一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110158452.9

申请日:

2011.06.14

公开号:

CN102352043A

公开日:

2012.02.15

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C08G 81/00申请公布日:20120215|||实质审查的生效IPC(主分类):C08G 81/00申请日:20110614|||公开

IPC分类号:

C08G81/00; C08G59/14; C09D187/00; C09D163/02

主分类号:

C08G81/00

申请人:

武汉理工大学

发明人:

余剑英; 潘钇安; 艾平松; 晏石林

地址:

430070 湖北省武汉市洪山区珞狮路122号

优先权:

专利代理机构:

湖北武汉永嘉专利代理有限公司 42102

代理人:

唐万荣

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内容摘要

本发明涉及一种涂料用环氧-聚硅氧烷树脂及其制备方法。一种涂料用环氧-聚硅氧烷树脂,其特征在于它由氢化双酚A环氧树脂、活性聚硅氧烷和有机锡催化剂制备而成,氢化双酚A环氧树脂和活性聚硅氧烷各原料所占质量百分数为:氢化双酚A环氧树脂20~80%、活性聚硅氧烷20~80%;有机锡催化剂为氢化双酚A环氧树脂和活性聚硅氧烷总质量的0.5~5%。本发明制备的涂料用环氧-聚硅氧烷树脂具有相容性好、贮存稳定性优良的特点。应用于制备环氧-聚硅氧烷涂料组合物,固化后涂层具有优异的粘接性、柔韧性、耐候性、耐热性和防腐蚀性。

权利要求书

1: 一种涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂, 其特征在于它由氢化双酚 A 环氧树脂、 活性聚硅氧 烷和有机锡催化剂制备而成, 氢化双酚 A 环氧树脂和活性聚硅氧烷各原料所占质量百分数 为: 氢化双酚 A 环氧树脂 20 ~ 80%、 活性聚硅氧烷 20 ~ 80%; 有机锡催化剂为氢化双酚 A 环氧树脂和活性聚硅氧烷总质量的 0.5 ~ 5%。
2: 根据权利要求 1 所述的一种涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂, 其特征在于 : 所述的氢化 双酚 A 环氧树脂的环氧当量为 200 ~ 500g/eq。
3: 根据权利要求 1 所述的一种涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂, 其特征在于 : 所述的活性 聚硅氧烷的分子结构如通式 (I) 所示, 其中 R1、 R2 选自甲基、 乙基、 苯基或异氰酸酯基丙基, R3、 R4 选自氢、 甲基或乙基 ; 其反应性官能团是羟基、 甲氧基、 乙氧基或异氰酸酯基 ;
4: 根据权利要求 1 所述的一种涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂, 其特征在于 : 所述的活性 聚硅氧烷的分子量应为 200 ~ 2000。
5: 根据权利要求 1 所述的一种涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂, 其特征在于 : 所述的活性 聚硅氧烷为 : 含甲氧基的聚硅氧烷 DC-3074、 含甲氧基的聚硅氧烷 DC-3037、 含羟基的聚硅 氧烷 Z-6018、 含甲氧基的聚硅氧烷 KR-9218、 含甲氧基的聚硅氧烷 KR-500、 含甲氧基的聚硅 氧烷 KR-510 或 3- 异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷 KBE-900。
6: 根据权利要求 1 所述的一种涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂, 其特征在于 : 所述的有机 锡催化剂为二丁基锡、 三苯基锡、 辛酸亚锡、 二月桂酸二丁基锡、 二月桂酸二正辛基锡、 马来 酸二丁基锡中的任意一种。
7: 如权利要求 1 所述的一种涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂的制备方法, 其特征在于它包 括如下步骤 : 1) 原料的选取 : 按氢化双酚 A 环氧树脂和活性聚硅氧烷各原料所占质量百分数为 : 氢 化双酚 A 环氧树脂 20 ~ 80%、 活性聚硅氧烷 20 ~ 80%, 选取氢化双酚 A 环氧树脂和活性 聚硅氧烷 ; 按有机锡催化剂为氢化双酚 A 环氧树脂和活性聚硅氧烷总质量的 0.5 ~ 5%, 选 取有机锡催化剂 ; 2) 将氢化双酚 A 环氧树脂和活性聚硅氧烷混合并搅拌均匀, 在 N2 保护下升温至 80℃, 然后加入有机锡催化剂, 继续升温至 100 ~ 160℃, 恒温搅拌 2 ~ 6h, 得到涂料用环氧 - 聚 硅氧烷树脂。

