一种软包装用功能化聚丙烯及其制备方法以及通过该方法制备的软包装用功能化聚丙烯.pdf

本发明提供了一种软包装用功能化聚丙烯及其制备方法，该软包装用功能化聚丙烯包括：(a)30～70重量份的经辐照的聚丙烯粉料；(b)30～70重量份的未经辐照的聚丙烯粉料；(c)0.4～15重量份的与所述(a)经辐照的聚丙烯粉料及所述(b)未经辐照的聚丙烯粉料接枝共聚的极性共单体；(d)可选包括抗氧剂和/或润滑剂；其中，所述(a)经辐照的聚丙烯粉料在氮气保护之下进行辐照，所用辐射源为钴源，辐射剂量为20～60kGy，剂量率为2～0.5kGy/h。本发明的功能化聚丙烯采用预辐射法在聚丙烯粉料上接

1.  一种软包装用功能化聚丙烯，包括：
(a)30～70重量份的经辐照的聚丙烯粉料；
(b)30～70重量份的未经辐照的聚丙烯粉料；
(c)0.4～15重量份的与所述(a)经辐照的聚丙烯粉料
及所述(b)未经辐照的聚丙烯粉料接枝共聚的极性共单体；
(d)可选包括抗氧剂和/或润滑剂；
其中，所述(a)经辐照的聚丙烯粉料在氮气保护之下进行辐照，所用辐射源为钴源，辐射剂量为20～60kGy，剂量率为2～0.5kGy/h。

2.  根据权利要求1所述的软包装用功能化聚丙烯，其中，所述(c)接枝共聚的极性共单体为至少一种极性单体和至少一种非极性单体，优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯的混合物，添加比例为所述(a)和(b)两种聚丙烯总重量的0.6～10％，
其中所述(c)接枝共聚的极性共单体中的甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯的重量混合比例为1∶1～1∶5，所述软包装用功能化聚丙烯进一步包括抗氧剂和/或润滑剂。

3.  根据权利要求1所述的软包装用功能化聚丙烯，其中，所述(a)经辐照的聚丙烯与所述(b)未经辐射的聚丙烯的重量比例为40∶60～60∶40，所述软包装用功能化聚丙烯进一步包括抗氧剂和/或润滑剂。

4.  根据权利要求1～3中任一项所述的软包装用功能化聚丙烯，其中，所述辐射剂量为30～50kGy，剂量率为1.5～0.8kGy/h，其中所述抗氧剂选自1010抗氧剂、168抗氧剂或其混合物，所述润滑剂选自硬脂酸钙、硬脂酸镁。

5.  根据权利要求1～3中任一项所述的软包装用功能化聚丙烯，其中，所述辐射剂量为35～45kGy，剂量率为1.0kGy/h，所述抗氧剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％，所述润滑剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％。

6.  一种软包装用功能化聚丙烯的制备方法，包括：
步骤a：将聚丙烯粉料在氮气保护之下进行辐照，所用辐射源为钴源，辐射剂量为20～60kGy，剂量率为2～0.5kGy/h；步骤b：将经步骤a辐射后的所述聚丙烯粉料放置6～48小时；以及
步骤c：将经步骤b放置后的经辐照的所述聚丙烯粉料与未经辐射的聚丙烯粉料用极性共单体的接枝单体进行熔融接枝改性，其中可选添加抗氧剂和/或润滑剂，
其中，经辐照的所述聚丙烯粉料为30～70重量份、未经辐射的所述聚丙烯粉料为30～70重量份、所述极性共单体为0.4～15重量份。

7.  根据权利要求6所述的制备方法，其中，所述接枝单体用的极性共单体为至少一种极性单体和至少一种非极性单体，优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯的混合物，其中所述甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯的重量混合比例为1∶1～1∶5。

