包含聚合物包封的金属氧化物不透明化颜料的涂层组合物 以及生产它的方法 相关申请的交叉参考
本 申 请 是 非 临 时 申 请， 要 求 2008 年 12 月 16 日 提 交 的 美 国 临 时 专 利 申 请 号 61/122,921， 其标题为 “COATING COMPOSITION， A PROCESS OF PRODUCING A COATING COMPO SITION， A COATED ARTICLE， AND A METHOD OF MAKING SUCH ARTICLES” ， 其中教导此处并入 作为参考， 相当于在在下文复制其全部内容。
技术领域
本发明涉及一种涂层组合物， 生产涂层组合物的方法， 涂覆制品和生产该制品的 方法。 背景技术 包含颜料的涂层组合物广泛用于建筑、 汽车和工业应用。水基着色涂层组合物是 复杂的制剂， 其包含粘合剂树脂和颜料分散体以及其它添加剂。通常通过在水中用一种方 法润湿颜料并将颜料团聚体分散成为较小颗粒即颜料研磨料， 而混合颜料与分散剂， 制备 颜料分散体。 然而， 随着涂层组合物例如涂层制剂中颜料含量增加， 所述颜料颗粒可以再团 聚。该再团聚可以导致减少光散射效果， 并且还可以导致高于所需的颜料填充量。
因为二氧化钛是涂层制剂中的一种主要组分， 涂层工业一直想要降低颜料团聚并 且改善颜料效果。已经使用多种不同方法降低团聚， 包括优化颜料研磨料中使用的颜料分 散剂类型， 并处理 TiO2 颗粒， 以形成阻止空间积聚的保护涂层。然而， 还需要一种涂层组合 物， 其提供改善的光散射性质例如改善的不透明性。 此外， 还需要一种生产涂层组合物的方 法， 该涂层组合物提供改善的光散射性质例如改善的不透明性。
发明内容
本发明提供一种涂层组合物， 生产涂层组合物的方法， 涂覆制品和生产该制品的 方法。
一个实施方式中， 本发明提供了一种涂层组合物， 包含 ： (a) 分散体， 其包含 ： 一种 或更多种基础聚合物 ； 被所述一种或多种基础聚合物部分包封的至少一种第一颜料， 其中 所述第一颜料是选自 TiO2， SiO2， ZnO， Al2O3 及其组合的金属氧化物 ； 任选的一种或更多种稳 定剂 ； 和液体介质 ； 和 (b) 任选的粘合剂组合物。
在替代实施方式中， 本发明提供了一种生产涂层组合物的方法， 包含以下步骤 ： (1) 选择至少一种第一颜料， 其中所述第一颜料是选自 TiO2， SiO2， ZnO， Al2O3 的金属氧化物 ； (2) 选择一种或多种基础聚合物 ； (3) 任选选择一种或多种稳定剂 ； (4) 选择液体介质 ； (5) 任选在所述一种或多种任选外部稳定剂的存在下， 熔融共混所述第一颜料和所述一种或多 种基础聚合物 ； (6) 从而用所述一种或多种基础聚合物至少部分包封所述第一颜料 ； (7) 任 选在所述一种或多种任选外部稳定剂的存在下， 在所述液体介质中熔融捏和所述至少部分包封的第一颜料 ； (8) 从而形成分散体 ； (9) 任选将所述分散体与任选的粘合剂组合物混 合； 和 (10) 从而形成所述涂层组合物。
另一个替代实施方式中， 本发明提供了一种涂覆的基材， 其中包含 ： 基材 ； 和与所 述基材联合的涂层组合物， 其中所述涂层组合物包含 ： (a) 分散体， 其包含 ： 一种或多种基 础聚合物 ； 被所述一种或多种基础聚合物部分包封的至少第一颜料， 其中所述第一颜料是 选自 TiO2， SiO2， ZnO， Al2O3 的金属氧化物 ； 任选一种或多种稳定剂 ； 和液体介质 ； 和 (b) 任 选粘合剂组合物。
另一个替代实施方式中， 本发明提供了制造涂覆制品的方法， 包含以下步骤 ： (1) 选择基材 ； (2) 选择涂层组合物， 所述涂层组合物包含 (a) 分散体， 其包含 ： 一种或多种基础 聚合物 ； 被所述一种或多种基础聚合物部分包封的至少第一颜料， 其中所述第一颜料是选 自 TiO2， SiO2， ZnO， Al2O3 的金属氧化物 ； 任选一种或多种稳定剂 ； 和液体介质 ； 和 (b) 任选 粘合剂组合物 ； (3) 将所述涂层组合物施加至所述基材 ； (4) 任选除去至少部分所述液体介 质； (5) 从而形成所述涂覆制品。
另一个替代实施方式中， 本发明进一步提供了一种改善涂层组合物不透明性的方 法， 包含以下步骤 ： (1) 选择第一颜料， 其中所述第一颜料是选自 TiO2， SiO2， ZnO， Al2O3 的金 属氧化物 ； (2) 选择一种或多种基础聚合物 ； (3) 任选选择一种或多种外部稳定剂 ； (4) 选 择液体介质 ； (5) 任选在所述一种或多种任选的稳定剂的存在下， 熔融共混所述第一颜料 和所述一种或多种基础聚合物 ； (6) 从而用所述一种或多种基础聚合物至少部分包封所述 第一颜料 ； (7) 任选在所述一种或多种任选外部稳定剂的存在下， 使所述至少部分包封的 第一颜料与所述液体介质接触 ； (8) 从而形成分散体 ； (9) 任选混合所述分散体与任选的粘 合剂组合物 ； 和 (10) 从而形成具有改善的不透明性的涂层组合物。 附图说明 为了说明本发明的目的， 提供示例性附图 ； 然而， 可以理解本发明不局限于所示确 切布置和设备。
图 1 是本发明的一种示例性分散体的 TEM 图 ； 和
图 2 是说明不透明性和颜料体积浓度 (PVC) 之间关系的制图。
具体实施方式
本发明提供了一种涂层组合物， 制造涂层组合物的方法， 涂覆制品和制造该制品 的方法。
本发明涂层组合物包含 (a) 分散体和 (b) 任选粘合剂组合物。所述分散体包含一 种或多种基础聚合物， 至少一种部分被所述一种或多种基础聚合物包封的第一颜料， 其中 所述第一颜料是选自 TiO2， SiO2， ZnO， Al2O3 和其组合的金属氧化物 ； 任选一种或多种外部稳 定剂， 例如一种或多种外部稳定剂 ； 和液体介质。本发明分散体可以包含平均粒径 0.01 至 5 微米例如 0.1 至 5 微米的颗粒。