说明书


一种涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂及其制备方法

    【技术领域】
     本发明涉及一种涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂及其制备方法。背景技术 用于工业设备、 海洋设施、 航空器材的防护涂料均须暴露于腐蚀性及紫外线环境 中。这种防护涂料通常包含一种可交联树脂体系, 其中包含粘合剂、 固化剂、 流动添加剂及 选择性的颜填料。对防护涂料而言, 采用的树脂主要是 : 环氧树脂 ( 芳香族或脂肪族 )、 聚 氨酯、 丙烯酸树脂及聚硅氧烷树脂。
     聚硅氧烷树脂由于能形成耐候性、 耐热性、 耐化学药品性优异的涂层, 故广泛应用 于各种领域中。纯聚硅氧烷树脂通常需要高温固化, 这对涂料的涂布施工提出了较高的要 求, 不适于大面积或现场施工, 因此应用范围受到极大限制。目前已知的由烷氧基封端的 Si-OR 型聚硅氧烷树脂 ( 烷氧基低聚物 ), 由于可以利用空气中的潮气在常温下进行固化, 故一直作为可现场施工的聚硅氧烷树脂涂料使用。然而, 烷氧基低聚物固化后虽然因三维 交联结构而具有表面硬度高的优点, 但其柔韧性差, 存在涂层有可能会产生龟裂以及对金 属基材粘接性差的问题。而对环氧树脂涂料而言, 由双酚 A 型环氧树脂与多元胺、 聚酰胺等 固化剂组成的常温固化涂料组合物因其粘接性、 防腐蚀性优异得到了广泛应用, 但存在耐 候性差的问题。近年来已使用将双酚 A 型环氧树脂与聚硅氧烷共混的方法制备环氧 - 聚硅 氧烷树脂, 使两者的性能得到互补。但是, 双酚 A 型环氧树脂与聚硅氧烷的溶解度参数相差 很大, 导致两者的相容性差, 用这种方法制备的环氧 - 聚硅氧烷, 在制备和贮存过程中容易 产生相分离, 从而导致产品性能不稳定。 氢化双酚 A 环氧树脂是由氢化双酚 A 和环氧氯丙烷 合成的一种特种环氧树脂, 其分子结构与双酚 A 环氧树脂相似, 但由于苯环经加氢转变为 六元环, 故氢化双酚 A 环氧树脂不含双键, 且分子链的极性大大降低。与双酚 A 环氧树脂相 比, 氢化双酚 A 环氧树脂除了具备良好的机械性能, 还拥有耐候性好、 电性能优良、 粘度低、 加工工艺性好等优点, 更重要的是其与聚硅氧烷之间的相容性好。
     发明内容 本发明的目的在于提供一种相容性好、 贮存稳定性优良的涂料用环氧 - 聚硅氧烷 树脂及其制备方法。
     为实现上述目的, 本发明所采取的技术方案是 : 一种涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂, 其特征在于它由氢化双酚 A 环氧树脂、 活性聚硅氧烷和有机锡催化剂制备而成, 氢化双酚 A 环氧树脂和活性聚硅氧烷各原料所占质量百分数为 : 氢化双酚 A 环氧树脂 20 ~ 80%、 活性 聚硅氧烷 20 ~ 80%; 有机锡催化剂为氢化双酚 A 环氧树脂和活性聚硅氧烷总质量的 0.5 ~ 5%。
     所述的氢化双酚 A 环氧树脂, 从树脂粘度、 与聚硅氧烷的相容性和反应性方面考 虑, 其环氧当量为 200 ~ 500g/eq。
     所述的活性聚硅氧烷, 从与氢化双酚 A 环氧树脂的相容性方面考虑, 其分子量应
     为 200 ~ 2000。
     所述的活性聚硅氧烷的分子结构如通式 (I) 所示, 其中 R1、 R2 选自甲基、 乙基、 苯基 或异氰酸酯基丙基, R3、 R4 选自氢、 甲基或乙基 ; 其反应性官能团可以是羟基、 甲氧基、 乙氧 基或异氰酸酯基 ; 所述的活性聚硅氧烷的具体例有 : 含甲氧基的聚硅氧烷 DC-3074、 含甲氧 基的聚硅氧烷 DC-3037、 含羟基的聚硅氧烷 Z-6018( 以上为美国道康宁产品 )、 含甲氧基的 聚硅氧烷 KR-9218、 含甲氧基的聚硅氧烷 KR-500、 含甲氧基的聚硅氧烷 KR-510 或 3- 异氰酸 酯基丙基三甲氧基硅烷 KBE-9007 等 ( 以上为日本信越产品 ) ;
     所述的有机锡催化剂为二丁基锡、 三苯基锡、 辛酸亚锡、 二月桂酸二丁基锡、 二月 桂酸二正辛基锡、 马来酸二丁基锡中的任意一种。所选有机锡在形成环氧 - 聚硅氧烷树脂 时起催化环氧树脂上的活性基团 ( 羟基、 环氧基 ) 与聚硅氧烷上的活性基团 ( 羟基、 烷氧 基、 异氰酸酯基 ) 缩合的作用。另外, 有机锡对固化后的涂层还起到提高其热稳定的作用。上述一种涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂的制备方法, 其特征在于它包括如下步骤 :
     1) 原料的选取 : 按氢化双酚 A 环氧树脂和活性聚硅氧烷各原料所占质量百分数 为: 氢化双酚 A 环氧树脂 20 ~ 80%、 活性聚硅氧烷 20 ~ 80%, 选取氢化双酚 A 环氧树脂 和活性聚硅氧烷 ; 按有机锡催化剂为氢化双酚 A 环氧树脂和活性聚硅氧烷总质量的 0.5 ~ 5%, 选取有机锡催化剂 ;
     2) 将氢化双酚 A 环氧树脂和活性聚硅氧烷混合并搅拌均匀, 在 N2 保护下升温至 80℃, 然后加入有机锡催化剂, 继续升温至 100 ~ 160℃, 恒温搅拌 2 ~ 6h, 得到涂料用环 氧 - 聚硅氧烷树脂。
     所述的涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂的应用 : 应用于制备环氧 - 聚硅氧烷涂料组合 物。所述的环氧 - 聚硅氧烷涂料组合物由组分 A 和组分 B 组成, 组分 B 的加入量为组分 A 中环氧 - 聚硅氧烷树脂质量的 15 ~ 30% ; 组分 A 由环氧 - 聚硅氧烷树脂、 香蕉水和流平剂 制备而成, 香蕉水的加入量为环氧 - 聚硅氧烷树脂质量的 10 ~ 25%, 流平剂的加入量为环 氧 - 聚硅氧烷树脂质量的 0.5 ~ 2% ; 组分 B 为氨基硅烷。
     上述环氧 - 聚硅氧烷涂料组合物的制备 :
     1) 原料的选取 : 按香蕉水的加入量为环氧 - 聚硅氧烷树脂质量的 10 ~ 25%, 流平 剂的加入量为环氧 - 聚硅氧烷树脂质量的 0.5 ~ 2%, 选取环氧 - 聚硅氧烷树脂、 香蕉水和 流平剂组成组分 A ; 组分 B 为氨基硅烷 ;
     2) 在环氧 - 聚硅氧烷树脂中加入香蕉水和流平剂, 搅拌为均质状态, 得到组分 A ;
     3) 按组分 B 的加入量为组分 A 中环氧 - 聚硅氧烷树脂质量的 15 ~ 30%, 选取组 分 A 和组分 B ; 使用时, 将组分 A 和组分 B 混合 ( 彼此混合即可常温固化 ), 搅拌均匀并熟化 5 ~ 10min 后使用 ( 需预先将金属基材清洁, 优选通过喷砂来清洁 ), 90min 内用完, 施工温 度为 0 ~ 40℃之间 ; 可刷涂、 辊涂或喷涂到金属基材上。
     所述的氨基硅烷为 3- 氨基丙基三乙氧基硅烷、 N-(2- 氨基乙基 )-3- 氨基丙基三 甲氧基硅烷中的任意一种, 作为可选氨基硅烷的具体例有 KH-550( 湖北武大有机硅新材料 股份有限公司产品 )、 A-1100( 美国联碳产品 )、 KBM-903( 日本信越产品 )、 Z-6011( 美国道 康宁产品 )、 KBM-603( 日本信越产品 )、 A-1120( 美国联碳产品 ) 等。
     所述的流平剂为 Levelol 835、 Levaslip 435、 Levaslip 410 或 Levaslip 839( 均 为德谦化工生产的流平剂, 牌号不同 )。
     本发明的有益效果如下 :
     1. 本发明的涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂, 选用与聚硅氧烷相容性好的氢化双酚 A 环氧树脂, 在有机锡的催化作用下通过化学反应使之与聚硅氧烷之间以化学键结合, 克服 了双酚 A 环氧树脂与聚硅氧烷之间相容性不好、 贮存稳定性差的缺点, 可以长期存放并保 持优异的性能。本发明制备的涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂具有相容性好、 贮存稳定性优良 的特点。
