸二正丁基锡、马来酸二正丁基锡、双-2-乙基己酸二正丁基锡以及二新癸酸二正丁基锡,羧酸二辛基锡,如二乙酸二正辛基锡、二月桂酸二正辛基锡、马来酸二正辛基锡、双-2-乙基己酸二正辛基锡或二新癸酸二正辛基锡,此外二烷基锡配合物,例如二-正丁基锡二乙酰丙酮化物。在本发明的混合物中,通常可特别有利地使用在本发明的涂层剂中立即或在加热后溶解的锡化合物。 非常特别优选的组分B)的化合物是酮酸盐(Ketonate)。 在本发明的涂层剂中的含锡化合物B)的量优选为0.01-1.0重量%,特别优选0.1-1重量%,在每种情况中基于涂层剂计。 本发明涂层剂的组分C)是氨基硅烷,该氨基硅烷特别是通式(III)的氨基硅烷或氨基烷基硅烷 AmSiYn(III), 其中 A是取代的或未取代的氨基烷基、取代的或未取代的二氨基二烷基或者取代的或未取代的三氨基三烷基,基团Y相同或不同,其中Y是OH、ONa、OK、OR'、OCOR'、OSiR'3、Cl、Br、I或NR'2,m等于1或2且n等于1、2或3,条件是m+n=4,其中基团R'独立地为氢、直链或支链烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、环炔基、芳基或杂芳基,各自具有1-18个C-原子且各自任选可被取代。 优选m等于1且n等于3。此外优选Y选自OH或OR',其中特别优选OR'。在这种情况中,R'特别选自甲基或乙基,其中特别优选甲基。 这些氨基硅烷或氨基烷基硅烷例如是,但并非仅是,3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基(二乙氧基甲氧基硅烷)、3-氨基丙基(三丙氧基硅烷)、3-氨基丙基(二丙氧基甲氧基硅烷)、3-氨基丙基(三-十二烷氧基硅烷)、3-氨基丙基(三-十四烷氧基硅烷)、3-氨基丙基(三-十六烷氧基硅烷)、3-氨基丙基(三-十八烷氧基硅烷)、3-氨基丙基(二-十二烷氧基)十四烷氧基硅烷、3-氨基丙基(十二烷氧基)十四烷氧基(十六烷氧基)硅烷、3-氨基丙基(二甲氧基甲基硅烷)、3-氨基丙基(甲氧基二甲基硅烷)、3-氨基丙基(羟基二甲基硅烷)、3-氨基丙基(二乙氧基甲基硅烷)、3-氨基丙基(乙氧基二甲基硅烷)、3-氨基丙基(二丙氧基甲基硅烷)、3-氨基丙基(丙氧基二甲基硅烷)、3-氨基丙基(二异丙氧基甲基硅烷)、3-氨基丙基(异丙氧基二甲基硅烷)、3-氨基丙基(二丁氧基甲基硅烷)、3-氨基丙基(丁氧基二甲基硅烷)、3-氨基丙基(二异丁氧基甲基硅烷)、3-氨基丙基(异丁氧基二甲基硅烷)、3-氨基丙基(二-十二烷氧基甲基硅烷)、3-氨基丙基(十二烷氧基二甲基硅烷)、3-氨基丙基(二-十四烷氧基甲基硅烷)、3-氨基丙基(十四烷氧基-二甲基硅烷)、2-氨基乙基(三甲氧基硅烷)、2-氨基乙基(三乙氧基硅烷)、2-氨基乙基(二乙氧基甲氧基硅烷)、2-氨基乙基(三丙氧基硅烷)、2-氨基乙基(二丙氧基甲氧基硅烷)、2-氨基乙基(三-十二烷氧基硅烷)、2-氨基乙基(三-十四烷氧基硅烷)、2-氨基乙基(三-十六烷氧基硅烷)、2-氨基乙基(三-十八烷氧基硅烷)、2-氨基乙基(二-十二烷氧基)十四烷氧基硅烷、2-氨基乙基(十二烷氧基)十四烷氧基(十六烷氧基)硅烷、2-氨基乙基(二甲氧基甲基硅烷)、2-氨基乙基(甲氧基二甲基硅烷)、2-氨基乙基(二乙氧基甲基硅烷)、2-氨基乙基(乙氧基二甲基硅烷)、1-氨基甲基(三甲氧基硅烷)、1-氨基甲基(三乙氧基硅烷)、1-氨基甲基(二乙氧基甲氧基硅烷)、1-氨基甲基(二丙氧基甲氧基硅烷)、1-氨基甲基(三丙氧基硅烷)、1-氨基甲基(三甲氧基硅烷)、1-氨基甲基(二甲氧基甲基硅烷)、1-氨基甲基(甲氧基二甲基硅烷)、1-氨基甲基(二乙氧基甲基硅烷)、1-氨基甲基(乙氧基二甲基硅烷)、3-氨基丁基(三甲氧基硅烷)、3-氨基丁基(三乙氧基硅烷)、3-氨基丁基(二乙氧基甲氧基硅烷)、3-氨基丁基(三丙氧基硅烷)、3-氨基丁基(二丙氧基甲氧基硅烷)、3-氨基丁基(二甲氧基甲基硅烷)、3-氨基丁基(二乙氧基甲基硅烷)、3-氨基丁基(二甲基甲氧基硅烷)、3-氨基丁基(二甲基乙氧基硅烷)、3-氨基丁基(三-十二烷氧基硅烷)、3-氨基丁基(三-十四烷氧基硅烷)、3-氨基丁基(三-十六烷氧基硅烷)、3-氨基丁基(二-十二烷氧基)十四烷氧基硅烷、3-氨基丁基(十二烷氧基)十四烷氧基(十六烷氧基)硅烷、3-氨基-2-甲基丙基(三甲氧基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(三乙氧基