基础聚合物
本发明分散体包含 5 至 70wt％的一种或多种基础聚合物， 基于分散体固体含量的 总重量。此处包括并公开了 5 至 70wt％中的全部单个数值和子范围 ； 例如 wt％可以从下限5， 8， 10， 15， 20， 25wt％， 到上限 40， 50， 60 或 70wt％。例如， 所述分散体可以包含 15 至 60， 或 15 至 50， 或 15 至 40wt％的一种或多种基础聚合物， 基于所述分散体固体含量的总重量。 所述分散体包含至少一种或更多种基础聚合物。 所述基础聚合物例如可以选自热塑性材料 和热固性材料。所述一种或多种基础聚合物包含一种或多种基于烯烃的聚合物、 一种或多 种基于丙烯酸的聚合物、 一种或多种基于聚酯的聚合物、 一种或多种固体环氧聚合物、 一种 或多种热塑性聚氨酯聚合物、 一种或多种苯乙烯基聚合物和其组合物。
热塑性材料的实例包括但是不局限于 α- 烯烃的均聚物和共聚物 ( 包括弹性体 )， 所述 α- 烯烃例如为乙烯、 丙烯、 1- 丁烯、 3- 甲基 -1- 丁烯、 4- 甲基 -1- 戊烯、 3- 甲基 -1- 戊 烯、 1- 庚烯、 1- 己烯、 1- 辛烯、 1- 癸烯和 1- 十二碳烯， 通常表示为聚乙烯、 聚丙烯、 聚 1- 丁 烯、 聚 3- 甲基 -1- 丁烯、 聚 3- 甲基 -1- 戊烯、 聚 4- 甲基 -1- 戊烯、 乙烯 - 丙烯共聚物、 乙 烯 -1- 丁烯共聚物和丙烯 -1- 丁烯共聚物 ； α- 烯烃与共轭或非共轭二烯的共聚物 ( 包括弹 性体 )， 通常表示为乙烯 - 丁二烯共聚物和乙烯 - 亚乙基降冰片烯共聚物 ； 和两种或更多种 α- 烯烃共聚物与共轭或非共轭二烯的聚烯烃 ( 包括弹性体 )， 通常表示为乙烯 - 丙烯 - 丁 二烯共聚物、 乙烯 - 丙烯 - 二环戊二烯共聚物、 乙烯 - 丙烯 -1， 5- 己二烯共聚物和乙烯 - 丙 烯 - 亚乙基降冰片烯共聚物 ； 乙烯 - 乙烯基化合物共聚物例如乙烯 - 醋酸乙烯酯共聚物、 乙烯 - 乙烯醇共聚物、 乙烯 - 氯乙烯共聚物、 乙烯丙烯酸或乙烯 -( 甲基 ) 丙烯酸共聚物和 乙烯 -( 甲基 ) 丙烯酸酯共聚物 ； 苯乙烯类共聚物 ( 包括弹性体 ) 例如聚苯乙烯、 ABS、 丙烯 腈 - 苯乙烯共聚物、 α- 甲基苯乙烯 - 苯乙烯共聚物、 苯乙烯乙烯醇共聚物、 苯乙烯丙烯酸 酯共聚物例如苯乙烯甲基丙烯酸酯共聚物、 苯乙烯丙烯酸丁酯共聚物、 苯乙烯甲基丙烯酸 丁酯共聚物、 苯乙烯丁二烯共聚物和交联的苯乙烯聚合物 ； 以及苯乙烯嵌段共聚物 ( 包括 弹性体 ) 例如苯乙烯 - 丁二烯共聚物和其水合物， 以及苯乙烯 - 异戊二烯 - 苯乙烯三嵌段 共聚物 ； 聚乙烯基化合物例如聚氯乙烯、 聚偏氯乙烯、 氯乙烯 - 偏氯乙烯共聚物、 聚丙烯酸 甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯 ； 聚酰胺例如尼龙 6、 尼龙 6， 6 和尼龙 12 ； 热塑性聚酯例如聚对苯 二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二酯 ； 聚碳酸酯、 聚苯醚等 ； 和玻璃质烃基树脂， 包括聚 二环戊二烯聚合物和相关聚合物 ( 共聚物， 三元聚合物 ) ； 饱和单烯烃例如醋酸乙烯酯、 丙 酸乙烯酯、 柯赫酸乙烯和丁酸乙烯酯等 ； 乙烯基酯例如单羧酸酯， 包括丙烯酸甲酯、 丙烯酸 乙酯、 丙烯酸正丁酯、 丙烯酸酸异丁酯、 丙烯酸 2- 乙基己基酯、 丙烯酸十二烷酯、 丙烯酸正 辛酯、 丙烯酸苯酯、 甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯等 ； 丙烯腈、 甲基丙 烯腈、 丙烯酰胺， 其混合物 ； 开环置换和交叉置换聚合等产生的树脂。这些树脂可以单独使 用或以两种或更多种的组合使用。
作为基础聚合物的合适 ( 甲基 ) 丙烯酸酯实例包括丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯 酸丁酯、 丙烯酸己酯、 丙烯酸 2- 乙基己基酯、 丙烯酸辛酯和丙烯酸异辛酯、 丙烯酸正癸酯、 丙烯酸异癸酯、 丙烯酸叔丁酯、 甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸丁酯、 甲基丙烯酸己酯、 甲基丙 烯酸异丁酯、 甲基丙烯酸异丙酯以及 2- 羟乙基丙烯酸酯和丙烯酰胺。优选的 ( 甲基 ) 丙烯 酸酯是丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯酸丁酯、 丙烯酸 2- 乙基己基酯、 丙烯酸辛酯、 丙烯酸 异辛酯、 甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯。可以从单体聚合的其它合适 ( 甲基 ) 丙烯酸 酯包括低级烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯， 包括丙烯酸和甲基丙烯酸酯单体 ： 丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯酸正丁酯、 丙烯酸叔丁酯、 丙烯酸 2- 乙基己基酯、 丙烯酸癸酯、 丙烯酸异 冰片酯、 甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、 正丙基甲基丙烯酸酯、 异丙基甲基丙烯酸酯、 正丁基甲基丙烯酸酯、 甲基丙烯酸异丁酯、 甲基丙烯酸仲丁基酯、 甲基丙烯酸环己酯、 甲基丙 烯酸异癸基酯、 甲基丙烯酸异冰片基酯、 甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯、 甲基丙烯酸硬脂基 酯、 甲基丙烯酸缩水甘油酯、 甲基丙烯酸二环戊烯基酯、 甲基丙烯酸苯基酯。