     2. 本发明以涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂为主要原料配制的环氧 - 聚硅氧烷涂料组 合物, 同样具有良好的贮存稳定性, 且固化后涂层具有优异的粘接性、 柔韧性、 耐候性、 耐热 性和防腐蚀性。因其综合性能优异, 只需涂刷 1 ~ 2 层该涂料组合物 ( 一般抗腐蚀涂层需 涂 3 层 ) 即可满足防腐蚀要求, 既节省了施工时间, 又降低了成本, 还减轻了被涂覆体的重 量, 特别适用于航空航天、 大型桥梁和工业防腐。 具体实施方式
     为了更好地理解本发明, 下面结合实施例进一步阐明本发明的内容, 但本发明的 内容不仅仅局限于下面的实施例。
     实施例 1 :
     一种涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂的制备方法, 它包括如下步骤 :
     将 40g 氢化双酚 A 环氧树脂 JET-300( 环氧当量 230g/eq, 江山江环化学工业有限 公司 ) 与 160g 含甲氧基的聚硅氧烷 DC-3074( 分子量 1400, 美国道康宁公司 ) 置于三口烧 瓶中, 在 N2 保护下搅拌并升温至 80℃, 然后逐滴加入 10g 二月桂酸二丁基锡, 继续升温至 140℃, 恒温搅拌 4h, 冷却后即得到相容性好、 贮存稳定性优良的涂料用环氧 - 聚硅氧烷树 脂。实验结果见表 1。
     将所述的涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂应用于制备环氧 - 聚硅氧烷涂料组合物。 环氧 - 聚硅氧烷涂料组合物的制备 : 组分 A : 向烧杯中依次加入上述环氧 - 聚硅氧烷树脂 100g、 香蕉水 15g、 流平剂 (Levelol 835, 德谦化工 )0.5g, 同时磁力搅拌 15min 即得组分 A。 组分 B : 将 KH-550( 氨基丙基三乙氧基硅烷 )15g 作为组分 B。使用时, 将组分 A 和组分 B 混 合 ( 彼此混合即可常温固化 ), 搅拌均匀并熟化 5 ~ 10min 后使用 ( 需预先将金属基材清 洁, 优选通过喷砂来清洁 ), 90min 内用完, 施工温度为 0 ~ 40℃之间 ; 可刷涂、 辊涂或喷涂 到金属基材上。实验结果见表 1。
     实施例 2 :
     一种涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂的制备方法, 它包括如下步骤 :
     将 160g 氢化双酚 A 环氧树脂 ST-3000( 环氧当量 240g/eq, 日本东都化成 ) 与 40g 含甲氧基的聚硅氧烷 DC-3074( 分子量 1400) 置于三口烧瓶中, 在 N2 保护下搅拌并升温至80℃, 然后逐滴加入 1g 二月桂酸二丁基锡, 继续升温至 140℃, 恒温搅拌 4h, 冷却后即得到 相容性好、 贮存稳定性优良的涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂。实验结果见表 1。
     将所述的涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂应用于制备环氧 - 聚硅氧烷涂料组合物。 环氧 - 聚硅氧烷涂料组合物的制备 : 组分 A : 向烧杯中依次加入上述环氧 - 聚硅氧烷树脂 100g、 香蕉水 25g、 流平剂 (Levelol 835)2g, 同时磁力搅拌 15min 即得组分 A。组分 B : 将 A-1100( 氨基丙基三乙氧基硅烷 )30g 作为组分 B。使用时, 将组分 A 和组分 B 混合 ( 彼此 混合即可常温固化 ), 搅拌均匀并熟化 5 ~ 10min 后使用 ( 需预先将金属基材清洁, 优选通 过喷砂来清洁 ), 90min 内用完, 施工温度为 0 ~ 40℃之间 ; 可刷涂、 辊涂或喷涂到金属基材 上。实验结果见表 1。
     实施例 3 :
     一种涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂的制备方法, 它包括如下步骤 :
     将 100g ST-3000H( 氢化双酚 A 环氧树脂、 环氧当量 205g/eq, 日本东都化成 ) 与 100gDC-3037( 含甲氧基的聚硅氧烷、 分子量 1000, 美国道康宁 ) 置于三口烧瓶中, 在 N2 保 护下搅拌并升温至 80℃, 然后逐滴加入 5g 辛酸亚锡, 继续升温至 140℃, 恒温搅拌 4h, 冷却 后即得到相容性好、 贮存稳定性优良的涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂。实验结果见表 1。 将所述的涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂应用于制备环氧 - 聚硅氧烷涂料组合物。 环氧 - 聚硅氧烷涂料组合物的制备 : 组分 A : 向烧杯中依次加入上述环氧 - 聚硅氧烷树脂 100g、 香蕉水 20g、 流平剂 (Levelol 835)1g, 同时磁力搅拌 15min 即得组分 A。组分 B : 将 A-1120(N-(2- 氨基乙基 )-3- 氨基丙基三甲氧基硅烷 )23g 作为组分 B。使用时, 将组分 A 和组分 B 混合 ( 彼此混合即可常温固化 ), 搅拌均匀并熟化 5 ~ 10min 后使用 ( 需预先将金 属基材清洁, 优选通过喷砂来清洁 ), 90min 内用完, 施工温度为 0 ~ 40℃之间 ; 可刷涂、 辊 涂或喷涂到金属基材上。实验结果见表 1。
     实施例 4 :
     一种涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂的制备方法, 它包括如下步骤 :
     将 120g AL-3020( 氢化双酚 A 环氧树脂、 环氧当量 420g/eq, 烟台奥利弗化工 ) 与 80g Z-6018( 含羟基的聚硅氧烷、 分子量 1200) 置于三口烧瓶中, 在 N2 保护下搅拌并升温至 80℃, 然后逐滴加入 3g 辛酸亚锡, 继续升温至 120℃, 恒温搅拌 6h, 冷却后即得到相容性好、 贮存稳定性优良的涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂。实验结果见表 1。
     将所述的涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂应用于制备环氧 - 聚硅氧烷涂料组合物。 环氧 - 聚硅氧烷涂料组合物的制备 : 组分 A : 向烧杯中依次加入上述环氧 - 聚硅氧烷树脂 100g、 香蕉水 22g、 流平剂 (Levelol 835)1.4g, 同时磁力搅拌 15min 即得组分 A。组分 B : 将 KBM-603(N-(2- 氨基乙基 )-3- 氨基丙基三甲氧基硅烷 )25g 作为组分 B。使用时, 将组分 A 和组分 B 混合 ( 彼此混合即可常温固化 ), 搅拌均匀并熟化 5 ~ 10min 后使用 ( 需预先将金 属基材清洁, 优选通过喷砂来清洁 ), 90min 内用完, 施工温度为 0 ~ 40℃之间 ; 可刷涂、 辊 涂或喷涂到金属基材上。实验结果见表 1。
     实施例 5 :
     一种涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂的制备方法, 它包括如下步骤 :
     将 140g AL-3020( 氢化双酚 A 环氧树脂、 环氧当量 420g/eq, 烟台奥利弗化工 ) 与 60gKBE-9007(3- 异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷, 分子量 205) 置于三口烧瓶中, 在 N2 保护下
     搅拌并升温至 80℃, 然后逐滴加入 1.2g 二丁基锡, 继续升温至 100℃, 恒温搅拌 2h, 冷却后 即得到相容性好、 贮存稳定性优良的涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂。实验结果见表 1。
