一种微酸性体系电镀光亮锌镍合金镀液.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201510551431.1

申请日:

2015.08.31

公开号:

CN105040051A

公开日:

2015.11.11

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情:

实质审查的生效IPC(主分类):C25D 3/56申请日:20150831|||公开

IPC分类号:

C25D3/56

主分类号:

C25D3/56

申请人:

武汉吉和昌化工科技股份有限公司; 湖北吉和昌化工科技有限公司

发明人:

宋文超; 李玉梁; 熊剑锋; 胡哲; 左正忠

地址:

430022湖北省武汉市江汉经济开发区江达路8号

优先权:

专利代理机构:

武汉开元知识产权代理有限公司42104

代理人:

马辉

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内容摘要

本发明公开了一种微酸性体系电镀光亮锌镍合金镀液,由如下质量浓度的组分混合而成:氯化锌:65~75g/L、氯化钾:80~120g/L、硫酸镍:60~80g/L、氯化铵:100~150g/L、丁二酸:8~10g/L、主光亮剂:8~12g/L、辅助光亮剂:8~12g/L。本发明体系溶液组成中,主盐金属采用了硫酸盐和氯化物组合,既保证了全氯化物镀锌-镍合金的优点,又降低了溶液的成本;本发明使用的添加剂不含大量的表面活性剂载体,在本发明技术范围内,可在pH=4.5~5.0、θ=10~40℃、Dk=0.5~4.5A/dm2范围内得到含镍质量百分比为7.5~15%的白色光亮锌-镍合金。

权利要求书

1.一种微酸性体系电镀光亮锌镍合金镀液,其特征在于:由
如下质量浓度的组分混合而成:
氯化锌65~75g/L
氯化钾80~120g/L
硫酸镍60~80g/L
氯化铵100~150g/L
丁二酸8~10g/L
主光亮剂8~12g/L
辅助光亮剂8~12g/L。
2.根据权利要求1所述的微酸性体系电镀光亮锌镍合金镀液,
其特征在于:由如下质量浓度的组分混合而成:
氯化锌65g/L
氯化钾100g/L
硫酸镍60g/L
氯化铵120g/L
丁二酸8g/L
主光亮剂8g/L
辅助光亮剂12g/L。
3.根据权利要求1所述的微酸性体系电镀光亮锌镍合金镀液,
其特征在于:由如下质量浓度的组分混合而成:
氯化锌70g/L
氯化钾80g/L
硫酸镍70g/L
氯化铵150g/L
丁二酸8.5g/L
主光亮剂10g/L
辅助光亮剂10g/L。
4.根据权利要求1所述的微酸性体系电镀光亮锌镍合金镀液,
其特征在于:由如下质量浓度的组分混合而成:
氯化锌75g/L
氯化钾120g/L
硫酸镍80g/L
氯化铵100g/L
丁二酸10g/L
主光亮剂12g/L
辅助光亮剂8g/L。
5.根据权利要求1~4中任意一项所述的微酸性体系电镀光亮
锌镍合金镀液,其特征在于:制备所述锌镍合金镀液所用溶剂为蒸
馏水。
6.根据权利要求1~4中任意一项所述的微酸性体系电镀光亮
锌镍合金镀液,其特征在于:所述主光亮剂是羟基丙烷磺酸吡啶嗡
盐、N,N-二乙基丙炔胺硫酸盐、丙氧基丁炔二醇、丙炔基磺酸钠、
3-巯基丙烷磺酸钠、苄基烟酸钠中的一种或多种混合物。
7.根据权利要求1~4中任意一项所述的微酸性体系电镀光亮
锌镍合金镀液,其特征在于:所述辅助光亮剂是苯甲酸钠、亚甲基
二萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丙炔醇甘油醚中的一种或多种混
合物。