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(二乙氧基甲氧基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(三丙氧基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(二丙氧基甲氧基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(三-十二烷氧基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(三-十四烷氧基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(三-十六烷氧基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(三-十八烷氧基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(二-十二烷氧基)十四烷氧基硅烷、3-氨基-2-甲基丙基(十二烷氧基)十四烷氧基(十六烷氧基)硅烷、3-氨基-2-甲基-丙基(二甲氧基甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(甲氧基二甲基硅烷)、3-巯基-2-甲基丙基(二乙氧基甲基硅烷)、3-巯基-2-甲基丙基(乙氧基二甲基硅烷)、3-巯基-2-甲基丙基(二丙氧基甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(丙氧基二甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(二异丙氧基甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(异丙氧基二甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(二丁氧基甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(丁氧基二甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(二异丁氧基甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(异丁氧基二甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(二-十二烷氧基甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(十二烷氧基-二甲基硅烷)、3-氨基-2-甲基丙基(二-十四烷氧基甲基硅烷)或3-氨基-2-甲基丙基(十四烷氧基二甲基硅烷)、三氨基-官能的丙基三甲氧基硅烷、双-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、双-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺、N-苄基-N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、N-苄基-N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷乙酸盐、N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-乙烯基苄基-N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基聚硅氧烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷。 优选的氨基硅烷或氨基烷基硅烷是取代的或未取代的氨基硅烷化合物,特别是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基乙基-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基乙基-2-氨基乙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷和N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。