     将所述的涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂应用于制备环氧 - 聚硅氧烷涂料组合物。 环氧 - 聚硅氧烷涂料组合物的制备 : 组分 A : 向烧杯中依次加入上述环氧 - 聚硅氧烷树脂 100g、 香蕉水 25g、 流平剂 (Levelol 835)0.8g, 同时磁力搅拌 15min 即得组分 A。组分 B : 将 KBM-603(N-(2- 氨基乙基 )-3- 氨基丙基三甲氧基硅烷 )26g 作为组分 B。使用时, 将组分 A 和组分 B 混合 ( 彼此混合即可常温固化 ), 搅拌均匀并熟化 5 ~ 10min 后使用 ( 需预先将金 属基材清洁, 优选通过喷砂来清洁 ), 90min 内用完, 施工温度为 0 ~ 40℃之间 ; 可刷涂、 辊 涂或喷涂到金属基材上。实验结果见表 1。
     对比例 1 :
     1) 将 E-44( 双酚 A 环氧树脂 )100g 和甲基苯基硅油 ( 非活性聚硅氧烷, 分子量 1000)100g 搅拌均匀即得到物理共混的环氧 - 聚硅氧烷树脂。
     2) 向塑料杯中依次加入步骤 1 中物理共混的环氧 - 聚硅氧烷树脂 100g、 香蕉水 15g 和流平剂 (Levelol 835)0.5g, 同时磁力搅拌 15min 即得组分 A。
     3) 将 KH-550( 氨基丙基三乙氧基硅烷 )15g 作为组分 B。 用时, 将组分 A 和组分 B 混合 ( 彼此混合即可常温固化 ), 搅拌均匀并熟化 5 ~ 10min 后使用 ( 需预先将金属基材清洁, 优选通过喷砂来清洁 ), 90min 内用完, 施工温度为 0 ~ 40℃之间 ; 可刷涂、 辊涂或喷涂到金属基材上。实验结果见表 1。
     对比例 2 :
     将对比例 1 中的 E-44( 双酚 A 环氧树脂 ) 换为 JET-300( 氢化双酚 A 环氧树脂、 环 氧当量 230g/eq), 其它如对比例 1 所述。
     对比例 3 :
     将实施例 1 中的 JET-300( 氢化双酚 A 环氧树脂 ) 换为 E-44( 双酚 A 环氧树脂 ), 其他如实施例 1 所述。
     环氧 - 聚硅氧烷涂料组合物的涂布,
     在喷砂处理后将片材储存在二甲苯中。在首次施涂环氧 - 聚硅氧烷涂料组合物之 前, 将片材取出并用压缩空气吹干, 然后采用手持喷枪喷涂。随后将试板在室温下干燥 24 小时, 然后在室温下贮存 1 周。
     实施例、 对比例的性能,
     表 1 显示了由各实施例和对比例所制备的环氧 - 聚硅氧烷树脂及其涂料组合物的 性能。
     表1
     各个试验的说明 :
     1) 相容性 : 静置三天后目视环氧 - 聚硅氧烷树脂的状态。将树脂透明的记为○, 将树脂轻微浑浊的记为△, 将树脂分层或严重浑浊的记为 ×。其显示○表示相容性好。
     2) 贮存稳定性 : 测试环氧 - 聚硅氧烷树脂在 60℃下存放 1 个月后的粘度。将没有 异常的 ( 粘度上升小于 10% ) 记为○, 将发现粘度上升的 ( 粘度上升为 10 ~ 40% ) 记为 △, 将粘度上升很大 ( 粘度上升大于 40% ) 或凝胶化的记为 ×。其显示○表示贮存稳定性 优良。
     3) 粘接性 : 按照 GB 1720-89 漆膜附着力测定法 ( 划圈法 ) 测试。
     4) 硬度 : 按照 DB 6739-1996 涂膜硬度铅笔测定法测试。
     5) 耐冲击强度 : 按照 GB 1732-93 漆膜耐冲击测定法测试。
     6) 柔韧性 : 按照 GB 1731-93 漆膜柔韧性测定法测试。
     7) 耐热性 : 将试板置于 150℃烘箱 3h, 将没有异常的涂层记为○, 将变黄的涂层记 为△, 将开裂的涂层记为 ×。
     8) 耐候性 : 使用 QUV/spray 快速老化试验箱进行人工老化试验 600h 后, 将涂层 的光泽与老化前的光泽进行比较, 将光泽度降低小于 5%的涂层记为○, 将光泽度降低 5 ~ 10%的涂层记为△, 将光泽度降低大于 10%的涂层记为 ×。
     9) 防腐蚀性 : 按照 GB 1771-2007 进行盐雾试验 600h 后, 观察涂层状态, 将没有异 常的涂层记为○, 将表面起泡的涂层记为△, 将生锈、 开裂、 脱落的涂层记为 ×。
     表 1 说明了 : 1、 本发明的涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂, 具有相容性好、 贮存稳定性 优良的特点。2、 本发明以涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂为主要原料配制的环氧 - 聚硅氧烷涂
     料组合物, 同样具有良好的贮存稳定性, 且固化后涂层具有优异的粘接性、 柔韧性、 耐候性、 耐热性和防腐蚀性。
     实施例 6 :
     一种涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂的制备方法, 它包括如下步骤 :
     将 140g JET-3000( 氢化双酚 A 环氧树脂、 环氧当量 500g/eq, 江山江环化学工业 有限公司 ) 与 60g KR-9218( 含甲氧基的聚硅氧烷, 分子量 800) 置于三口烧瓶中, 在 N2 保 护下搅拌并升温至 80℃, 然后逐滴加入 1.2g 三苯基锡, 继续升温至 160℃, 恒温搅拌 2h, 冷 却后即得到相容性好、 贮存稳定性优良的环氧 - 聚硅氧烷树脂。本实施例制备的涂料用环 氧 - 聚硅氧烷树脂的相容性好、 贮存稳定性优良, 与实施例 5 相同。
     将所述的涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂应用于制备环氧 - 聚硅氧烷涂料组合物。 环氧 - 聚硅氧烷涂料组合物的制备 : 组分 A : 向烧杯中依次加入上述环氧 - 聚硅氧烷树脂 100g、 香蕉水 25g、 流平剂 (Lavaslip 839)0.8g, 同时磁力搅拌 15min 即得组分 A。组分 B : 将 Z-6011(3- 氨基丙基三乙氧基硅烷 )6g 作为组分 B。使用时, 将组分 A 和组分 B 混合 ( 彼 此混合即可常温固化 ), 搅拌均匀并熟化 5 ~ 10min 后使用 ( 需预先将金属基材清洁, 优选 通过喷砂来清洁 ), 90min 内用完, 施工温度为 0 ~ 40℃之间 ; 可刷涂、 辊涂或喷涂到金属基 材上。
     实施例 7 :
     一种涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂的制备方法, 它包括如下步骤 :
     将 140g ST-3000H( 氢化双酚 A 环氧树脂、 环氧当量 200g/eq, 日本东都化成 ) 与 60g KR-500( 含甲氧基的聚硅氧烷, 分子量 1200) 置于三口烧瓶中, 在 N2 保护下搅拌并升温 至 80℃, 然后逐滴加入 1.2g 马来酸二丁基锡, 继续升温至 160℃, 恒温搅拌 6h, 冷却后即得 到相容性好、 贮存稳定性优良的环氧 - 聚硅氧烷树脂。本实施例制备的涂料用环氧 - 聚硅 氧烷树脂的相容性好、 贮存稳定性优良, 与实施例 5 相同。
     将所述的涂料用环氧 - 聚硅氧烷树脂应用于制备环氧 - 聚硅氧烷涂料组合物。 环氧 - 聚硅氧烷涂料组合物的制备 : 组分 A : 向烧杯中依次加入上述环氧 - 聚硅氧烷树脂 100g、 香蕉水 25g、 流平剂 (Lavaslip 435)0.8g, 同时磁力搅拌 15min 即得组分 A。组分 B : 将 KBM-903(N-(2- 氨基乙基 )-3- 氨基丙基三甲氧基硅烷 )26g 作为组分 B。使用时, 将组分 A 和组分 B 混合 ( 彼此混合即可常温固化 ), 搅拌均匀并熟化 5 ~ 10min 后使用 ( 需预先将 金属基材清洁, 优选通过喷砂来清洁 ), 90min 内用完, 施工温度为 0 ~ 40℃之间 ; 可刷涂、 辊涂或喷涂到金属基材上。
     本发明所列举的各原料, 以及本发明各原料的上下限、 区间取值 ( 包括氢化双酚 A 环氧树脂的环氧当量、 活性聚硅氧烷的分子量 ), 以及工艺参数 ( 如温度、 时间等 ) 的上下 限、 区间取值都能实现本发明, 在此不一一列举实施例。9