在选择的实施方式中， 基础聚合物包含选自乙烯 -α- 烯烃共聚物和丙烯 -α- 烯 烃共聚物的聚烯烃。 特别地， 在选择的实施方式中， 所述基础聚合物包含一种或多种非极性 聚烯烃。
在特定实施方式中， 可以使用聚烯烃例如聚丙烯、 聚乙烯、 其共聚物和其共混物， 以及乙烯 - 丙烯 - 二烯三元聚合物。一些实施方式中， 优选的烯属聚合物包括 Elston 的 美国专利 3,645,992 中公开的均匀聚合物 ； Anderson 的美国专利 4,076,698 中公开的高 密度聚乙烯 (HDPE) ； 非均匀支化线型低密度聚乙烯 (LLDPE) ； 非均匀支化超低线密度聚乙 烯 (ULDPE) ； 均匀支化线性乙烯 /α- 烯烃共聚物 ； 均匀支化基本上线性乙烯 /α- 烯烃聚 合物， 可以用美国专利 5,272,236 和 5,278,272 中公开的方法制备所述聚合物， 将所述美国 专利通过提及并入本申请 ； 以及高压自由基聚合的乙烯聚合物和共聚物例如低密度聚乙烯 (LDPE) 或乙烯 - 乙酸乙烯酯聚合物 (EVA)。
一个实施方式中， 所述基础聚合物是基于丙烯的共聚物或互聚物。一些特定实施 方式中， 丙烯 / 乙烯共聚物或互聚物特征为具有基本上全同立构的丙烯序列。 术语 “基本上 全同立构的丙烯序列” 和类似术语是指所述序列具有 13C NMR 测量的全同立构的三单元组 (mm) 大于约 0.85， 优选大于约 0.90， 更优选大于约 0.92， 最优选大于约 0.93。全同立构的 三单元组是本领域已知的， 并且公开于例如美国专利 5,504,172 和 WO 00/01745， 其提到用 13C NMR 光谱测定共聚物分子链中根据三单元组的全同立构序列。美国专利 6,960,635 和 6,525,157 中进一步详细描述了该基于丙烯的共聚物， 将所述美国专利在此处并入作为参 考。该丙烯 /α- 烯烃共聚物可从 The Dow Chemical Company 以商品名 VERSIFYTM 商购， 或从 ExxonMobil Chemical Company 以商品名 VISTAMAXXTM 商购。
另一个特定实施方式中， 基础聚合物可以是基于乙烯 - 乙酸乙烯酯 (EVA) 的聚合 物。 另一个特定实施方式中， 基础聚合物可以是基于乙烯 - 丙烯酸甲酯 (EMA) 的聚合物。 另 一个特定实施方式中， 所述乙烯 -α- 烯烃共聚物可以是乙烯 - 丁烯、 乙烯 - 己烯或乙烯 - 辛 烯共聚物或互聚物。另一个特定实施方式中， 所述丙烯 -α- 烯烃共聚物可以是丙烯 - 乙烯 或丙烯 - 乙烯 - 丁烯共聚物或互聚物。
一些实施方式中， 所述基础聚合物可以是丙烯 - 乙烯共聚物或互聚物， 其具有 5 至 20wt％的乙烯含量和 0.5 至 300 克 /10 分钟的熔体流动速率 (230℃， 2.16 千克重量 )。另 一个实施方式中， 所述丙烯 - 乙烯共聚物或互聚物可以具有 9 至 12wt％的乙烯含量， 以及 1 至 100 克 /10 分钟的熔体流动速率 (230℃， 2.16 千克重量 )。
另一个实施方式中， 所述基础聚合物可以具有小于 50％的结晶度。优选实施方式 中， 基础聚合物的结晶度可以是 5 至 35％。更优选的实施方式中， 所述结晶度可以为 7 至 20％。
一些其它实施方式中， 所述基础聚合物是半结晶聚合物， 并且可以具有小于 110℃ 的熔点。优选的实施方式中， 所述熔点可以是 25 至 100℃。更优选的实施方式中， 所述熔点 可以为 40 至 85℃。
其它选择的实施方式中， 烯烃嵌段共聚物， 例如乙烯多嵌段共聚物， 如美国专利申请 11/376,835 中公开的那些， 可以用作基础聚合物。 该烯烃嵌段共聚物可以是乙烯 /α- 烯 烃互聚物 ：
(a) 具有 1.7 至 3.5 的 Mw/Mn， 至少一个以摄氏度计的熔点 Tm， 和以克 / 立方厘米 计的密度 d， 其中 Tm 和 d 的数值满足以下关系式 ：
Tm ＞ -2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2 ； 或
(b) 具有 1.7 至 3.5 的 Mw/Mn， 特征为熔化热 ΔH 焦耳 / 克， 以及定义为最高 DSC 峰值和最高 CRYSTAF 峰值之间的温度差的 Δ 数量， 以摄氏度计的 ΔT， 其中数值 ΔT 和 ΔH 具有下列关系 ：
ΔT ＞ -0.1299(ΔH)+62.81， ΔH 大于零至至多 130 焦耳 / 克，
ΔT ≥ 48℃， ΔH 大于 130 焦耳 / 克，
其中使用至少 5％累积聚合物测定 CRYSTAF 峰值， 并且如果小于 5％的聚合物具有 可辨认的 CRYSTAF 峰值， 则 CRYSTAF 温度是 30℃ ； 或
(c) 特征在于用乙烯 /α- 烯烃互聚物的压塑膜测量的在 300％应变和 1 个循环 时的弹性回复率 Re， 以百分率计， 以及具有密度 d， 以克 / 立方厘米计， 其中当所述乙烯 / α- 烯烃互聚物基本不含交联相时所述 Re 和 d 的数值满足以下关系 ： ％％
Re ＞ 1481-1629(d) ； 或