8.  根据权利要求6所述的制备方法，其中，将经步骤a辐射后的所述聚丙烯粉料放置12～36小时。

9.  根据权利要求6所述的制备方法，其中，将辐射后的所述聚丙烯放置24小时。

10.  根据权利要求6～9中任一项所述的制备方法，其中，经辐照的所述聚丙烯粉料与未经辐射的所述聚丙烯粉料的重量比为40∶60～60∶40，所述抗氧剂选自1010抗氧剂、168抗氧剂或其混合物，所述润滑剂选自硬脂酸钙、硬脂酸镁，所述抗氧剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％，所述润滑剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％。

11.  根据权利要求6～9中任一项所述的制备方法，其中，所述辐射剂量为30～50kGy，剂量率为1.5～0.8kGy/h，所述抗氧剂选自1010抗氧剂、168抗氧剂或其混合物，所述润滑剂选自硬脂酸钙、硬脂酸镁，所述抗氧剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％，所述润滑剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％。

12.  根据权利要求6～9中任一项所述的制备方法，其中，所述辐射剂量为35～45kGy，剂量率为1.0kGy/h，所述抗氧剂选自1010抗氧剂、168抗氧剂或其混合物，所述润滑剂选自硬脂酸钙、硬脂酸镁，所述抗氧剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％，所述润滑剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％。