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1、10申请公布号CN102352043A43申请公布日20120215CN102352043ACN102352043A21申请号201110158452922申请日20110614C08G81/00200601C08G59/14200601C09D187/00200601C09D163/0220060171申请人武汉理工大学地址430070湖北省武汉市洪山区珞狮路122号72发明人余剑英潘钇安艾平松晏石林74专利代理机构湖北武汉永嘉专利代理有限公司42102代理人唐万荣54发明名称一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂及其制备方法57摘要本发明涉及一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂及其制备方法。一种涂料用环氧聚硅氧。

2、烷树脂,其特征在于它由氢化双酚A环氧树脂、活性聚硅氧烷和有机锡催化剂制备而成,氢化双酚A环氧树脂和活性聚硅氧烷各原料所占质量百分数为氢化双酚A环氧树脂2080、活性聚硅氧烷2080;有机锡催化剂为氢化双酚A环氧树脂和活性聚硅氧烷总质量的055。本发明制备的涂料用环氧聚硅氧烷树脂具有相容性好、贮存稳定性优良的特点。应用于制备环氧聚硅氧烷涂料组合物,固化后涂层具有优异的粘接性、柔韧性、耐候性、耐热性和防腐蚀性。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书7页CN102352050A1/1页21一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂,其特征在于它由氢化双酚A环氧树脂、活性聚。

3、硅氧烷和有机锡催化剂制备而成,氢化双酚A环氧树脂和活性聚硅氧烷各原料所占质量百分数为氢化双酚A环氧树脂2080、活性聚硅氧烷2080;有机锡催化剂为氢化双酚A环氧树脂和活性聚硅氧烷总质量的055。2根据权利要求1所述的一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂,其特征在于所述的氢化双酚A环氧树脂的环氧当量为200500G/EQ。3根据权利要求1所述的一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂,其特征在于所述的活性聚硅氧烷的分子结构如通式I所示,其中R1、R2选自甲基、乙基、苯基或异氰酸酯基丙基,R3、R4选自氢、甲基或乙基;其反应性官能团是羟基、甲氧基、乙氧基或异氰酸酯基;4根据权利要求1所述的一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂,其。

4、特征在于所述的活性聚硅氧烷的分子量应为2002000。5根据权利要求1所述的一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂,其特征在于所述的活性聚硅氧烷为含甲氧基的聚硅氧烷DC3074、含甲氧基的聚硅氧烷DC3037、含羟基的聚硅氧烷Z6018、含甲氧基的聚硅氧烷KR9218、含甲氧基的聚硅氧烷KR500、含甲氧基的聚硅氧烷KR510或3异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷KBE900。6根据权利要求1所述的一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂,其特征在于所述的有机锡催化剂为二丁基锡、三苯基锡、辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二正辛基锡、马来酸二丁基锡中的任意一种。7如权利要求1所述的一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂的制备方法,其特征。

5、在于它包括如下步骤1原料的选取按氢化双酚A环氧树脂和活性聚硅氧烷各原料所占质量百分数为氢化双酚A环氧树脂2080、活性聚硅氧烷2080,选取氢化双酚A环氧树脂和活性聚硅氧烷;按有机锡催化剂为氢化双酚A环氧树脂和活性聚硅氧烷总质量的055,选取有机锡催化剂;2将氢化双酚A环氧树脂和活性聚硅氧烷混合并搅拌均匀,在N2保护下升温至80,然后加入有机锡催化剂,继续升温至100160,恒温搅拌26H,得到涂料用环氧聚硅氧烷树脂。权利要求书CN102352043ACN102352050A1/7页3一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂及其制备方法技术领域0001本发明涉及一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂及其制备方法。背景技。

6、术0002用于工业设备、海洋设施、航空器材的防护涂料均须暴露于腐蚀性及紫外线环境中。这种防护涂料通常包含一种可交联树脂体系,其中包含粘合剂、固化剂、流动添加剂及选择性的颜填料。对防护涂料而言,采用的树脂主要是环氧树脂芳香族或脂肪族、聚氨酯、丙烯酸树脂及聚硅氧烷树脂。0003聚硅氧烷树脂由于能形成耐候性、耐热性、耐化学药品性优异的涂层,故广泛应用于各种领域中。纯聚硅氧烷树脂通常需要高温固化,这对涂料的涂布施工提出了较高的要求,不适于大面积或现场施工,因此应用范围受到极大限制。目前已知的由烷氧基封端的SIOR型聚硅氧烷树脂烷氧基低聚物,由于可以利用空气中的潮气在常温下进行固化,故一直作为可现场施工。