特别优选使用3-氨基丙基三甲氧基硅烷(DYNASYLAN?AMMO)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(DYNASYLAN?AMEO)、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷(DYNASYLAN?1505)、N-(正丁基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(DYNASYLAN?1189)和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(DYNASYLAN?DAMO)、(H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OCH3)3(Bis-AMMO)、(H5C2O)3Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OC2H5)3(Bis-AMEO)、(H3CO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3(Bis-DAMO),各自得自EvonikIndustriesAG,作为氨基硅烷C)使用。 在本发明的涂层剂中的组分C)的量优选为5-30重量%,特别优选10-20重量%,在每种情况中基于涂层剂计。 此外,根据本发明的涂层剂可任选包含一种或多种粘合剂组分。原则上,本领域技术人员已知的所有类型的粘合剂均适合作为粘合剂组分,例如,热塑性,即不可交联的粘合剂,其通常具有>10000g/mol的平均分子量。但是优选使用具有带酸性氢原子的反应性官能团的粘合剂。合适的这种类型的粘合剂例如具有至少一个,但优选两个或更多个羟基。这种粘合剂另外合适的官能团例如是三烷氧基硅烷-官能团。 作为具有官能团的粘合剂优选使用具有20-500mgKOH/g的OH-值和250-6000g/摩尔的平均摩尔质量的含羟基的聚合物,特别是含羟基的聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯和聚氨酯。在本发明范围内,特别优选使用具有20-500mgKOH/g的OH-值和250-6000g/摩尔的平均摩尔质量的含羟基的聚酯或聚丙烯酸酯作为粘合剂组分。 作为含羟基的(甲基)丙烯酰基-共聚物可使用具有如WO93/15849(第8页,第25行-第10页,第5行)或DE19529124中所描述的单体组成的树脂。在此,通过按比例使用(甲基)丙烯酸作为单体设定的(甲基)丙烯酰基-共聚物的酸值应为0-30,优选3-15mgKOH/g。该(甲基)丙烯酰基-共聚物的数均分子量(通过凝胶渗透色谱法相对于聚苯乙烯标准测定)优选为2000-20000g/mol,玻璃化转变温度优选为–40℃至+60℃。通过按比例使用羟基烷基丙烯酸酯设定的根据本发明使用的(甲基)丙烯酰基-共聚物的羟基含量优选为70-250mgKOH/g,特别优选90-190mgKOH/g。 根据本发明合适的聚酯多元醇是具有由二-和多元羧酸与二-和多元醇制成的单体组成的树脂,其例如描述于Stoye/Freitag,Lackharze,C.HanserVerlag,1996,第49页或WO93/15849中。作为聚酯多元醇也可使用己内酯与低分子量二-和三元醇的加聚产物,其例如可在名称CAPA?(Perstorp)下得到。计算确定的数均分子量优选为500–5000g/mol,特别优选800-3000g/mol,平均官能度优选为2.0-4.0,特别优选2.0-3.5。 作为本发明使用的含氨基甲酸酯基团和酯基团的多元醇,原则上也可使用EP140186中描述的那些。优选使用用HDI、IPDI、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)或(H12-MDI)制备的含氨基甲酸酯基团和酯基团的多元醇。数均分子量优选为500-2000g/mol,平均官能度特别在2.0-3.5的范围。 当然也可以使用上述粘合剂的混合物。优选的粘合剂是含羟基的聚酯和聚丙烯酸酯,单独地或在混合物中。 在本发明的涂层剂中可能的另外的粘合剂的比例尤其为5-60重量%,基于该涂层剂计,特别是10-40重量%。 根据本发明的涂层剂可以以典型的浓度另外包含涂料技术中已知的助剂和/或添加剂,如稳定剂、光保护剂、催化剂、填料、颜料、流平剂或流变助剂,例如所谓的“流挂控制剂”,微凝胶或热解二氧化硅。