(d) 具有当使用 TREF 分级时在 40℃和 130℃之间洗脱的分子级分， 其特征在于所 述级分的共聚单体摩尔含量比与之相当的无规乙烯互聚物在相同温度之间洗脱的级分的 共聚单体摩尔含量高至少 5％， 其中所述与之相当的无规乙烯互聚物具有相同的共聚单体， 并且其熔体指数、 密度和共聚单体摩尔含量 ( 基于整个聚合物 ) 与所述乙烯 /α- 烯烃互聚 物的这些性质相差 ±10％以内 ； ％％或
(e)25 ℃的储能模量 G’ (25 ℃ )， 和在 100 ℃的储能模量 G’ (100 ℃ )， 其中所述 G’ (25℃ ) 与 G’ (100℃ ) 的比率为约 1 ∶ 1 至约 9 ∶ 1。
所述乙烯 /α- 烯烃互聚物还可以 ：
(a) 至少一种当使用 TREF 分级时在 40℃和 130℃之间洗脱的分子级分， 其特征在 于所述级分的嵌段指数为至少 0.5 且至多约 1， 以及分子量分布 Mw/Mn 大于约 1.3 ； 或
(b) 平均嵌段指数大于 0 且至多约 1.0， 以及分子量分布 Mw/Mn 大于约 1.3。
一些实施方式中， 所述基础聚合物包含极性聚合物， 具有极性基团作为共聚单体 或接枝单体。 示例性实施方式中， 所述挤出聚合物包含一种或多种极性聚烯烃， 具有极性基 团作为共聚单体或接枝单体。示例性极性聚烯烃包括但是不局限于乙烯 - 丙烯酸 (EAA) 和 乙烯 - 甲基丙烯酸共聚物， 例如可以商标 PRIMACORTM， 从 The Dow Chemical Company 商购的 TM 那些， 可从 E.I.DuPont de Nemours 商购的 NUCREL ， 可从 ExxonMobil Chemical Company TM 商购的 ESCOR ， 以及美国专利号 4,599,392， 4,988,781 和 5,938,437 中公开的， 此处并入 每个文献的全部内容作为参考。 所述示例性基础聚合物包括但是不局限于乙烯丙烯酸乙酯 (EEA) 共聚物、 乙烯甲基丙烯酸甲酯 (EMMA) 和乙烯丙烯酸丁酯 (EBA)。
一个实施方式中， 所述基础聚合物包含选自乙烯 - 丙烯酸 (EAA) 共聚物、 乙烯 - 甲 基丙烯酸共聚物及其组合的极性聚烯烃， 并且所述稳定剂包含选自乙烯 - 丙烯酸 (EAA) 共聚物、 乙烯 - 甲基丙烯酸共聚物及其组合的极性聚烯烃 ； 然而只要基础聚合物具有根据 D-974 测量低于稳定剂的酸含量。一些实施方式中， 所述基础聚合物可以包含例如含环氧树脂的热固性材料。环氧 树脂是指每分子具有一个或多个邻近环氧基， 即每分子至少一个 1， 2- 环氧基的组合物。通 常， 该化合物是饱和或不饱和脂肪族、 环脂族、 芳族或杂环化合物， 其具有至少一个 1， 2- 环 氧基。 如果需要， 可以用一种或多种无干扰的取代基例如卤素原子、 羟基、 乙醚基、 低级烷基 等取代该化合物。
说明性环氧化物描述于 McGraw-Hill， New York 在 1967 年出版的 H.E.Lee 和 K Neville 的 Handbook of Epoxy Resins 和美国专利 4,066,628 中， 将这些文献在此处并入 作为参考。
可以用于本发明实践的特别有用化合物是具有下列通式的环氧树脂 ：
其中 n 具有平均值 0 或更大。
可用于本发明的环氧树脂可以包括例如多元酚和多元醇的缩水甘油基聚醚。 为了 说明本发明， 可以用于本发明的已知环氧树脂实例包括例如以下物质的二缩水甘油醚 ： 间 苯二酚、 儿茶酚、 氢醌、 双酚、 双酚 A、 双酚 AP(1， 1- 双 (4- 羟基苯基 )-1- 苯基乙烷 )、 双酚 F、 双酚 K、 四溴双酚 A、 酚醛树脂、 烷基取代酚醛树脂、 苯酚 - 羟基苯甲醛树脂、 甲酚 - 羟基苯甲 醛树脂、 - 酚树脂、 二环戊二烯 - 酚树脂、 二环戊二烯 - 取代的酚树脂四甲基双苯酚、 四甲基 四溴双苯酚、 四甲基三溴双苯酚、 四氯双酚 A 和其任何组合。
特别可用于本发明的双环氧化合物实例包括 2， 2- 双 (4- 羟苯基 ) 丙烷 ( 通常称 为双酚 A) 的二缩水甘油醚和 2， 2- 双 (3， 5- 二溴 -4- 羟苯基 ) 丙烷 ( 通常称为四溴双酚 A) 的二缩水甘油醚。M 任何两种或更多种聚环氧化物的混合物也可以用于本发明实践。
可以用于本发明实践的其它双环氧化合物包括二元酚的二缩水甘油醚， 例如美国 专利号 5,246,751 ； 5,115,075 ； 5,089,588 ； 4,480,082 和 4,438,254 中公开的， 此处并入 其全部内容作为参考， 或二羧酸缩水甘油酯例如美国专利号 5,171,820 中公开的。其它合 适的双环氧化合物包括例如基于 α， ω- 二缩水甘油基氧基异亚丙基 - 双酚的环氧树脂 TM ( 商业上被称为 D.E.R. 300 和 600 系列环氧树脂， The Dow Chemical Company 的产品， Midland， Michigan)。
可以用于本发明实践的环氧树脂还包括通过二元酚的二缩水甘油醚与二元酚的 反应， 或通过二元酚与表氯醇的反应制备的环氧树脂 ( 也称为 “太妃糖树脂” )。
示例性环氧树脂包括例如双酚 A 的二缩水甘油醚 ； 4， 4′ - 磺酰基联苯酚 ； 4， 4- 氧 联二苯酚 ； 4， 4′ - 二羟基二苯甲酮 ； 间苯二酚 ； 氢醌 ； 9， 9′ - 双 (4- 羟苯基 ) 芴 ； 4， 4′ - 二 羟基二苯基或 4， 4′ - 二羟基 -α- 甲基芪和所述二羧酸的缩水甘油酯。
可以用于本发明实践的其它有用环氧化物是环脂族环氧化物。 环脂族环氧化物由 具有环氧的饱和碳环构成， 其中所述环氧键合至碳环的两个相邻的原子， 例如由下列通式
说明的 ：
其中 R 是任选包含一个或多个杂原子 ( 例如不限于 Cl， Br 和 S) 的烃基， 或与碳形 成稳定键的原子或原子团 ( 例如不限于 Si， P 和 B)， 其中 n 大于等于 1。