13.  一种软包装用功能化聚丙烯，其通过权利要求6～12中任一项所述的方法制备。

一种软包装用功能化聚丙烯及其制备方法以及通过该方法制备的软包装用功能化聚丙烯
技术领域
本发明属于预辐射处理和熔融接枝技术在聚合物改性方面的应用，具体涉及一种软包装用功能化聚丙烯及其制备方法以及通过该方法制备的软包装用功能化聚丙烯。
背景技术
聚丙烯是当今世界上最具发展前途的热塑性高分子材料之一，其广泛用于汽车、家电、包装等行业。在2000年以前，我国聚丙烯需要大量进口，自给率只有约60％；到2006年，国内聚丙烯消费量已达到905万吨，年均增长率达到了14.1％，目前我国已成为世界最大的聚丙烯消费国。
作为软包装材料，聚丙烯薄膜的用量仅次于聚乙烯，占第二位；按照聚丙烯薄膜的加工方式可以分为IPP(吹塑膜)、CPP(流延膜)、BOPP(双向拉伸膜)。
聚丙烯(PP)在软包装领域主要用来制造高阻隔性的多层复合膜，可以作为复合膜的外层或内层的材料；外层(印刷层)的形式一般是BOPP；而具有热封性的CPP则主要用作复合膜的内层，并且此复合膜一般用作制造高温蒸煮袋。
经过近二十年的发展，我国CPP和BOPP已经发展成为具有一定生产规模和生产水平的产业。据统计，我国现有CPP生产企业30余家，生产线50余条(年产量6000吨以上的约10条)，总生产能力25万吨；BOPP生产企业60多家(产量在4.5万吨以上的企业13家)，总生产能力169万吨。
根据不同应用场合的要求，我国市场上高温蒸煮袋的形式主要有二层复合、三层复合、四层复合等形式。二层复合的形式有：BOPA/CPP、PET/CPP；三层复合的有：PET/Al/CPP、BOPA/Al/CPP、PET/BOPA/CPP、BOPA/PVDC/CPP、PET/PVDC/CPP；四层复合：PET/BOPA/Al/CPP、PET/Al/BOPA/CPP。其中PVDC为聚偏氯乙烯树脂。在轻包装袋的结构中，Al/CPP的结构有时可以用VM-CPP(流延聚丙烯镀铝膜)代替，因为与铝箔复合膜相比，VM-CPP具有镀铝层比较薄、材料成低、柔韧性好、可以避免铝箔弯曲断裂而导致的阻隔性能降低等特点。因此VM-CPP已经取代了很大一部分铝箔复合软塑包装的市场。
人们在应用CPP或VM-CPP制备软包装材料时发现，由于CPP树脂极性很低，与其它材料(如PA、PET)复合时，聚丙烯薄膜与PA、PET薄膜的抗剥离强度较低，造成高温蒸煮袋在蒸煮消毒时CPP薄膜发生离层现象；轻包装袋的VM-CPP容易发生镀铝层转移。另外，粘结剂或油墨中的有机溶剂，特别是甲苯很容易被聚丙烯材料所吸收并且脱附困难，很容易造成最终包装制品内甲苯残留超标，而极性较高的PET薄膜对甲苯的吸附量却很少。
对聚丙烯进行预辐射接枝极性单体，可以提高聚丙烯薄膜的极性，进而改善它作为软包装材料的印刷、复合性能。在国内的印刷包装领域，高极性PP的制备及应用研究还未见报道。
目前已有中国专利申请200610016707.7报道了一种功能化聚丙烯材料的制备方法，此专利申请制备的改性聚丙烯可以作为聚丙烯和金属、陶瓷、玻璃的粘结层，聚丙烯/极性聚合物合金的增容剂。
但是，目前市场上对于PA、PET薄膜具有良好的复合强度，使得高温蒸煮袋在蒸煮消毒时CPP薄膜不易发生离层现象、或者轻包装袋的VM-CPP不容易发生镀铝层转移、低溶剂残留，并且具有较高的印刷和复合性能，而且符合我国及欧盟有关可接触食品用包装材料的相关法规的改性聚丙烯仍有着极大的需求。
发明内容
为此，本发明的一个方面提供了一种软包装用功能化聚丙烯。
本发明的另一个方面提供了一种软包装用功能化聚丙烯的制备方法。
本发明的又一个方面提供了一种通过上述制备方法制备的软包装用功能化聚丙烯。
本发明提供了一种软包装用功能化聚丙烯，包括：
(a)30～70重量份的经辐照的聚丙烯粉料；
(b)30～70重量份的未经辐照的聚丙烯粉料；
(c)0.4～15重量份的与所述(a)经辐照的聚丙烯粉料及所述(b)未经辐照的聚丙烯粉料接枝共聚的极性共单体；
(d)可选包括抗氧剂和/或润滑剂；
其中，所述(a)经辐照的聚丙烯粉料在氮气保护之下进行辐照，所用辐射源为钴源，辐射剂量为20～60kGy，剂量率为2～0.5kGy/h。
优选地，所述(c)接枝共聚的极性共单体为至少一种极性单体和至少一种非极性单体，更优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯的混合物，添加比例为所述(a)和(b)两种聚丙烯总重量的0.6～10％，其中所述(c)接枝共聚的极性共单体中的甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯的重量混合比例为1∶1～1∶5，所述软包装用功能化聚丙烯进一步包括抗氧剂和/或润滑剂。
优选地，所述(a)经辐照的聚丙烯与所述(b)未经辐射的聚丙烯的重量比例为40∶60～60∶40，所述软包装用功能化聚丙烯进一步包括抗氧剂和/或润滑剂。
优选地，所述辐射剂量为30～50kGy，剂量率为1.5～0.8kGy/h，其中所述抗氧剂选自1010抗氧剂、168抗氧剂或其混合物，所述润滑剂选自硬脂酸钙、硬脂酸镁。
