一种臭氧氧化亚硫酸铵或亚硝酸铵的方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110314845.4

申请日:

2011.10.17

公开号:

CN102358621A

公开日:

2012.02.22

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):B01D 53/60申请公布日:20120222|||实质审查的生效IPC(主分类):C01C 1/18申请日:20111017|||公开

IPC分类号:

C01C1/18; C01C1/24; B01D53/60

主分类号:

C01C1/18

申请人:

大连理工大学

发明人:

李杰; 李悦; 鲁娜; 吴彦

地址:

116024 辽宁省大连市凌工路2号

优先权:

专利代理机构:

大连理工大学专利中心 21200

代理人:

梅洪玉

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内容摘要

本发明提供了一种臭氧氧化亚硫酸铵或亚硝酸铵的方法,其特征是在燃煤或燃油烟气湿法脱硫脱硝工艺中,烟气中SO2或NOx经过碱溶液吸收生成的亚硫酸盐或亚硝酸盐被收集在反应池,臭氧发生器产生的臭氧经过管路和曝气头注入到亚硫酸铵或亚硝酸铵溶液中,臭氧将溶液中亚硫酸铵或亚硝酸铵氧化生成硫酸铵或硝酸铵,用于化肥生产原料。特点是亚硫酸盐或亚硝酸盐的氧化速率快、氧化效率高、气体利用效率高和节省能量。

权利要求书

1: 一种臭氧氧化亚硫酸铵或亚硝酸铵的方法, 其特征在于, 在燃煤或燃油烟气湿法脱 硫脱硝工艺中, 烟气中 SO2 或 NOx 经过碱溶液吸收生成的亚硫酸盐或亚硝酸盐, 将臭氧注入 到亚硫酸盐或亚硝酸盐的溶液中, 生成硫酸铵或硝酸铵。
2: 一种臭氧氧化亚硫酸铵或亚硝酸铵的方法, 其特征在于, 臭氧用臭氧发生器产生, 臭 氧通过曝气头注入溶液中。