所述环脂族环氧化物可以是单环氧化物、 二环氧化物、 多环氧化物或其混合物。 例 如， 在本发明中可以使用美国专利号 3,686,359 中公开的任何环脂族环氧化物， 将该专利 在此处并入作为参考。作为说明， 可以用于本发明的环脂族环氧化物包括例如 (3， 4- 环氧 环己基 - 甲基 )-3， 4- 环氧环己烷羧酸酯、 双 (3， 4- 环氧环己基 ) 己二酸酯、 乙烯基环己烯 一氧化物和其混合物。
一些实施方式中， 所述基础聚合物包含热塑性聚氨酯聚合物。该热塑性聚氨酯聚 合物是通常已知的， 例如公开于国际公开号 2008/057878 中， 此处将其通过参考并入达到 它描述热塑性聚氨酯聚合物的程度。
本领域普通熟练技术人员认识到上述列举是示例性基础聚合物的非全面列举。 应 该认识到本发明范围仅受权利要求限定。
第一颜料
本发明分散体包含一种或多种第一颜料。 一种或更多种第一颜料可以是例如金属 氧化物。例如， 一种或多种第一颜料可以是选自 TiO2， SiO2， ZnO， Al2O3 和其组合的金属氧化 物。替代地， 一种或多种第一颜料可以是金红石形式或八面石形式的 TiO2。本发明分散体 包含 15 至 95wt％的一种或多种第一颜料， 基于分散体固体含量的总重量。此处包括并公 开了 15 至或 95wt％中的全部单个数值和子范围 ； 例如重量％可以从下限 15， 20， 25， 30， 40 或 50wt％， 到上限 65， 75， 80， 85， 90 或 95wt％。例如， 所述分散体可以包含 20 至 95， 或所述 分散体可以包含 20 至 85， 或 30 至 85， 或 40 至 85， 或 50 至 85wt％的一种或多种第一颜料， 基于分散体固体含量的总重量。一种或多种第一颜料可以具有 0.1 至 1μm 的平均粒径直 例如， 所述平均粒径直径可 径。此处包括并公开了 0.1 至 1μm 的全部单个数值和子范围 ； 以从下限 0.1， 0.15 或 0.2μm 到上限 0.3， 0.4， 0.5， 0.6， 0.7， 0.8， 0.9 或 1μm。例如， 所述 一种或多种第一颜料可以具有 0.1 至 0.7μm 的平均粒径直径， 或 0.1 至 0.5μm， 或 0.1 至 0.4μm， 或 0.2 至 0.5μm， 或 0.2 至 0.4μm， 或 0.2 至 0.6μm， 或 0.3 至 0.5μm。所述一种 或多种第一颜料可以具有小于 3 的折射指数 ； 例如所述折射指数为 1 至 2.8。可以用无机 材料例如二氧化硅、 氧化铝或有机材料， 例如多元醇基处理剂、 脂肪酸 ； 或具有混合的有机 和无机官能度， 例如有机硅烷、 有机磷酸酯、 有机钛酸盐、 有机锆酸盐， 对一种或多种第一颜 料进行表面处理， 使得所述一种或多种第一颜料具有最佳性质。
稳定剂
本发明分散体可以进一步包含至少一种或多种稳定剂， 此处也称为分散剂， 以促 进形成稳定分散体。所述稳定剂可以优选是外部稳定剂。本发明分散体包含 1 至 50wt％ 的一种或多种稳定剂， 基于分散体固体含量的总重量。此处包括并公开了 1 至 45wt％中的 全部单个数值和子范围 ； 例如 wt％可以从下限 1， 3， 5， 10wt％到上限 15， 25， 35 或 45wt％。
例如， 所述分散体可以包含 1 至 25， 或 1 至 35， 或 1 至 40， 或 1 至 45wt ％一种或多种稳定 剂， 基于所述分散体固体含量的总重量。选择的实施方式中， 所述稳定剂可以是表面活性 剂、 聚合物或其混合物。一些实施方式中， 所述稳定剂可以是极性聚合物， 具有极性基团作 为共聚单体或接枝单体。 示例性实施方式中， 所述稳定剂包含一种或多种极性聚烯烃， 具有 极性基团作为共聚单体或接枝单体。示例性聚合稳定剂包括但是不局限于乙烯 - 丙烯酸共 聚物 (EAA) 和乙烯 - 甲基丙烯酸共聚物， 例如可以商标 PRIMACORTM， 从 The Dow Chemical Company 商购的那些， 可从 E.I.DuPont de Nemours 商购的 NUCRELTM， 和可从 ExxonMobil TM Chemical Company 商 购 的 ESCOR ， 并 且 描 述 于 美 国 专 利 号 4,599,392， 4,988,781 和 5,938,437 中， 此处并入每个文献的全部内容作为参考。 所述示例性聚合稳定剂包括但是不 局限于乙烯丙烯酸乙酯 (EEA) 共聚物、 乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物 (EMMA) 和乙烯丙烯酸丁 酯共聚物 (EBA)。还可以使用乙烯 - 羧酸共聚物。本领域普通熟练技术人员认识到还可以 使用许多其它有用聚合物。
可以使用的其它稳定剂包括但是不局限于长链脂肪酸、 脂肪酸盐或具有 12 至 60 个碳原子的脂肪酸烷基酯。 其它实施方式中， 所述长链脂肪酸或脂肪酸盐可以具有 12 至 40 个碳原子。 可以用中和剂部分或完全中和所述稳定剂。一些实施方式中， 稳定剂例如长链脂 肪酸或 EAA 的中和可以是 25 至 200mol％ ； 或替代地， 可以是 50 至 110mol％。例如， 对于 EAA， 所述中和剂可以是碱， 例如氢氧化铵或氢氧化钾。其它中和剂可以包括例如氢氧化锂 或氢氧化钠。在另一替代实施方式中， 所述中和剂可以是例如碳酸盐。在另一替代实施方 式中， 所述中和剂可以是任何胺例如单乙醇胺或 2- 氨基 -2- 甲基 -1- 丙醇 (AMP)。在本申 请公开的实施方式中的胺可以包括单乙醇胺、 二乙醇胺、 三乙醇胺和 TRIS AMINO( 每种可以 从 Angus 获得 )、 NEUTROL TE( 可以从 BASF 获得 )， 以及三异丙醇胺、 二异丙醇胺和 N， N- 二 甲基乙醇胺 ( 每种可以从 The Dow 化学公司， Midland， MI 获得 )。有用的胺可以包括氨、 一甲胺、 二甲胺、 三甲胺、 乙胺、 二乙胺、 三乙胺、 单正丙胺、 二甲基正丙胺、 N- 甲醇胺、 N- 氨 基乙基乙醇胺、 N- 四基二乙醇胺、 一异丙醇胺、 N， N- 二甲基丙醇胺、 2- 氨基 -2- 甲基 -1- 丙 醇、 三 ( 羟甲基 )- 氨基甲烷、 N， N， N′， N′ - 四 (2- 羟基丙基 ) 乙二胺。一些实施方式中， 可以使用胺的混合物或胺和表面活性剂的混合物。 本领域普通熟练技术人员应该认识到取 决于配制的具体组合物选择合适中和剂， 而且该选择是本领域普通熟练技术人员已知的。