优选地，所述辐射剂量为35～45kGy，剂量率为1.0kGy/h，所述抗氧剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％，所述润滑剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％。
本发明提供了一种软包装用功能化聚丙烯的制备方法，包括：
步骤a：将聚丙烯粉料在氮气保护之下进行辐照，所用辐射源为钴源，辐射剂量为20～60kGy，剂量率为2～0.5kGy/h；
步骤b：将经步骤a辐射后的所述聚丙烯粉料放置6～48小时；以及
步骤c：将经步骤b放置后的经辐照的所述聚丙烯粉料与未经辐射的聚丙烯粉料用极性共单体的接枝单体进行熔融接枝改性，其中可选添加抗氧剂和/或润滑剂，
其中，经辐照的所述聚丙烯粉料为30～70重量份、未经辐射的所述聚丙烯粉料为30～70重量份、所述极性共单体为0.4～15重量份。
优选地，所述接枝单体用的极性共单体为至少一种极性单体和至少一种非极性单体，更优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯的混合物，其中所述甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯的重量混合比例为1∶1～1∶5。
优选地，将经步骤a辐射后的所述聚丙烯粉料放置12～36小时。
更优选，将经步骤a辐射后的所述聚丙烯粉料放置24小时。
优选地，经辐照的所述聚丙烯粉料与未经辐射的所述聚丙烯粉料的重量比为40∶60～60∶40，所述抗氧剂选自1010抗氧剂、168抗氧剂或其混合物，所述润滑剂选自硬脂酸钙、硬脂酸镁，所述抗氧剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％，所述润滑剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％。
优选地，所述辐射剂量为30～50kGy，剂量率为1.5～0.8kGy/h，所述抗氧剂选自1010抗氧剂、168抗氧剂或其混合物，所述润滑剂选自硬脂酸钙、硬脂酸镁，所述抗氧剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％，所述润滑剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％。
更优选，所述辐射剂量为35～45kGy，剂量率为1.0kGy/h，所述抗氧剂选自1010抗氧剂、168抗氧剂或其混合物，所述润滑剂选自硬脂酸钙、硬脂酸镁，所述抗氧剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％，所述润滑剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％。
本发明还提供了一种软包装用功能化聚丙烯，其通过上述的方法制备。
根据本发明的软包装用功能化聚丙烯具有以下的优点：
(1)由于接枝共聚单体甲基丙烯酸缩水甘油酯具有较高的空间位阻，因此在接枝时如果不加共单体苯乙烯，那么甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝率会很低，影响接枝效果，造成较多的单体残留，给食品安全造成隐患。因此本发明选用苯乙烯作为甲基丙烯酸缩水甘油酯的共单体，可以极大地提高极性单体甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝率。
(2)本发明所用的辐射源为钴源，辐射剂量为20～60kGy，优选为30～50kGy，更优选为35～45kGy，剂量率为2～0.5kGy/h，优选为1.5～0.8kGy/h，最优选为1.0kGy/h，辐射率低，辐射时间长，有效地保证了产生的自由基的均匀性。并且辐照是在氮气保护之下的，保证了自由基的寿命，有效地防止空气对聚丙烯造成的降解。
(3)本发明将辐射后的聚丙烯放置6～48小时，优选放置12～36小时，最优选放置24小时后再进行熔融接枝改性。放置的目的在于使自由基在聚丙烯树脂上发生迁移(自由基转移)，使自由基的分布更加均匀，进而使得接枝产物能够更均匀地分布。本发明选用最佳的预辐射聚丙烯与未辐射聚丙烯的比例为30∶70～70∶30，优选为40∶60～60∶40，此比例利于接枝产物的均匀分布，也利于改善最终产品的机械性能。
(4)将本发明所制备的改性聚丙烯用于食品软包装材料，制备塑料复合薄膜，能够提高聚丙烯的印刷和复合性能。并且此改性聚丙烯也符合我国及欧盟有关可接触食品用包装材料的相关法规。
具体实施方式
以下将参考实施例对根据本发明的一种软包装用功能化聚丙烯及其制备方法，以及其性能测试进行了具体描述，本领域技术人员应该明了，以下的具体描述是为了便于理解本发明，并不用来限制本发明的保护范围。
在本申请的一个具体实施方式中，公开了一种软包装用功能化聚丙烯。
在本申请的另一个具体实施方式中，公开了一种软包装用功能化聚丙烯的制备方法。
在本申请的又一个具体实施方式中，公开了一种通过上述制备方法制备的软包装用功能化聚丙烯。
在本发明的一个具体实施例中，提供了一种软包装用功能化聚丙烯，包括：
(a)30～70重量份的经辐照的聚丙烯粉料；