7、的聚硅氧烷树脂涂料使用。然而,烷氧基低聚物固化后虽然因三维交联结构而具有表面硬度高的优点,但其柔韧性差,存在涂层有可能会产生龟裂以及对金属基材粘接性差的问题。而对环氧树脂涂料而言,由双酚A型环氧树脂与多元胺、聚酰胺等固化剂组成的常温固化涂料组合物因其粘接性、防腐蚀性优异得到了广泛应用,但存在耐候性差的问题。近年来已使用将双酚A型环氧树脂与聚硅氧烷共混的方法制备环氧聚硅氧烷树脂,使两者的性能得到互补。但是,双酚A型环氧树脂与聚硅氧烷的溶解度参数相差很大,导致两者的相容性差,用这种方法制备的环氧聚硅氧烷,在制备和贮存过程中容易产生相分离,从而导致产品性能不稳定。氢化双酚A环氧树脂是由氢化双酚A和环。

8、氧氯丙烷合成的一种特种环氧树脂,其分子结构与双酚A环氧树脂相似,但由于苯环经加氢转变为六元环,故氢化双酚A环氧树脂不含双键,且分子链的极性大大降低。与双酚A环氧树脂相比,氢化双酚A环氧树脂除了具备良好的机械性能,还拥有耐候性好、电性能优良、粘度低、加工工艺性好等优点,更重要的是其与聚硅氧烷之间的相容性好。发明内容0004本发明的目的在于提供一种相容性好、贮存稳定性优良的涂料用环氧聚硅氧烷树脂及其制备方法。0005为实现上述目的,本发明所采取的技术方案是一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂,其特征在于它由氢化双酚A环氧树脂、活性聚硅氧烷和有机锡催化剂制备而成,氢化双酚A环氧树脂和活性聚硅氧烷各原料所占质量。

9、百分数为氢化双酚A环氧树脂2080、活性聚硅氧烷2080;有机锡催化剂为氢化双酚A环氧树脂和活性聚硅氧烷总质量的055。0006所述的氢化双酚A环氧树脂,从树脂粘度、与聚硅氧烷的相容性和反应性方面考虑,其环氧当量为200500G/EQ。0007所述的活性聚硅氧烷,从与氢化双酚A环氧树脂的相容性方面考虑,其分子量应说明书CN102352043ACN102352050A2/7页4为2002000。0008所述的活性聚硅氧烷的分子结构如通式I所示,其中R1、R2选自甲基、乙基、苯基或异氰酸酯基丙基,R3、R4选自氢、甲基或乙基;其反应性官能团可以是羟基、甲氧基、乙氧基或异氰酸酯基;所述的活性聚硅氧烷。

10、的具体例有含甲氧基的聚硅氧烷DC3074、含甲氧基的聚硅氧烷DC3037、含羟基的聚硅氧烷Z6018以上为美国道康宁产品、含甲氧基的聚硅氧烷KR9218、含甲氧基的聚硅氧烷KR500、含甲氧基的聚硅氧烷KR510或3异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷KBE9007等以上为日本信越产品;00090010所述的有机锡催化剂为二丁基锡、三苯基锡、辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二正辛基锡、马来酸二丁基锡中的任意一种。所选有机锡在形成环氧聚硅氧烷树脂时起催化环氧树脂上的活性基团羟基、环氧基与聚硅氧烷上的活性基团羟基、烷氧基、异氰酸酯基缩合的作用。另外,有机锡对固化后的涂层还起到提高其热稳定的作用。0011。

11、上述一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂的制备方法,其特征在于它包括如下步骤00121原料的选取按氢化双酚A环氧树脂和活性聚硅氧烷各原料所占质量百分数为氢化双酚A环氧树脂2080、活性聚硅氧烷2080,选取氢化双酚A环氧树脂和活性聚硅氧烷;按有机锡催化剂为氢化双酚A环氧树脂和活性聚硅氧烷总质量的055,选取有机锡催化剂;00132将氢化双酚A环氧树脂和活性聚硅氧烷混合并搅拌均匀,在N2保护下升温至80,然后加入有机锡催化剂,继续升温至100160,恒温搅拌26H,得到涂料用环氧聚硅氧烷树脂。0014所述的涂料用环氧聚硅氧烷树脂的应用应用于制备环氧聚硅氧烷涂料组合物。所述的环氧聚硅氧烷涂料组合物由组分A和。

12、组分B组成,组分B的加入量为组分A中环氧聚硅氧烷树脂质量的1530;组分A由环氧聚硅氧烷树脂、香蕉水和流平剂制备而成,香蕉水的加入量为环氧聚硅氧烷树脂质量的1025,流平剂的加入量为环氧聚硅氧烷树脂质量的052;组分B为氨基硅烷。0015上述环氧聚硅氧烷涂料组合物的制备00161原料的选取按香蕉水的加入量为环氧聚硅氧烷树脂质量的1025,流平剂的加入量为环氧聚硅氧烷树脂质量的052,选取环氧聚硅氧烷树脂、香蕉水和流平剂组成组分A;组分B为氨基硅烷;00172在环氧聚硅氧烷树脂中加入香蕉水和流平剂,搅拌为均质状态,得到组分A;00183按组分B的加入量为组分A中环氧聚硅氧烷树脂质量的1530,选。

13、取组分A和组分B;使用时,将组分A和组分B混合彼此混合即可常温固化,搅拌均匀并熟化510MIN后使用需预先将金属基材清洁,优选通过喷砂来清洁,90MIN内用完,施工温度为040之间;可刷涂、辊涂或喷涂到金属基材上。说明书CN102352043ACN102352050A3/7页50019所述的氨基硅烷为3氨基丙基三乙氧基硅烷、N2氨基乙基3氨基丙基三甲氧基硅烷中的任意一种,作为可选氨基硅烷的具体例有KH550湖北武大有机硅新材料股份有限公司产品、A1100美国联碳产品、KBM903日本信越产品、Z6011美国道康宁产品、KBM603日本信越产品、A1120美国联碳产品等。0020所述的流平剂为L。

14、EVELOL835、LEVASLIP435、LEVASLIP410或LEVASLIP839均为德谦化工生产的流平剂,牌号不同。0021本发明的有益效果如下00221本发明的涂料用环氧聚硅氧烷树脂,选用与聚硅氧烷相容性好的氢化双酚A环氧树脂,在有机锡的催化作用下通过化学反应使之与聚硅氧烷之间以化学键结合,克服了双酚A环氧树脂与聚硅氧烷之间相容性不好、贮存稳定性差的缺点,可以长期存放并保持优异的性能。本发明制备的涂料用环氧聚硅氧烷树脂具有相容性好、贮存稳定性优良的特点。00232本发明以涂料用环氧聚硅氧烷树脂为主要原料配制的环氧聚硅氧烷涂料组合物,同样具有良好的贮存稳定性,且固化后涂层具有优异的粘。