可用于本发明实践的其它稳定剂包括但是不局限于阳离子表面活性剂、 阴离子表 面活性剂或非离子型表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例包括但是不局限于磺酸盐、 羧 酸盐和磷酸盐。阳离子表面活性剂的实例包括但是不局限于季铵。非离子型表面活性剂的 实例包括但是不局限于含环氧乙烷和硅氧烷表面活性剂的嵌段共聚物。 可用于本发明实践 的稳定剂可以是外部表面活性剂或内部表面活性剂。 外部表面活性剂是制备分散体期间没 有发生化学反应到基础聚合物中的表面活性剂。 此处有用的外部表面活性剂实例包括但是 不局限于十二烷基苯磺酸盐和月桂基磺酸盐。内部表面活性剂是制备分散体期间的确发 生化学反应到基础聚合物中的表面活性剂。此处有用的内部表面活性剂实例包括 2， 2- 二 羟甲基丙酸和其盐。可用于本发明实践的其它稳定剂包括但是不局限于阳离子表面活性 剂、 阴离子表面活性剂、 非离子型表面活性剂或其组合。多种可商购的表面活性剂可以用 于此处公开的实施方式， 包括 ： OP-100( 硬脂酸钠 )、 OPK-1000( 硬脂酸钾 ) 和 OPK-181( 油
酸 钾 )， 每 种 可 以 从 RTD Hallstar 获 得 ； UNICID 350， 可 以 从 Baker Petrolite 获 得 ； DISPONIL FES 77-IS 和 DISPONIL TA-430， 每种可以从 Cognis 获得 ； RHODAPEX CO-436， SOPROPHOR 4D384， 3D-33 和 796/P， RHODACALBX-78 和 LDS-22， RHODAFAC RE-610 和 RM-710 和 SUPRAGIL MNS/90， 每种可以从 Rhodia 获得 ； 和 TRITON QS-15， TRITON W-30， DOWFAX 2A1， DOWFAX 3B2， DOWFAX 8390， DOWFAX C6L， TRITON X-200， TRITONXN-45S， TRITON H-55， TRITON GR-5M， TRITON BG-10 和 TRITONCG-110， 每种可以从 The Dow Chemical Company， Midland， Michigan 获得。
液体介质
所述分散体进一步包含液体介质。 所述液体介质可以是任何介质 ； 例如， 所述液体 介质可以是水。本发明分散体包含 35 至 75 体积％的液体介质， 基于所述分散体的总体积。 特定实施方式中， 水含量可以为 35 至， 或替代地 35 至 65， 或替代地 45 至 55 体积％， 基于分 散体的总体积。可以优选控制分散体的水含量， 使得固体含量 ( 基础聚合物 + 稳定剂 ) 为 1％至 74 体积％。特定实施方式中， 固体范围可以为 10 体积％至 70 体积％。其它特定实 施方式中， 固体范围可以为 20 体积％至 60 体积％。一些其它实施方式中， 固体范围可以为 30％至 55 体积％。
用于涂层组合物的其它组分
所述涂层组合物可以进一步包含粘合剂组合物。 用于涂层组合物的粘合剂组合物 是通常已知的示例性粘合剂组合物， 例如包括但是不局限于丙烯酸类胶乳、 乙烯基丙烯酸 类胶乳、 苯乙烯丙烯酸类胶乳、 醋酸乙烯酯乙烯胶乳和其组合。
所述涂层组合物可以进一步包含任选的一种或多种填料、 任选的一种或多种添加 剂、 任选的一种或多种第二颜料， 例如二氧化钛、 云母、 碳酸钙、 二氧化硅、 氧化锌、 碾磨玻 璃、 三水合铝、 滑石、 三氧化锑、 飞尘和粘土 ； 任选一种或多种共溶剂， 例如二醇 (glycols)、 二醇醚 (glycol ethers)、 2， 2， 4- 三甲基 -1， 3- 戊二醇单异丁酸酯、 醇、 矿油精和苯甲酸酯 ； 任选一种或多种分散剂， 例如氨基醇和聚羧酸酯 ； 任选一种或多种表面活性剂 ； 任选一种 或多种消泡剂 ； 任选一种或多种防腐剂， 例如生物杀灭剂、 防霉剂、 杀真菌剂、 除藻剂和其组 合； 任选一种或多种增稠剂， 例如基于纤维素的增稠剂例如羟乙基纤维素、 疏水改性碱溶性 乳液 (HASE 增稠剂例如 UCAR POLYPHOBETR-116) 和亲水改性乙氧基化氨基甲酸乙酯增稠剂 (HEUR) ； 或任选一种或多种第二中和剂例如氢氧化物、 胺、 氨和碳酸酯。
形成分散体
可以用本领域熟练技术人员已知的任何数目的方法形成所述分散体。 一个实施方 式中， 在挤出机中熔融捏和一种或多种基础聚合物、 一种或多种第一颜料和任选的一种或 多种稳定剂与水和中和剂， 例如氨、 氢氧化钾， 或两种的组合， 以形成分散体混配物。 另一个 实施方式中， 混合一种或多种基础聚合物和一种或多种第一颜料， 然后在任选稳定剂、 水和 一种或多种第一中和剂的存在下， 在挤出机中熔融捏和所述混配物。 一些实施方式中， 首先 将分散体稀释至包含 1 至 3wt％的水， 随后进一步稀释至包含大于约 25wt％的水。
