发光材料[Cd(tidc)2]n及合成方法技术领域
本发明涉及一种稳定的发光材料[Cd(tidc)2]n,(Htidc为3,5-二氯水杨醛缩4-氨
基-1,2,4三氮唑希夫碱)及合成方法。
背景技术
现代发光材料历经数十年的发展，己成为信息显示、照明光源、光电器件
等领域的支撑材料，为社会发展和技术进步发挥着日益重要的作用。特别是能
源紧缺的现在，开发转化效率高的发光材料是解决能源紧缺问题方法之一。
发明内容
本发明的目的就是为设计合成发光性质优异的功能材料，利用微瓶反应方
法合成[Cd(tidc)2]n。
本发明涉及的[Cd(tidc)2]n的单体分子式为：C18H10CdCl4N8O2，分子量为：
624.55,Htidc为3,5-二氯水杨醛缩4-氨基-1,2,4三氮唑希夫碱，晶体结构数据见
表一,键长键角数据见表二。
表一:[Cd(tidc)2]n的晶体学参数
aR1＝Σ||Fo|–|Fc||/Σ|Fo|.bwR2＝[Σw(|Fo2|–|Fc2|)2/Σw(|Fo2|)2]1/2
表二:[Cd(tidc)2]n的键长和键角°
Cd1—O1
2.190(7)
C6—C5
1.293(18)
Cd1—O1i
2.190(7)
C2—C3
1.403(15)
Cd1—N2ii
2.288(9)
C7—N4
1.305(13)
Cd1—N2iii
2.288(9)
N2—Cd1iv
2.288(9)
Cd1—N4
2.443(10)
N2—N1
1.397(15)
Cd1—N4i
2.443(10)
N2—C9
1.314(15)
Cl2—C5
1.747(12)
N1—C8
1.323(18)
Cl1—C3
1.706(13)
C5—C4
1.432(18)
O1—C2
1.261(12)
C4—C3
1.386(16)
C1—C6
1.387(15)
N4—N3
1.393(13)
C1—C2
1.462(16)
C9—N3
1.354(15)
C1—C7
1.427(15)
N3—C8
1.337(14)
Cd1—O1
2.190(7)
C6—C5
1.293(18)
O1—Cd1—O1i
162.5(5)
C3—C2—C1
114.9(10)
O1i—Cd1—N2iii
84.0(3)
N4—C7—C1
127.3(11)
O1i—Cd1—N2ii
109.2(3)
N1—N2—Cd1iv
124.6(7)
O1—Cd1—N2iii
109.2(3)
C9—N2—Cd1iv
126.3(8)
O1—Cd1—N2ii
84.0(3)
C9—N2—N1
107.8(10)
O1i—Cd1—N4i
76.0(3)
C8—N1—N2
104.8(10)
O1i—Cd1—N4
93.0(3)
C6—C5—Cl2
124.3(11)
O1—Cd1—N4
76.0(3)
C6—C5—C4
121.1(12)
O1—Cd1—N4i
93.0(3)
C4—C5—Cl2
114.5(10)
N2iii—Cd1—N2ii
84.1(5)
C3—C4—C5
117.0(11)
N2iii—Cd1—N4i
156.3(3)
C2—C3—Cl1
117.2(9)
N2ii—Cd1—N4
156.3(3)
C4—C3—Cl1
118.7(10)
N2iii—Cd1—N4
90.4(4)
C4—C3—C2
124.1(12)
N2ii—Cd1—N4i
90.4(4)
C7—N4—Cd1
124.0(7)
N4i—Cd1—N4
103.2(5)
C7—N4—N3
111.1(10)
C2—O1—Cd1
135.8(7)
N3—N4—Cd1
123.8(7)
C6—C1—C2
119.3(10)
N2—C9—N3
110.0(11)
C6—C1—C7
116.9(11)
C9—N3—N4
129.7(10)
C7—C1—C2
123.8(10)
C8—N3—N4
124.8(11)
C5—C6—C1
123.6(12)
C8—N3—C9
105.3(11)
O1—C2—C1
122.7(10)
N1—C8—N3
111.9(13)
O1—C2—C3
122.4(11)
Symmetrycodes:(i)y,x,-z+1；(ii)x+1,y,z；(iii)y,x+1,-z+1；(iv)x-1,y,z.
