说明书一种非共聚型硅油改性聚醚高分子拒水整理剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种整理剂的制备方法，特别是一种非共聚型硅油改性聚醚高分子拒水整理剂的制备方法，属于化工原料生产领域。
背景技术
聚酯纤维是目前使用量最大用途最广的一种合成纤维，具有很多天然纤维无法比拟的优良性能。但其本身吸湿性差、抗静电性差、易吸污、手感差，一定程度上限制了它的使用范围。目前普遍使用聚酯-聚醚多嵌段二元共聚物用于织物整理，使织物具有良好的亲水抗静电性，但手感较差，而用氨基改性硅油溶液对纺织物进行柔软处理，易于织物成膜不易除去。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种非共聚型硅油改性聚醚高分子拒水整理剂的制备方法，通过该方法生产的整理剂具有良好的拒水性，而且提高抗静电性和柔顺性。
为解决以上问题，本发明的具体技术方案如下：一种非共聚型硅油改性聚醚拒水性整理剂，其特征在于：结构通式为
其中，m＝70～85,n＝2～6,p＝34～136,q＝1～6,L＝CH2，O，NH
优选的，：所述的结构通式由端环氧基对苯二甲酸聚乙二醇聚醚与胺值0.58-0.93氨基硅油在无溶剂无催化剂体系下的反应所得。
优选的，所述的整理剂由环氧基团和氨基通过化学键相连的，且主链中含有苯环刚性基团。
本发明带来的有益效果为：通过本方法制备的多功能织物整理剂在水中性能稳定，用于聚酯纤维织物整理，使织物具有耐久拒水性，且具有良好的柔软顺滑性。
具体实施方式
一种非共聚型硅油改性聚醚拒水性整理剂，其特征在于：结构通式为
其中，m＝70～85,n＝2～6,p＝34～136,q＝1～6,L＝CH2，O，NH
优选的，所述的结构通式由端环氧基对苯二甲酸聚乙二醇聚醚与胺值0.58-0.93氨基硅油在无溶剂无催化剂体系下的反应所得。
优选的，所述的整理剂由环氧基团和氨基通过化学键相连的，且主链中含有苯环刚性基团。
一种非共聚型硅油改性聚醚拒水性整理剂的制备方法，步骤如下：
1)、端环氧基聚醚的合成：在四口反应瓶中，加入多功能聚醚化料，加热到60-90℃，按照物质的量，多功能聚醚化料：四丁基溴化铵：NaOH：环氧氯丙烷＝1：0.01-0.03：1.5-3.5：2-3.5添加到反应瓶中，环氧氯丙烷滴加时间在30-60min，搅拌均匀，在真空度为-0.09Mpa下减压蒸馏脱去未反应物，得到微黄不透明固体即为端环氧基聚醚；
2)、氨基硅油的合成：在接有真空出馏装置的四口瓶中，加入八甲基环四硅氧烷，偶联剂，催化剂，通过三阶段加温减压合成一种大分子氨基硅油；
3)、氨基硅油改性端环氧基聚醚：将步骤1)合成的端环氧基聚醚与步骤2)的氨基硅油按照环氧基团与氨基基团摩尔比3：1-1：3进行投料，反应温度为75-90℃，恒温3h，收取乳白色固体整理剂产物。
优选的，所述的步骤2)中的氨基硅油氨值为0.58-0.93，分子量为4000-10809g/mol。
优选的，所述的偶联剂为偶联剂602，催化剂为四甲基氢氧化铵。
优选的，所述的步骤1)的反应在无溶剂体系中反应。
优选的，所述的步骤1)中的NaOH中的固液比为1:1。
实施例一：
1)、在500ml四口反应瓶中加入多功能聚醚化料185.34g，在75℃完全融化，加入四丁基溴化铵0.33g，固体NaOH 1.5g，液体40％wtNaOH3.75g，称取环氧氯丙烷11.56g在30-60min滴加到反应体系中，滴加完毕恒温反应1.5h，收取淡黄色不透明固体；