15、接性、柔韧性、耐候性、耐热性和防腐蚀性。因其综合性能优异,只需涂刷12层该涂料组合物一般抗腐蚀涂层需涂3层即可满足防腐蚀要求,既节省了施工时间,又降低了成本,还减轻了被涂覆体的重量,特别适用于航空航天、大型桥梁和工业防腐。具体实施方式0024为了更好地理解本发明,下面结合实施例进一步阐明本发明的内容,但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。0025实施例10026一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂的制备方法,它包括如下步骤0027将40G氢化双酚A环氧树脂JET300环氧当量230G/EQ,江山江环化学工业有限公司与160G含甲氧基的聚硅氧烷DC3074分子量1400,美国道康宁公司置于三口烧瓶中,在。

16、N2保护下搅拌并升温至80,然后逐滴加入10G二月桂酸二丁基锡,继续升温至140,恒温搅拌4H,冷却后即得到相容性好、贮存稳定性优良的涂料用环氧聚硅氧烷树脂。实验结果见表1。0028将所述的涂料用环氧聚硅氧烷树脂应用于制备环氧聚硅氧烷涂料组合物。环氧聚硅氧烷涂料组合物的制备组分A向烧杯中依次加入上述环氧聚硅氧烷树脂100G、香蕉水15G、流平剂LEVELOL835,德谦化工05G,同时磁力搅拌15MIN即得组分A。组分B将KH550氨基丙基三乙氧基硅烷15G作为组分B。使用时,将组分A和组分B混合彼此混合即可常温固化,搅拌均匀并熟化510MIN后使用需预先将金属基材清洁,优选通过喷砂来清洁,9。

17、0MIN内用完,施工温度为040之间;可刷涂、辊涂或喷涂到金属基材上。实验结果见表1。0029实施例20030一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂的制备方法,它包括如下步骤0031将160G氢化双酚A环氧树脂ST3000环氧当量240G/EQ,日本东都化成与40G含甲氧基的聚硅氧烷DC3074分子量1400置于三口烧瓶中,在N2保护下搅拌并升温至说明书CN102352043ACN102352050A4/7页680,然后逐滴加入1G二月桂酸二丁基锡,继续升温至140,恒温搅拌4H,冷却后即得到相容性好、贮存稳定性优良的涂料用环氧聚硅氧烷树脂。实验结果见表1。0032将所述的涂料用环氧聚硅氧烷树脂应用于制备。

18、环氧聚硅氧烷涂料组合物。环氧聚硅氧烷涂料组合物的制备组分A向烧杯中依次加入上述环氧聚硅氧烷树脂100G、香蕉水25G、流平剂LEVELOL8352G,同时磁力搅拌15MIN即得组分A。组分B将A1100氨基丙基三乙氧基硅烷30G作为组分B。使用时,将组分A和组分B混合彼此混合即可常温固化,搅拌均匀并熟化510MIN后使用需预先将金属基材清洁,优选通过喷砂来清洁,90MIN内用完,施工温度为040之间;可刷涂、辊涂或喷涂到金属基材上。实验结果见表1。0033实施例30034一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂的制备方法,它包括如下步骤0035将100GST3000H氢化双酚A环氧树脂、环氧当量205G/E。

19、Q,日本东都化成与100GDC3037含甲氧基的聚硅氧烷、分子量1000,美国道康宁置于三口烧瓶中,在N2保护下搅拌并升温至80,然后逐滴加入5G辛酸亚锡,继续升温至140,恒温搅拌4H,冷却后即得到相容性好、贮存稳定性优良的涂料用环氧聚硅氧烷树脂。实验结果见表1。0036将所述的涂料用环氧聚硅氧烷树脂应用于制备环氧聚硅氧烷涂料组合物。环氧聚硅氧烷涂料组合物的制备组分A向烧杯中依次加入上述环氧聚硅氧烷树脂100G、香蕉水20G、流平剂LEVELOL8351G,同时磁力搅拌15MIN即得组分A。组分B将A1120N2氨基乙基3氨基丙基三甲氧基硅烷23G作为组分B。使用时,将组分A和组分B混合彼此。

20、混合即可常温固化,搅拌均匀并熟化510MIN后使用需预先将金属基材清洁,优选通过喷砂来清洁,90MIN内用完,施工温度为040之间;可刷涂、辊涂或喷涂到金属基材上。实验结果见表1。0037实施例40038一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂的制备方法,它包括如下步骤0039将120GAL3020氢化双酚A环氧树脂、环氧当量420G/EQ,烟台奥利弗化工与80GZ6018含羟基的聚硅氧烷、分子量1200置于三口烧瓶中,在N2保护下搅拌并升温至80,然后逐滴加入3G辛酸亚锡,继续升温至120,恒温搅拌6H,冷却后即得到相容性好、贮存稳定性优良的涂料用环氧聚硅氧烷树脂。实验结果见表1。0040将所述的涂料用环。

21、氧聚硅氧烷树脂应用于制备环氧聚硅氧烷涂料组合物。环氧聚硅氧烷涂料组合物的制备组分A向烧杯中依次加入上述环氧聚硅氧烷树脂100G、香蕉水22G、流平剂LEVELOL83514G,同时磁力搅拌15MIN即得组分A。组分B将KBM603N2氨基乙基3氨基丙基三甲氧基硅烷25G作为组分B。使用时,将组分A和组分B混合彼此混合即可常温固化,搅拌均匀并熟化510MIN后使用需预先将金属基材清洁,优选通过喷砂来清洁,90MIN内用完,施工温度为040之间;可刷涂、辊涂或喷涂到金属基材上。实验结果见表1。0041实施例50042一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂的制备方法,它包括如下步骤0043将140GAL3020。

22、氢化双酚A环氧树脂、环氧当量420G/EQ,烟台奥利弗化工与60GKBE90073异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷,分子量205置于三口烧瓶中,在N2保护下说明书CN102352043ACN102352050A5/7页7搅拌并升温至80,然后逐滴加入12G二丁基锡,继续升温至100,恒温搅拌2H,冷却后即得到相容性好、贮存稳定性优良的涂料用环氧聚硅氧烷树脂。实验结果见表1。0044将所述的涂料用环氧聚硅氧烷树脂应用于制备环氧聚硅氧烷涂料组合物。环氧聚硅氧烷涂料组合物的制备组分A向烧杯中依次加入上述环氧聚硅氧烷树脂100G、香蕉水25G、流平剂LEVELOL83508G,同时磁力搅拌15MIN即得组分。