如果需要,也可在根据本发明的涂层剂中引入在涂料技术中常用的无机或有机着色颜料和/或效果颜料。 在不含颜料的涂层剂的情况中,在本发明的涂层剂中优选以基于该涂层剂计0.01-最多90重量%,特别是0.1-20重量%的量包含助剂和/或添加剂。 在含颜料和/或填料的涂层剂的情况中,助剂和/或添加剂的含量可为0.01-99重量%,特别是0.1-90重量%,基于该涂层剂计。 此外,根据本发明的涂层剂可包含有机溶剂。合适的溶剂是,例如,酮、酯、醇或芳族化合物。 在本发明的涂层剂中,优选以基于该涂层剂计1-最多50重量%,特别是5-75重量%的量包含溶剂。溶剂的量匹配要调节的涂层剂施加粘度。 组分A)-C)以及另外可能的粘合剂、助剂和添加剂和溶剂的所有比例之和为100重量%。 本发明的涂层剂的制备通过混合前述组分来进行。所述混合可以在本领域技术人员已知的混合机中进行,例如搅拌容器、溶解器、珠磨机、辊式破碎机座等,但也可借助静态混合器连续进行。 本发明的涂层剂尤其可用于涂覆木材、塑料、玻璃、金属。以此方式,在低于100℃的温度下已得到交联涂层。 因此,本发明的另一主题是由A)异氰酸根合硅烷与羟基-官能化合物的加合物,B)含锡化合物和C)氨基硅烷构成的涂层剂用于涂覆木材、塑料、玻璃或金属的用途,其中该由组分A)-C)构成的涂层剂尤其在0℃-80℃的温度下可固化。 基于前述涂层剂得到的涂层的特点是对机械应力的高耐受性。此外,其表现出非常好的化学品耐受性,特别好的耐候性以及硬度与柔性之间的非常好的平衡。 包含本发明的涂层剂的涂层同样是本发明的主题。 即使没有另外的说明,也认为本领域技术人员可在最大范围利用上述说明书。优选的实施方式和实施例因此仅应解读为描述性的公开,而绝非以任何方式限制性的公开。 在下文中将借助实施例详细说明本发明。本发明的替代实施方式可以以类似方式获得。 实施例: 涂层剂的制备规程: 根据配方,将各物质依次称入250mL玻璃瓶中并用实验室搅拌器充分搅拌,直至形成均匀的完全混合的溶液。 涂层的制备规程: 借助四边形拉膜框架(Vierkantfilmziehrahmen)将各涂层剂以100μm的湿层厚施加在玻璃板上。 将这些涂层膜储存在23℃和相对空气湿度为50%的空调室中渡过24小时的时间。在1小时、3小时、6小时、12小时的间隔后和在1天后,测定制成的膜的柯尼希摆杆硬度,以确定各试样的干燥性能。 所得涂层的结果示于表1中。涂层物质硬度的测定通过测定摆杆硬度来进行: 摆杆硬度的基础是,基底减震和振动能量吸收越强,自支撑的摆杆的振幅减少越快。 将试样板(涂层膜)置于升降板(Hubteller)上。随后,用可从外部操作的杠杆臂将升降板上升到摆杆处。将摆杆偏斜至6°刻度位置,用线释放器固定,随后释放。确定摆杆在垂直方向上从6°减弱到3°所需的振动数。该测量在该试样的两个不同位置进行。通过振动数乘以系数1.4得到以秒计的柯尼希摆杆阻尼。 (1)异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷和1,9-壬二醇的加合物(异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷与1,9-壬二醇的比例为2:1) (2)3-氨基丙基三甲氧基硅烷,得自EvonikIndustriesAG (3)二新癸酸二-正丁基锡,TIBChemicalsAG (4)含羟基的聚丙烯酸酯,得自Viverso。 结果: 结果表明,由VestanatM95、DynasylanAMMO和TIBKat226以90:10:0.3的比例构成的组合,试样C,作为涂层剂在室温下具有好的干燥性能。该组合与另一溶解的反应性丙烯酸树脂DesmophenA450结合,试样F,也表现出好的干燥性能。 涂层膜VestanatM95,试样A,和VestanatM95与DesmophenA450BA的混合物,试样D,在24小时后仍未表现出略微变干。这些膜是发粘的。通过添加DynasylanAMMO,试样B和试样E,在1小时后可发现略微变干,并在进一步的进程中完全干燥。但是,这两个试样未达到试样C和F的好的干燥性能。使用催化剂TIBKat.226再一次明显改善和加速了干燥。
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本发明涉及至少包含A)异氰酸根合硅烷与羟基-官能化合物的加合物,B)含锡化合物和C)氨基硅烷的涂层剂,涉及该涂层剂的用途以及所得到的涂层。。
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