可以使用本领域已知的任何熔融捏和手段。一些实施方式中， 使用捏和机、 TM BANBURY 搅拌器、 单螺杆挤出机或多螺杆挤出机例如双螺杆挤出机。产生本发明分散体的 方法没有特别限定。例如， 挤出机， 在一些实施方式中双螺杆挤出机连接至背压调节器、 熔 融泵或齿轮泵。示例性实施方式还提供了基体储存器和起始贮水池， 每个包括泵。基体储存器和起始贮水池分别提供了所需量的基体和起始水。可以使用任何合适的泵， 但是一些 实施方式中， 使用在 240 巴压力提供约 150 立方厘米 / 分钟的泵， 用于将基体和起始水提供 至挤出机。另一个实施方式中， 液体喷射泵在 200 巴提供 300 立方厘米 / 分钟的流量， 或在 133 巴提供 600 立方厘米 / 分钟的流量。 一些实施方式中， 在预热器中预热所述基体和起始 水。
从送料器将颗粒、 粉末或碎片形式的一种或多种基础聚合物进料至挤出机入口， 在其中熔融或混合所述树脂。 可以同时将一种或更多种第一颜料与一种或多种基础聚合物 通过送料器进料至挤出机 ； 或在可供选择的实施方式中， 可以将一种或多种第一颜料混合 进入一种或多种基础聚合物， 然后通过送料器注入所述挤出机。 在可供选择的实施方式中， 在乳化区域之前， 可以通过入口进一步将另外的一种或多种第一颜料计量进入包含一种或 多种基础聚合物和任选的一种或多种第一颜料的熔融混合物。一些实施方式中， 将所述分 散剂通过和与树脂一起加入一种或多种基础聚合物， 在另一个实施方式中， 单独提供所述 分散剂至双螺杆挤出机。 然后从所述混合和转移区域将树脂熔融物提供至挤出机的乳化区 域， 在这里通过入口加入来自水和基体储存器的初始量的水和基体。 一些实施方式中， 可以 另外加入分散剂， 或仅加入至水流。 一些实施方式中， 可以从贮水池通过水入口将另外的稀 释水添加到挤出机的稀释和冷却区。通常， 在冷却区中稀释所述分散体至至少 30wt％水。 此外， 可以将该稀释的混合物稀释任何多倍， 直至获得需要的稀释水平。一些实施方式中， 熔融物从挤出机流出后， 没有将水加入双螺杆挤出机， 而是加入包含树脂熔融物的物流。 以 此方式， 消除挤出机中积累的蒸汽压力。
一个实施方式中， 本发明提供了一种生产涂层组合物的方法， 包含以下步骤 ： (1) 选择至少一种第一颜料， 其中所述第一颜料是选自 TiO2， SiO2， ZnO 和 Al2O3 的金属氧化物 ； (2) 选择一种或多种基础聚合物 ； (3) 任选选择一种或多种外部稳定剂 ； (4) 选择液体介质 ； (5) 任选在所述一种或多种任选外部稳定剂的存在下， 熔融共混所述第一颜料和所述一种 或多种基础聚合物 ； (6) 从而用所述一种或多种基础聚合物至少部分包封所述第一颜料 ； (7) 任选在所述一种或多种任选外部稳定剂的存在下， 使所述至少部分包封的第一颜料与 所述液体介质接触 ； (8) 从而形成分散体 ； (9) 任选混合所述分散体与任选的粘合剂组合 物； 和 (10) 从而形成所述涂层组合物。
一个实施方式中， 本发明进一步提供了一种改善涂层组合物不透明性的方法， 包 含以下步骤 ： (1) 选择第一颜料， 其中所述第一颜料是选自 TiO2， SiO2， ZnO 和 Al2O3 的金属 氧化物 ； (2) 选择一种或多种基础聚合物 ； (3) 任选选择一种或多种外部稳定剂 ； (4) 选择 液体介质 ； (5) 任选在所述一种或多种任选外部稳定剂的存在下， 熔融共混所述第一颜料 和所述一种或多种基础聚合物 ； (6) 从而用所述一种或多种基础聚合物至少部分包封所述 第一颜料 ； (7) 任选在所述一种或多种任选外部稳定剂的存在下， 使所述至少部分包封的 第一颜料与所述液体介质接触 ； (8) 从而形成分散体 ； (9) 任选混合所述分散体与任选粘合 剂组合物 ； 和 (10) 从而形成具有改善的不透明性的涂覆组合物。
最终用途
本发明涂层组合物可以用于例如建筑涂层应用、 汽车涂层应用和工业涂层应用。
一个实施方式中， 本发明提供了一种涂覆基材， 其包含 ： 基材 ； 和与所述基材联合 的涂层组合物， 其中所述涂层组合物包含 ： (a) 分散体， 其包含 ： 一种或多种基础聚合物 ；被所述一种或多种基础聚合物部分包封的至少第一颜料， 其中所述第一颜料是选自 TiO2， SiO2， ZnO 和 Al2O3 的金属氧化物 ； 任选一种或多种外部稳定剂 ； 和液体介质 ； 和 (b) 任选粘 合剂组合物。
另一个替代实施方式中， 本发明提供了制造涂覆制品的方法， 包含以下步骤 ： (1) 选择基材 ； (2) 选择涂层组合物， 其包含 (a) 分散体， 所述分散体包含 ： 一种或多种基础聚 合物 ； 被所述一种或多种基础聚合物部分包封的至少第一颜料， 其中所述第一颜料是选自 TiO2， SiO2， ZnO 和 Al2O3 的金属氧化物 ； 任选一种或多种外部稳定剂 ； 和液体介质 ； 和 (b) 任 选粘合剂组合物 ； (3) 将所述涂层组合物施加至所述基材 ； 任选除去至少部分所述液体介 质； (5) 从而形成所述涂覆制品。
实施例
下列实施例举例说明本发明， 但是不意图限定本发明范围。
发明的分散体样品 1-3
根据下列方法制备发明的分散体样品 1-3。
发明的分散体样品 1