(b)30～70重量份的未经辐照的聚丙烯粉料；
(c)0.4～15重量份的与所述(a)经辐照的聚丙烯粉料及所述(b)未经辐照的聚丙烯粉料接枝共聚的极性共单体；
(d)可选包括抗氧剂和/或润滑剂；
其中，所述(a)经辐照的聚丙烯粉料在氮气保护之下进行辐照，所用辐射源为钴源，辐射剂量为20～60kGy，剂量率为2～0.5kGy/h。
在一优选实施例中，所述(c)接枝共聚的极性共单体为至少一种极性单体和至少一种非极性单体，更优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯的混合物，添加比例为所述(a)和(b)两种聚丙烯总重量的0.6～10％，其中所述(c)接枝共聚的极性共单体中的甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯的重量混合比例为1∶1～1∶5，所述软包装用功能化聚丙烯进一步包括抗氧剂和/或润滑剂。
在另一优选实施例中，所述(a)经辐照的聚丙烯与所述(b)未经辐射的聚丙烯的重量比例为40∶60～60∶40，所述软包装用功能化聚丙烯进一步包括抗氧剂和/或润滑剂。
在一优选实施例中，所述辐射剂量为30～50kGy，剂量率为1.5～0.8kGy/h，其中所述抗氧剂选自1010抗氧剂、168抗氧剂或其混合物，所述润滑剂选自硬脂酸钙、硬脂酸镁。
在一更优选实施例中，所述辐射剂量为35～45kGy，剂量率为1.0kGy/h，所述抗氧剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％，所述润滑剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％。
在本发明的另一具体实施例中，提供了一种软包装用功能化聚丙烯的制备方法，包括：
步骤a：将聚丙烯粉料在氮气保护之下进行辐照，所用辐射源为钴源，辐射剂量为20～60kGy，剂量率为2～0.5kGy/h；
步骤b：将经步骤a辐射后的所述聚丙烯粉料放置6～48小时；
以及
步骤c：将经步骤b放置后的经辐照的所述聚丙烯粉料与未经辐射的聚丙烯粉料用极性共单体的接枝单体进行熔融接枝改性，其中可选添加抗氧剂和/或润滑剂，
其中，经辐照的所述聚丙烯粉料为30～70重量份、未经辐射的所述聚丙烯粉料为30～70重量份、所述极性共单体为0.4～15重量份。
在一优选实施例中，所述接枝单体用的极性共单体为至少一种极性单体和至少一种非极性单体，更优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯的混合物，其中所述甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯的重量混合比例为1∶1～1∶5。
在另一优选实施例中，将经步骤a辐射后的所述聚丙烯粉料放置12～36小时。
在一更优选实施例中，将经步骤a辐射后的所述聚丙烯粉料放置24小时。
在一优选实施例中，经辐照的所述聚丙烯粉料与未经辐射的所述聚丙烯粉料的重量比为40∶60～60∶40，所述抗氧剂选自1010抗氧剂、168抗氧剂或其混合物，所述润滑剂选自硬脂酸钙、硬脂酸镁，所述抗氧剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％，所述润滑剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％。
在一优选实施例中，所述辐射剂量为30～50kGy，剂量率为1.5～0.8kGy/h，所述抗氧剂选自1010抗氧剂、168抗氧剂或其混合物，所述润滑剂选自硬脂酸钙、硬脂酸镁，所述抗氧剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％，所述润滑剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％。
在一更优选实施例中，所述辐射剂量为35～45kGy，剂量率为1.0kGy/h，所述抗氧剂选自1010抗氧剂、168抗氧剂或其混合物，所述润滑剂选自硬脂酸钙、硬脂酸镁，所述抗氧剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％，所述润滑剂的量为两种聚丙烯总重量的0.05-3％。
在本发明的又一具体实施例中，还提供了一种软包装用功能化聚丙烯，其通过上述的方法制备。
下面举例说明本发明的具体实施方式。
实施例1功能化聚丙烯样品的制备
步骤1：将聚丙烯(PP)粉料(天津石油化工公司第二石油化工厂，牌号TC-1)放在密封的塑料桶内，用高纯氮气以100L/min的流量吹扫1小时，除去物料中的氧气，然后密封储存。
步骤2：将上述脱氧的PP粉料在氮气保护下、在1.0kGy/小时的剂量率下进行γ射线辐照，所用辐射源为钴源，(总)辐照剂量为40kGy，其中(总)辐射剂量＝剂量率×辐射时间。
步骤3：将辐照后的PP粉料放置24小时后，在氮气保护下，按照表1配比，与其它抗氧剂、润滑剂、极性单体(甲基丙烯酸缩水甘油酯，以下以GMA表示)、共单体(苯乙烯)共混3～10min。
表1制备改性PP的各原料配比