2)、在接有真空蒸馏的反应瓶中加入八甲基环四硅氧烷300g，偶联剂33.7g，催化剂0.2g，在压力-0.035～0.04Mpa下,95℃恒温2h，继续减压到-0.06～-0.07Mpa，继续恒温2h,提升真空度到-0.095Mpa，温度升至153℃，保温保压2h，降温到80℃出料，透明液体为氨基硅油，测得胺值为0.63，用黏度法测定分子量为5489；
3)、在四口反应瓶中加入步骤1)中固体175.7g,合成氨基硅油100g,升温到90℃，恒温反应3h。
实施例二：
1)、在500ml四口反应瓶中加入多功能185.34g，在75℃完全融化，加入四丁基溴化铵0.48g,固体NaOH 1.5g,液体40％wtNaOH 3.75g,称取环氧氯丙烷13.88g在30-60min滴加到反应体系中。滴加完毕恒温反应1.5h，收取淡黄色不透明固体；
2)、在接有真空蒸馏的反应瓶中加入八甲基环四硅氧烷300g,偶联剂33.7g,催化剂wq0.2g,在气压-0.035～0.04Mpa下,95℃恒温2h，继续减压到-0.06～-0.07Mpa，继续恒温2h,提升真空度到-0.095Mpa，温度升至153℃，保温保压2h，降温到80℃出料，透明液体为氨基硅油，测得胺值为0.61，用黏度法测定分子量为5404；
3)、在四口反应瓶中加入步骤1)所得固体242.4g,合成氨基硅油200g,升温到90℃，恒温反应3h。
实施例三：
1)、在500ml四口反应瓶中加入多功能185.34g，在75℃完全融化，加入四丁基溴化铵0.48g,固体NaOH 2g,液体40％wtNaOH 5g,称取环氧氯丙烷13.88g在30-60min滴加到反应体系中，滴加完毕恒温反应1.5h，收取淡黄色不透明固体；
2)、在接有真空蒸馏的反应瓶中加入八甲基环四硅氧烷300g,偶联剂33.7g,催化剂wq0.2g,在气压-0.035～0.04Mpa下,95℃恒温2h，继续减压到-0.06～-0.07Mpa，继续恒温2h,提升真空度到-0.095Mpa，温度升至153℃，保温保压2h，降温到80℃出料，透明液体为氨基硅油，测得胺值为0.65，用黏度法测定分子量为4120；
3)、在四口反应瓶中加入步骤1)中的固体242.4g,合成氨基硅油300g,升温到90℃，恒温反应3h，有部分硅油剩余回收，收取乳白色固体整理剂。
实施例四：
1)、在500ml四口反应瓶中加入多功能185.34g，在75℃完全融化，加入四丁基溴化铵0.48g,固体NaOH 2.5g,液体40％wt NaOH6.25g,称取环氧氯丙烷11.56g在30-60min滴加到反应体系中，滴加完毕恒温反应1.5h，收取淡黄色不透明固体；
2)、在接有真空蒸馏的反应瓶中加入八甲基环四硅氧烷300g,偶联剂33.7g,催化剂wq0.2g,在气压-0.035～0.04Mpa下,95℃恒温2h，继续减压到-0.06～-0.07Mpa，继续恒温2h,提升真空度到-0.095Mpa，温度升至153℃，保温保压2h，降温到80℃出料，透明液体为氨基硅油，测得胺值为0.52，用黏度法测定分子量为9086；
3)、在四口反应瓶中加入步骤1)中合成的固体242.4g,合成氨基硅油260g,升温到90℃，恒温反应3h，有部分硅油剩余回收，收取乳白色固体整理剂。
将实施例一至实施例四中步骤3)中得到的乳白色固体整理剂均配置成0.5％的水溶液，将涤纶织物和涤纶丝分别置于各水溶液中浸泡20min，把织物用轧干机轧干后，在120℃下烘干2小时。表一为涤纶布与涤纶丝在各溶液及不添加任何整理剂的性能对比，表二为非共聚型硅油改性高分子聚醚整理剂与非硅类三元共聚织物整理剂的理化性能对比。
表一：
表二：
以上所述的仅是本发明的优选实施例。应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以作出若干变型和改进，也应视为属于本发明的保护范围。