通过挤出机制备被 AFFINITY GA 1900( 可以从 The Dow Chemical Company 获 得， 为具有约 0.87 克 / 立方厘米密度的乙烯 / 辛烯共聚物 ) 包封的 TiO2 水分散体， 其中 将 50g/min 的 AFFINITY GA 1900 树脂、 116g/minTiO2(TI-PURE R-902plus， 可以从 DuPont Corporation 获得 ) 和 6g/min 的可以从 BASF 获得的表面活性剂 Pluronic F-108 注入双 螺杆挤出机， 以熔融树脂和表面活性剂， 并添加 TiO2。前推树脂 /TiO2/ 表面活性剂熔融 共混物， 并与 8.8 毫升 / 分钟的水和 6.4g/min 表面活性剂 DOWFAX 2A1( 可以从 The Dow Chemical Company 获得 ) 混合。在挤出机内将得到的水分散体前推至稀释区， 向其中加入 另外的水， 以调节固体含量至 56.1wt％。 冷却所述产物， 并离开挤出机进入收集容器。 得到 的产物具有 0.46 微米的体积平均粒径。表 1 中列出分散体组分的概括。表 II 中报告了本 发明分散体的测试性质。
发明的分散体样品 2
通过挤出机制备用 PRIMACOR 乙烯丙烯酸共聚物包封的 TiO2 水分散体， 其中将 50 克 /min 的 PRIMACOR 5980i( 可 以 从 The Dow Chemical Company 获 得 ) 和 118g/min 的 TiO2(TI-PURE R-902plus， 可以从 DuPont Corporation 获得 ) 注入双螺杆挤出机， 以使树脂 熔融并添加 TiO2。前推树脂 /TiO2 熔融共混物， 并与包含 7g/min 氢氧化钾的 16 毫升 / 分 钟水混合。 在挤出机内将得到的水分散体前推至稀释区， 向其中加入另外的水， 以调节固体 含量至 48.9wt％。冷却所述产物， 并离开挤出机进入收集容器。得到的产物具有 0.48 微米 的体积平均粒径。表 1 中列出分散体组分的概括。表 II 中报告了本发明分散体的测试性 质。
发明的分散体样品 3
通过挤出机制备用聚酯树脂包封的 TiO2 水分散体， 其中将 29g/min 的 FINETONE T-382-ES( 可 以 从 Reichhold Chemical Company 获 得 ) 和 24g/min 的 TiO2(TI-PURE R-902plus， 可以从 DuPont Corporation 获得 ) 注入双螺杆挤出机， 以使树脂熔融并加 入 TiO2。前推树脂 /TiO2 熔融共混物， 并与包含 1g/min 三乙醇胺的 13.5 毫升 / 分钟水混 合。 在挤出机内将得到的水分散体前推至稀释区， 向其中加入另外的水， 以调节固体含量至38.7wt％。冷却所述产物， 并离开挤出机进入收集容器。得到的产物具有 0.58 微米的体积 平均粒径。表 1 中列出分散体组分的概括。表 II 中报告了本发明分散体的测试性质。
表I
表 II发明的涂层组合物 1-8
按照在上文描述， 根据下列方法， 利用发明的分散体样品 1 制备发明的涂层组 合物 1-8。初始母料溶液由起始研磨步骤构成， 其中加入本发明的分散体样品 1、 UCAR POLYPHOBE TR-116 增稠剂、 水和基体， 并以 1500RPM 用 Cowles 桨叶混合 10 分钟。然后加入 另外的胶乳和水， 期间用螺旋桨型桨叶以 400RPM 混合。共混母料溶液， 以获得需要的颜料
浓度范围， 得到表 III 中列举的最终制剂。表 III 中列举了发明的涂层组合物 1-8 的制剂 成分。也测试了本发明组合物 1-8 的不透明性， 并且进一步列于表 III 和图 2 中。
发明的涂层组合物 9-16根据下列方法， 使用发明的分散体样品 2 制备发明的涂层组合物 9-16， 不使用任 何稳定剂。 初始母料溶液由起始研磨步骤构成， 其中加入本发明的分散体样品 1、 CELLOSIZE QP 4400H HEC 增稠剂、 水和基体 (AMP-95)， 并以 1500RPM 用 Cowles 桨叶混合 10 分钟。然 后加入另外的胶乳和水， 期间用螺旋桨型桨叶以 400RPM 混合。共混母料溶液， 以获得需要 的颜料浓度范围， 得到表 IV 中列举的最终制剂。表 IV 中列举了发明的涂层组合物 9-16 的 制剂成分。也测试了本发明组合物 9-16 的不透明性， 并且进一步列于表 IV 和图 2。
对比涂层组合物 1-7
根据下列方法制备对比涂层组合物 1-7。通过首先配制一组母料， 制备对比涂层 组合物 1-7。初始母料溶液由起始研磨步骤构成， 其中加入可从 DuPont Corporation 商购 的 TI-PURE R-942TiO2 分散体、 CELLOSIZE QP 4400HHEC 增稠剂、 水和基体 (AMP-95)， 并以
1500RPM 用 Cowles 桨叶混合 10 分钟。然后加入另外的胶乳和水， 期间用螺旋桨型桨叶以 400RPM 混合。共混母料溶液， 以获得需要的颜料浓度范围， 得到表 V 中列举的最终制剂。表 V 中列举了对比的涂层组合物 1-7 的制剂成分。 也测试了本对比组合物 1-7 的不透明性， 并 且进一步列于表 V 和图 2。
测试方法
测试方法包括下列 ：
在 Beckman-Coulter LS230 激光衍射粒度分析器上测量颗粒尺寸。
使用 2” 宽具有设置为 4 密耳间隙的可调节间隙牵拉棒 (drawdown bar)， 测量在黑 白面板上制备的涂层不透明性。干燥样品至少 3 天。
分别测量在涂层黑和白色部分上的三原色 Y 值 (Y)。使用比色计进行三原色 Y 值 测量， 该比色计由具有通过光纤电缆连接到 Ocean Optics USB 4000 分光计的 0.4” 取样孔 的 Ocean Optics ISP-REF 积分球构成。以 D65/10°照明进行全部测量。
不透明性是黑色基材上涂层的三原色 Y 值与白色基材上三原色 Y 值的百分比。
本发明可以以其它形式体现， 而不脱离其精神和基本属性， 因此， 本发明的范围应 该参考所附权利要求， 而不是上述说明书。