所述[Cd(tidc)2]n的合成方法具体步骤为：
(1)将1.91g分析纯的3,5-二氯水杨醛和0.841g分析纯的4-氨基-1,2,4-三氮
唑，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌两个小时后有固体析出，
过滤，用10mL分析纯乙醇洗涤三次，放置50℃下干燥，得到配体Htidc。将
0.056-0.112g干燥后的Htidc和0.054-0.108g分析纯乙酸镉溶于5mL分析纯
N,N’-二甲基甲酰胺中，置于微反应瓶中，再加入5mL蒸馏水，在80℃烘箱中
静置三天，有黄色晶体生成即[Cd(tidc)2]n-过单晶衍射仪测定[Cd(tidc)2]n的结构，
晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。
(2)取步骤(1)所得[Cd(tidc)2]n溶于分析纯N,N’-二甲基甲酰胺溶剂中配成
浓度为5.0×10-6mol/L的溶液，进行荧光测试，[Cd(tidc)2]n在450nm的入射光照
射下产生1316a.u.强度的512nm的荧光；在800V的光电倍增管，3倍的放大系
数下，取100μL上述配好的溶液置于1mol/L过硫酸钾溶液(导电介质)中，产
生了3262a.u.强度的发光，且在此条件下，能持续而稳定发光。
本发明具有工艺简单、成本低廉、化学组分易于控制、重复性好并产量高
等优点。
附图说明
图1为本发明[Cd(tidc)2]n的结构图。
图2为本发明[Cd(tidc)2]n的二维平面图。
图3为本发明[Cd(tidc)2]n的三维结构图。
图4为本发明[Cd(tidc)2]n荧光光谱图。
图5为本发明[Cd(tidc)2]n的电化学发光光谱图。
具体实施方式
实施例1：
本发明涉及的[Cd(tidc)2]n的分子式为：C18H10CdCl4N8O2，分子量为：624.55,
Htidc为3,5-二氯水杨醛缩4-氨基-1,2,4三氮唑希夫碱，晶体结构数据见表一,键
长键角数据见表二。
[Cd(tidc)2]n的合成方法具体步骤为：
(1)将1.91g分析纯的3,5-二氯水杨醛和0.841g分析纯的4-氨基-1,2,4-三氮
唑，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌两个小时后有固体析出，
过滤，用10mL分析纯乙醇洗涤三次，放置50℃下干燥，得到配体Htidc。产量：
2.641g，产率96％。将0.056g干燥后的Htidc和0.054分析纯乙酸镉溶于5mL
分析纯N,N’-二甲基甲酰胺中，置于微反应瓶中，再加入5mL蒸馏水，在80℃
烘箱中静置三天，有黄色晶体生成即[Cd(tidc)2]n。产量：0.059g，产率63％。通
过单晶衍射仪测定[Cd(tidc)2]n的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表
二。
(2)取步骤(1)所得[Cd(tidc)2]n溶于分析纯N,N’-二甲基甲酰胺溶剂中配成
浓度为5.0×10-5mol/L的溶液，进行荧光测试，[Cd(tidc)2]n在450nm的入射光照
射下产生1316a.u.强度的512nm的荧光；在800V的光电倍增管，3倍的放大系
数下，取100μL上述配好的溶液置于1mol/L过硫酸钾溶液(导电介质)中，产
生了3262a.u.强度的发光，且在此条件下，能持续而稳定发光。
实施例2：
本发明涉及的[Cd(tidc)2]n的分子式为：C18H10CdCl4N8O2，分子量为：624.55,
Htidc为3,5-二氯水杨醛缩4-氨基-1,2,4三氮唑希夫碱，晶体结构数据见表一,键
长键角数据见表二。
[Cd(tidc)2]n的合成方法具体步骤为：
(1)将1.91g分析纯的3,5-二氯水杨醛和0.841g分析纯的4-氨基-1,2,4-三氮
唑，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌两个小时后有固体析出，
过滤，用10mL分析纯乙醇洗涤三次，放置50℃下干燥，得到配体Htidc。产量：
2.641g，产率96％。将0.112g干燥后的Htidc和0.108g分析纯乙酸镉溶于5mL
分析纯N,N’-二甲基甲酰胺中，置于微反应瓶中，再加入5mL蒸馏水，在80℃
烘箱中静置三天，有黄色晶体生成即[Cd(tidc)2]n。产量：0.118g，产率63％。通
过单晶衍射仪测定-[Cd(tidc)2]n-的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表
二。
(2)取步骤(1)所得[Cd(tidc)2]n溶于分析纯N,N’-二甲基甲酰胺溶剂中配成
浓度为5.0×10-5mol/L的溶液，进行荧光测试，[Cd(tidc)2]n在450nm的入射光照
射下产生1316a.u.强度的512nm的荧光；在800V的光电倍增管，3倍的放大系
数下，取100μL上述配好的溶液置于1mol/L过硫酸钾溶液(导电介质)中，产
生了3262a.u.强度的发光，且在此条件下，能持续而稳定发光。