23、A。组分B将KBM603N2氨基乙基3氨基丙基三甲氧基硅烷26G作为组分B。使用时,将组分A和组分B混合彼此混合即可常温固化,搅拌均匀并熟化510MIN后使用需预先将金属基材清洁,优选通过喷砂来清洁,90MIN内用完,施工温度为040之间;可刷涂、辊涂或喷涂到金属基材上。实验结果见表1。0045对比例100461将E44双酚A环氧树脂100G和甲基苯基硅油非活性聚硅氧烷,分子量1000100G搅拌均匀即得到物理共混的环氧聚硅氧烷树脂。00472向塑料杯中依次加入步骤1中物理共混的环氧聚硅氧烷树脂100G、香蕉水15G和流平剂LEVELOL83505G,同时磁力搅拌15MIN即得组分A。0048。

24、3将KH550氨基丙基三乙氧基硅烷15G作为组分B。0049用时,将组分A和组分B混合彼此混合即可常温固化,搅拌均匀并熟化510MIN后使用需预先将金属基材清洁,优选通过喷砂来清洁,90MIN内用完,施工温度为040之间;可刷涂、辊涂或喷涂到金属基材上。实验结果见表1。0050对比例20051将对比例1中的E44双酚A环氧树脂换为JET300氢化双酚A环氧树脂、环氧当量230G/EQ,其它如对比例1所述。0052对比例30053将实施例1中的JET300氢化双酚A环氧树脂换为E44双酚A环氧树脂,其他如实施例1所述。0054环氧聚硅氧烷涂料组合物的涂布,0055在喷砂处理后将片材储存在二甲苯中。

25、。在首次施涂环氧聚硅氧烷涂料组合物之前,将片材取出并用压缩空气吹干,然后采用手持喷枪喷涂。随后将试板在室温下干燥24小时,然后在室温下贮存1周。0056实施例、对比例的性能,0057表1显示了由各实施例和对比例所制备的环氧聚硅氧烷树脂及其涂料组合物的性能。0058表10059说明书CN102352043ACN102352050A6/7页80060各个试验的说明00611相容性静置三天后目视环氧聚硅氧烷树脂的状态。将树脂透明的记为,将树脂轻微浑浊的记为,将树脂分层或严重浑浊的记为。其显示表示相容性好。00622贮存稳定性测试环氧聚硅氧烷树脂在60下存放1个月后的粘度。将没有异常的粘度上升小于10。

26、记为,将发现粘度上升的粘度上升为1040记为,将粘度上升很大粘度上升大于40或凝胶化的记为。其显示表示贮存稳定性优良。00633粘接性按照GB172089漆膜附着力测定法划圈法测试。00644硬度按照DB67391996涂膜硬度铅笔测定法测试。00655耐冲击强度按照GB173293漆膜耐冲击测定法测试。00666柔韧性按照GB173193漆膜柔韧性测定法测试。00677耐热性将试板置于150烘箱3H,将没有异常的涂层记为,将变黄的涂层记为,将开裂的涂层记为。00688耐候性使用QUV/SPRAY快速老化试验箱进行人工老化试验600H后,将涂层的光泽与老化前的光泽进行比较,将光泽度降低小于5的。

27、涂层记为,将光泽度降低510的涂层记为,将光泽度降低大于10的涂层记为。00699防腐蚀性按照GB17712007进行盐雾试验600H后,观察涂层状态,将没有异常的涂层记为,将表面起泡的涂层记为,将生锈、开裂、脱落的涂层记为。0070表1说明了1、本发明的涂料用环氧聚硅氧烷树脂,具有相容性好、贮存稳定性优良的特点。2、本发明以涂料用环氧聚硅氧烷树脂为主要原料配制的环氧聚硅氧烷涂说明书CN102352043ACN102352050A7/7页9料组合物,同样具有良好的贮存稳定性,且固化后涂层具有优异的粘接性、柔韧性、耐候性、耐热性和防腐蚀性。0071实施例60072一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂的制备。

28、方法,它包括如下步骤0073将140GJET3000氢化双酚A环氧树脂、环氧当量500G/EQ,江山江环化学工业有限公司与60GKR9218含甲氧基的聚硅氧烷,分子量800置于三口烧瓶中,在N2保护下搅拌并升温至80,然后逐滴加入12G三苯基锡,继续升温至160,恒温搅拌2H,冷却后即得到相容性好、贮存稳定性优良的环氧聚硅氧烷树脂。本实施例制备的涂料用环氧聚硅氧烷树脂的相容性好、贮存稳定性优良,与实施例5相同。0074将所述的涂料用环氧聚硅氧烷树脂应用于制备环氧聚硅氧烷涂料组合物。环氧聚硅氧烷涂料组合物的制备组分A向烧杯中依次加入上述环氧聚硅氧烷树脂100G、香蕉水25G、流平剂LAVASLI。

29、P83908G,同时磁力搅拌15MIN即得组分A。组分B将Z60113氨基丙基三乙氧基硅烷6G作为组分B。使用时,将组分A和组分B混合彼此混合即可常温固化,搅拌均匀并熟化510MIN后使用需预先将金属基材清洁,优选通过喷砂来清洁,90MIN内用完,施工温度为040之间;可刷涂、辊涂或喷涂到金属基材上。0075实施例70076一种涂料用环氧聚硅氧烷树脂的制备方法,它包括如下步骤0077将140GST3000H氢化双酚A环氧树脂、环氧当量200G/EQ,日本东都化成与60GKR500含甲氧基的聚硅氧烷,分子量1200置于三口烧瓶中,在N2保护下搅拌并升温至80,然后逐滴加入12G马来酸二丁基锡,继。

30、续升温至160,恒温搅拌6H,冷却后即得到相容性好、贮存稳定性优良的环氧聚硅氧烷树脂。本实施例制备的涂料用环氧聚硅氧烷树脂的相容性好、贮存稳定性优良,与实施例5相同。0078将所述的涂料用环氧聚硅氧烷树脂应用于制备环氧聚硅氧烷涂料组合物。环氧聚硅氧烷涂料组合物的制备组分A向烧杯中依次加入上述环氧聚硅氧烷树脂100G、香蕉水25G、流平剂LAVASLIP43508G,同时磁力搅拌15MIN即得组分A。组分B将KBM903N2氨基乙基3氨基丙基三甲氧基硅烷26G作为组分B。使用时,将组分A和组分B混合彼此混合即可常温固化,搅拌均匀并熟化510MIN后使用需预先将金属基材清洁,优选通过喷砂来清洁,90MIN内用完,施工温度为040之间;可刷涂、辊涂或喷涂到金属基材上。0079本发明所列举的各原料,以及本发明各原料的上下限、区间取值包括氢化双酚A环氧树脂的环氧当量、活性聚硅氧烷的分子量,以及工艺参数如温度、时间等的上下限、区间取值都能实现本发明,在此不一一列举实施例。说明书CN102352043A。

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