步骤4：将上述经共混的原料在双螺杆挤出机上熔融挤出，挤出机温度控制见表2，其中双螺杆挤出机为同向双螺杆配混挤出机，型号CTE35，科倍隆科亚(南京)机械有限公司生产。这样就得到了功能化聚丙烯树脂。
表2改性PP的熔融挤出条件

将上述功能化聚丙烯树脂在注射机(B.ZT-II，上海三槐包装机械有限公司生产)中注射样条，然后测定其机械性能。
参照中华人民共和国轻工行业标准或中国国家标准QB1956-94(聚丙烯吹塑薄膜)、GB/T 10003-1996(普通型双向拉伸聚丙烯薄膜)、GB/T 16958-1997(包装用双向拉伸聚酯薄膜)、GB/T12026-2000(热封型双向拉伸聚丙烯薄膜)、QB/T 1125-2000(未拉伸聚乙烯、聚丙烯薄膜)对接枝改性的聚丙烯树脂的机械性能进行检测，结果见表3所示。
表3改性PP的物理性能测试结果

由表3可知，预辐射接枝后的PP与未改性PP相比，拉伸屈服应力、拉伸断裂应力、弯曲强度、悬臂梁冲击强度等指标有所下降，这是由于在辐照和熔融接枝过程中聚丙烯分子发生降解所致。
样品1(全部以经辐照的PP为原料熔融接枝)，其各项机械性能均有显著下降，说明辐照会诱发聚丙烯的降解，使其结构和性能相应地发生一些改变。与0号样品(未改性PP)相比，1号样品拉伸屈服应力下降9.3％、拉伸断裂应力下降59％、弯曲强度下降11％、悬臂梁冲击强度下降74％。
加入部分未经辐照的聚丙烯原料，制备出的改性树脂的机械性能有较好的改善。样品2(经辐照的PP与未经辐照的PP各为1kg，苯乙烯和GMA各为10g)与样品0相比，其拉伸屈服应力下降4％、拉伸断裂应力下降25％、弯曲强度下降4.5％、悬臂梁冲击强度下降35％；与1号样品相比，样品2的机械性能有了较好的改善。
样品3(经辐照的PP与未经辐照的PP各为1kg，苯乙烯和GMA各为20g)中的极性单体用量是样品1和2的二倍，样品3材料的拉伸强度等指标基本与2样品相近。说明在熔融接枝时加入未辐照聚丙烯原料可以明显改进接枝产物的机械性能。
样品4(经辐照的聚丙烯0.8kg，未经辐照的聚丙烯1.2kg，苯乙烯40g，GMA 160g)中加入了较多的GMA极性单体，为了增加其接枝率，也引入了较多的苯乙烯共单体，并且未改性聚丙烯原料的用量高于辐照聚丙烯用量，得到的改性样品的机械性能最好。经预辐射接枝后的聚丙烯树脂的热变形温度相对于样品0(未接枝样品)提高2～4℃。这是因为在聚丙烯中引入极性链段后，这些极性链段起到异相成核作用，增加了聚丙烯分子的物理交联点，使得热稳定性提高。将上述得到的功能化聚丙烯树脂在实验室小型流延机上制备流延膜，然后进行下列测试：(1)参照ANSI/ASTM D5725-1997测定薄膜与水的接触角；(2)与预涂膜(透明胶带)复合，参照GB 8808-88(软质复合塑料材料剥离试验方法)，进行剥离实验，测定其平均剥离力的大小；(3)参照GB/T 13217.7-91(凹版塑料油墨检验方法附着牢度检验)，通过检测PP材料上墨迹被胶带粘下的程度，检测PP极性提高后在印刷中应用性能的改善情况。
接触角可以间接地表征聚丙烯树脂的极性，经预辐射接枝改性后，聚丙烯树脂与水的接触角见表4所示。
表4改性PP与水的接触角测试结果