说明书

一种微酸性体系电镀光亮锌镍合金镀液

技术领域

本发明涉及电镀表面防护领域,具体地是指一种微酸性体系电
镀光亮锌镍合金镀液。

背景技术

电镀锌镍合金是近年来兴起的一种钢铁件上阳极型防护镀层,
它基于人们对钢铁制品、尤其是汽车、舰船有更高的保护要求。通
常含镍量在5~20%时,其耐蚀性能比单一的锌镀层提高3~6倍;它
还具有良好的上漆性、可焊性和成型性。因此,在金属表面处理技
术领域里深受青睐和好评。

目前,电镀锌镍合金主要有微酸性和碱性溶液体系。碱性体系
中,各种条件如操作温度、电流密度、溶液中Zn2+/Ni2+浓度之比对
镀层中镍的含量影响不大,比较平稳;但因其镍的配位体是有机配
位体,结构比较复杂、气味大、不太稳定,实施过程中排放的废水
较难处理,而对大气环境及水质有污染。故现在越来越多的科研和
生产企业倾向于微酸性溶液体系电镀光亮锌镍合金代替碱性溶液
体系电镀光亮锌镍合金。

微酸性体系又分为全硫酸盐体系和全氯化物体系两种。全硫酸
盐体系虽成本较低,但施镀过程中受温度影响较大,只能适应较低
的温度范围,故研究、应用得不多,亦不常见。而全氯化物体系由
于其导电能力更好,分散能力强,适应的温度范围宽而被研究得较
多;其次,它可由微酸性氯化钾或氯化钠镀锌溶液直接转而来,故
具有成分简单,容易维护,电流效率高,沉积速度快,镀层光亮度
高等优点。

然而,现行的微酸性全氯化物溶液体系也有不完善之处。首先,
它的金属盐、导电盐全部是氯化物,因此,他对设备腐蚀程度较大;
其次,在施镀过程中,因维持溶液pH值的稳定,需在溶液中加入
硼酸、乙酸钠或乙酸铵作为缓冲剂,以期达到pH值稳定的目的。
然而实际上,在电镀过程中,它们并无起到缓冲pH值的作用,镀
液pH值上升仍较快,致使镀液易浑浊、合金镀层的脆性增大;且
硼酸还致镀液的处理、过滤增加困难,而乙酸钠或乙酸铵还使生产
中产生刺鼻的气味,致人呼吸困难、影响人身健康。

发明内容

本发明的目的是为解决上述现有技术的不足,提供一种微酸性
体系电镀光亮锌镍合金镀液,其对设备腐蚀程度较小,实施过程中
排放的废水处理极为简单,对大气环境及水质友好。

为实现上述目的,本发明的技术方案是这样实现的:一种微酸
性体系电镀光亮锌镍合金镀液,由如下质量浓度的组分混合而成:

氯化锌:65~75g/L、氯化钾:80~120g/L、硫酸镍:60~80g/L、
氯化铵:100~150g/L、丁二酸:8~10g/L、主光亮剂:8~12g/L、
辅助光亮剂:8~12g/L。

作为优选方案,所述的微酸性体系电镀光亮锌镍合金镀液,其
特征在于:由如下质量浓度的组分混合而成:

氯化锌:65g/L、氯化钾:100g/L、硫酸镍:60g/L、氯化铵:
120g/L、丁二酸:8g/L、主光亮剂:8g/L、辅助光亮剂:12g/L。

作为优选方案,所述的微酸性体系电镀光亮锌镍合金镀液,其
特征在于:由如下质量浓度的组分混合而成:

氯化锌:70g/L、氯化钾:80g/L、硫酸镍:70g/L、氯化铵:
150g/L、丁二酸:8.5g/L、主光亮剂:10g/L、辅助光亮剂:10g/L。

作为优选方案,所述的微酸性体系电镀光亮锌镍合金镀液,其
特征在于:由如下质量浓度的组分混合而成:

氯化锌:75g/L、氯化钾:120g/L、硫酸镍:80g/L、氯化铵:
100g/L、丁二酸:10g/L、主光亮剂:12g/L、辅助光亮剂:8g/L。

作为优选方案,制备所述锌镍合金镀液所用溶剂为蒸馏水。

作为优选方案,所述主光亮剂是羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐、N,N-
二乙基丙炔胺硫酸盐、丙氧基丁炔二醇、丙炔基磺酸钠、3-巯基丙
烷磺酸钠和苄基烟酸钠中的一种或多种混合物。

作为更优选方案,所述主光亮剂为羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐、
N,N-二乙基丙炔胺硫酸盐和丙氧基丁炔二醇的混合物,其中,羟基
丙烷磺酸吡啶嗡盐、N,N-二乙基丙炔胺硫酸盐和丙氧基丁炔二醇的
质量比为1:1:1。

作为更优选方案,所述主光亮剂为3-巯基丙烷磺酸钠和苄基烟
酸钠的混合物,其中,3-巯基丙烷磺酸钠和苄基烟酸钠的质量比1:1。

作为优选方案,所述辅助光亮剂是苯甲酸钠、亚甲基二萘磺酸
钠、十二烷基苯磺酸钠和丙炔醇甘油醚中的一种或多种混合物。

作为更优选方案,所述辅助光亮剂为苯甲酸钠和亚甲基二萘磺
酸钠的混合物,其中,苯甲酸钠和亚甲基二萘磺酸钠的质量比为
3:4。

本发明的优点在于:

第一,本发明在体系溶液组成中,主盐金属采用了硫酸盐和氯
化物组合,既保证了全氯化物镀锌-镍合金的优点,又降低了溶液
的成本;

第二,金属离子的配位剂、导电盐采用了氯化铵和氯化钾组合,
并得出氯化铵和氯化钾的质量浓度之和为200~230g/L,且氯化铵的
质量浓度不小于85g/L的经验式,这样即保证了溶液良好的导电性
能、分散性能、配位能力,又因是无机配位剂,对废水处理极为简
单、对环境保护有利;

第三,本发明不使用硼酸、乙酸盐、磷酸盐之类的经典缓冲剂,
而采用羟基羧酸为缓冲剂,缓冲效果好,可长时间保证溶液pH值
在4.5~5.2间不变;

第四,本发明使用的添加剂不含大量的表面活性剂载体,用了
全部水溶性物质,在本发明技术范围内,可在pH=4.5~5.2、
θ=10~40℃、Dk=0.5~5.0A/dm2范围内,得到含镍质量百分比为
7.5~15%的白色光亮锌-镍合金。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细描述。

实施例1

准确称取氯化锌:65g、氯化钾:100g、硫酸镍:60g、氯化
铵:120g、丁二酸:8g、主光亮剂:8g、辅助光亮剂:12g,依
次加入容器中,加蒸馏水至1000mL,加热至40℃,控制溶液的pH
值为4.5,搅拌均匀,即得到微酸性体系电镀光亮锌镍合金镀液。
主光亮剂为羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐、N,N-二乙基丙炔胺硫酸盐和丙
氧基丁炔二醇的混合物,其中,羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐、N,N-二乙
基丙炔胺硫酸盐和丙氧基丁炔二醇的质量比为1:1:1,辅助光亮剂
为苯甲酸钠和亚甲基二萘磺酸钠的混合物,其中,苯甲酸钠和亚甲
基二萘磺酸钠的质量比为3:4。

采用上述镀镍液给钢铁件施镀时,阴极电流密度为:
0.5~3.5A/dm2。

实施例2

准确称取氯化锌:70g、氯化钾:80g、硫酸镍:70g、氯化
铵:150g、丁二酸:8.5g、主光亮剂:10g、辅助光亮剂:10g,
依次加入容器中,加蒸馏水至1000mL,加热至30℃,控制溶液的
pH值为5.0,搅拌均匀,即得到微酸性体系电镀光亮锌镍合金镀液。
主光亮剂为羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐和丙炔基磺酸钠的混合物,其
中,羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐和丙炔基磺酸钠的质量比为2:3,辅助
光亮剂为十二烷基苯磺酸钠和丙炔醇甘油醚的混合物,其中,十二
烷基苯磺酸钠和丙炔醇甘油醚的质量比为1:1。

采用上述镀镍液给钢铁件施镀时,阴极电流密度为:
0.5~4.0A/dm2。

实施例3

准确称取氯化锌:70g、氯化钾:80g、硫酸镍:70g、氯化
铵:150g、丁二酸:8.5g、主光亮剂:10g、辅助光亮剂:10g,
依次加入容器中,加蒸馏水至1000mL,加热至10℃,控制溶液的
pH值为5.2,搅拌均匀,即得到微酸性体系电镀光亮锌镍合金镀液。
主光亮剂为3-巯基丙烷磺酸钠和苄基烟酸钠的混合物,其中,3-巯
基丙烷磺酸钠和苄基烟酸钠的质量比1:1,辅助光亮剂为丙炔醇甘
油醚。

采用上述镀镍液给钢铁件施镀时,阴极电流密度为:
0.5~5.0A/dm2。

实施例4

准确称取氯化锌:68g、氯化钾:90g、硫酸镍:75g、氯化
铵:130g、丁二酸:9g、主光亮剂:10g、辅助光亮剂:10g,
依次加入容器中,加蒸馏水至1000mL,加热至20℃,控制溶液的
pH值为4.8,搅拌均匀,即得到微酸性体系电镀光亮锌镍合金镀液。
主光亮剂为3-巯基丙烷磺酸钠和苄基烟酸钠的混合物,其中,3-巯
基丙烷磺酸钠和苄基烟酸钠的质量比1:1,辅助光亮剂为苯甲酸钠
和丙炔醇甘油醚的混合物,其中,苯甲酸钠和丙炔醇甘油醚的质量
比1:1。

采用上述镀镍液给钢铁件施镀时,阴极电流密度为:
0.5~5.0A/dm2。

实施例5

准确称取氯化锌:70g、氯化钾:90g、硫酸镍:70g、氯化
铵:140g、丁二酸:9g、主光亮剂:11g、辅助光亮剂:9g,依
次加入容器中,加蒸馏水至1000mL,加热至35℃,控制溶液的pH
值为5.0,搅拌均匀,即得到微酸性体系电镀光亮锌镍合金镀液。
主光亮剂为羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐、N,N-二乙基丙炔胺硫酸盐、丙
氧基丁炔二醇、丙炔基磺酸钠、3-巯基丙烷磺酸钠和苄基烟酸钠的
混合物,其中,羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐、N,N-二乙基丙炔胺硫酸盐、
丙氧基丁炔二醇、丙炔基磺酸钠、3-巯基丙烷磺酸钠和苄基烟酸钠
的质量比4:3:3:2:4:1,辅助光亮剂为苯甲酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、
十二烷基苯磺酸钠和丙炔醇甘油醚的混合物,其中,苯甲酸钠、亚
甲基二萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠和丙炔醇甘油醚的质量比为
3:2:2:3。

采用上述镀镍液给钢铁件施镀时,阴极电流密度为:
0.5~4.0A/dm2。

上述实施例仅用于解释说明本发明构思,并非对本发明的限
定。

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本发明公开了一种微酸性体系电镀光亮锌镍合金镀液,由如下质量浓度的组分混合而成:氯化锌:6575g/L、氯化钾:80120g/L、硫酸镍:6080g/L、氯化铵:100150g/L、丁二酸:810g/L、主光亮剂:812g/L、辅助光亮剂:812g/L。本发明体系溶液组成中,主盐金属采用了硫酸盐和氯化物组合,既保证了全氯化物镀锌-镍合金的优点,又降低了溶液的成本;本发明使用的添加剂不含大量的表面活性。

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