由表4看出，未接枝改性的聚丙烯与水的接触角为108.7°，表明它对极性的油墨和粘结剂基本上是不润湿的，因此其印刷复合性能较差。改性后PP与水的接触角均比未改性PP小，说明水滴在PP材料上铺展的程度比0号样品好，样品3、4、5的改性效果更加明显，样品4的改性PP树脂与水的接触角仅为87.6°，表明它对极性的油墨和粘结剂的润湿性能较好，具有良好的印刷复合性能，而且样品4的机械性能也下降不多。
参照GB8808-88(软质复合塑料材料剥离试验方法)，对制备出的复合薄膜进行了剥离试验，测定复合薄膜的平均剥离力的大小，结果见表5所示。
表6PP与宽透明胶带复合的剥离力测试结果

由表6可知，未改性PP复合膜的剥离强度只有2.5牛顿，经预辐射接枝后的聚丙烯复合薄膜的剥离力可以提高16～68％。
印刷适性测试：参照GB/T 13217.7-91(凹版塑料油墨检验方法附着牢度检验)，通过检测PP材料上墨迹被胶带粘下的程度，检测PP极性提高后在印刷中应用性能的改善情况，测定结果见表7所示。
表7改性PP的油墨附着牢度测试结果

由表8可知，与未改性PP相比，改性后PP树脂对于油墨的附着牢度成倍增加(1.1～3.8倍)，且由样品1至样品5依次增强。说明改性后PP树脂的极性有很大的提高，对于改善薄膜的印刷性能贡献很大。
基于上述实施例制备的本发明的软包装用功能化聚丙烯的制备方法与在先专利申请中的改性聚丙烯有明显的不同，并具有如下的优点，具体表现在如下几个方面：
(1)原料不同。本发明所用接枝单体为共单体，是甲基丙烯酸缩水甘油酯与苯乙烯的混合物，混合比例为1∶1～1∶5，采用苯乙烯作为共单体的目的在于提高极性单体甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝率，减少甲基丙烯酸缩水甘油酯空间位阻效应。而在先专利申请只选用一种单体作为接枝单体。
(2)辐射处理方法不同。本发明所用辐射源为钴源，辐射剂量为20～60kGy，优选为30～50kGy，更优选为35～45kGy，剂量率为2～0.5kGy/h，优选为1.5～0.8kGy/h，最优选为1.0kGy/h，辐射率低，辐射时间长，有效地保证了产生的自由基的均匀性。并且辐照是在氮气保护之下的，防止空气对聚丙烯造成降解。而在先专利申请是在空气条件下采用电子束进行预辐射处理。
(3)制备工艺不同。本发明将辐射后的聚丙烯放置6～48小时，优选放置12～36小时，最优选放置24小时后再进行熔融接枝改性。放置的目的在于使自由基在聚丙烯树脂发生迁移(转移)，自由基的分布更加均匀，进而使得接枝产物也比较均匀分布。本发明选用最佳的预辐射聚丙烯与未辐射聚丙烯的比例为30∶70～70∶30，优选为40∶60～60∶40，此比例有利于接枝产物的均匀分布
(4)改性聚丙烯的应用领域不同。本发明所制备的改性聚丙烯用于食品软包装材料，制备塑料复合薄膜，目的在于提高聚丙烯的印刷和复合性能。并且此改性聚丙烯符合我国及欧盟有关可接触食品用包装材料的相关法规。
另外，在实施例1步骤(3)中添加的极性共单体也可以包括第三单体，如其他类型的甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸等极性单体，例如，甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸。并且，利用包括上述第三单体制备的改性聚丙烯也具有良好的复合性能。
本申请中，术语“可选”的含义是可以具有也可以不具有其后的技术特征或要素，该特征或要素不是必需的。
本领域的技术人员应当明了，上述优选实施例只是对本发明的具体说明，并不构成对本发明的限制。根据需要可以对其进行多种改进，组合，亚组合以及变换，所有的改进，组合，亚组合、变换以及等效替换都落入在所附的权利要求的范围内。