说明书


一种臭氧氧化亚硫酸铵或亚硝酸铵的方法

    技术领域 本发明涉及一种臭氧氧化亚硫酸铵或亚硝酸铵的方法, 属于燃煤烟气污染物控制 和化肥化工生产领域。
     背景技术 化石燃料 ( 如煤和油 ) 燃烧过程中产生二氧化硫 (SO2) 和氮氧化物 (NOx) 等酸性 气态污染物, 引发大气环境污染, 因此, 燃煤烟气脱硫脱硝技术研发受到普遍关注。 目前, 工 业上燃煤烟气脱硫脱硝技术主要是湿法, 即利用碱性物质, 如氧化钙、 氢氧化钙、 氧化镁、 氢 氧化镁、 氨 ( 包括氨水 ) 或氢氧化钠等, 配制成碱液吸收液, 在吸收塔中吸收液与烟气充分 接触, 吸收液中的碱性物质与 SO2 和 NOx 反应, 生成亚硫酸盐和亚硝酸盐溶解于吸收液中, 再通过曝气加氧, 将亚硫酸盐和亚硝酸盐转变为硫酸盐和硝酸盐, 达到烟气脱硫脱硝的目 的。
     另外, 在化肥原料生产工艺中, 将亚硫酸 ( 或亚硫酸盐 ) 和亚硝酸 ( 或亚硝酸盐 ) 氧化制备硫酸 ( 或硫酸盐 ) 和硝酸 ( 或硝酸盐 ) 是很重要的化工原料生产过程。
     然而, 现有湿法脱硫脱硝和化肥化工生产工艺中, 基本是利用氧气与亚硫酸 ( 或 亚硫酸盐 ) 和亚硝酸 ( 或亚硝酸盐 ) 反应生成硫酸 ( 或硫酸盐 ) 和硝酸 ( 或硝酸盐 ), 技 术手段是采用风机将含氧气体 ( 如空气 ) 鼓入亚硫酸 ( 或亚硫酸盐 ) 和亚硝酸 ( 或亚硝酸 盐 ) 的氧化池, 存在氧气利用效率低和风机电能消耗较大的问题, 进而导致运行成本较高。 为此, 开展了相关技术研究, 提高亚硫酸 ( 或亚硫酸盐 ) 和亚硝酸 ( 或亚硝酸盐 ) 的氧化效 率的研究工作。
     对比文件 1[ 徐光等, CN1182035C] 的利用致电离辐射氧化亚硫酸铵的设备和对比 文件 2[ 徐光等, CN1199860C] 的利用致电离辐射氧化亚硫酸铵的方法, 是气体和液体混合 后形成亚硫酸铵盐溶液的雾滴进入辐照室, 溶液中的亚硫酸铵被氧化转变成为硫酸铵。其 中, 致电离辐射发生装置是加速器或者放射源, 还可以是 X 光发生装置, 或者是紫外线发生 装置, 用于氧化高浓度的亚硫酸铵溶液得到硫酸铵溶液的化工技术领域。其核心方法是利 用辐照束源实现亚硫酸铵的氧化, 存在辐射束源发生技术复杂的问题。
     发明内容
     针对现有技术不足, 本发明提供了一种臭氧氧化亚硫酸铵或亚硝酸铵方法。
     本发明的技术方案如下 :
     在燃煤或燃油烟气湿法脱硫脱硝工艺中, 烟气中 SO2 或 NOx 经过碱溶液吸收生成 的亚硫酸盐或亚硝酸盐 ; 将臭氧注入到亚硫酸盐或亚硝酸盐的溶液中, 生成硫酸铵或硝酸 铵。臭氧可以用臭氧发生器产生, 通过曝气头注入反应溶液中。
     相对于传统曝气方法, 本发明的有益效果是亚硫酸盐或亚硝酸盐的氧化速率快、 氧化效率高、 气体利用效率高和节省能量。附图说明
     图 1 是臭氧氧化亚硫酸铵或亚硝酸铵方法的示意图。 图 2 是 0.25mol/L 亚硫酸铵自氧化处理与臭氧处理效果对比图。 图中 : 1 反应池 ; 2 臭氧发生器 ; 3 曝气头 ; 4 气路管道。具体实施方式
     本发明的一种臭氧氧化亚硫酸铵或亚硝酸铵的方法, 臭氧经过管路和曝气头注入 到亚硫酸铵或亚硝酸铵溶液的反应池中, 臭氧将溶液中的亚硫酸铵或亚硝酸铵氧化生成硫 酸铵或硝酸铵。
     下面结合附图和具体实施例进一步详细描述本发明, 采用的亚盐浓度是 0.1mol/ L-0.5mol/L。
     图 2 是臭氧处理与传统曝气法处理亚硫酸铵的对比曲线。其中, 亚硫酸铵溶液浓 3 度为 0.25mol/L、 容量为 400mL, 臭氧浓度为 1.5g/m 、 流量为 2000mL/min, 处理时间为 25 分 钟。与传统曝气法相比, 臭氧氧化使亚硫酸铵转化速率提高 3.78 倍。
     此外, 在下限浓度 0.1mol/L 及上限浓度 0.5mol/L 时, 臭氧处理亚硫酸铵的转化率 分别可以在传统曝气法的基础上提高 1.3 倍和 2.5 倍。

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资源描述

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1、10申请公布号CN102358621A43申请公布日20120222CN102358621ACN102358621A21申请号201110314845422申请日20111017C01C1/18200601C01C1/24200601B01D53/6020060171申请人大连理工大学地址116024辽宁省大连市凌工路2号72发明人李杰李悦鲁娜吴彦74专利代理机构大连理工大学专利中心21200代理人梅洪玉54发明名称一种臭氧氧化亚硫酸铵或亚硝酸铵的方法57摘要本发明提供了一种臭氧氧化亚硫酸铵或亚硝酸铵的方法,其特征是在燃煤或燃油烟气湿法脱硫脱硝工艺中,烟气中SO2或NOX经过碱溶液吸收生成的亚。

2、硫酸盐或亚硝酸盐被收集在反应池,臭氧发生器产生的臭氧经过管路和曝气头注入到亚硫酸铵或亚硝酸铵溶液中,臭氧将溶液中亚硫酸铵或亚硝酸铵氧化生成硫酸铵或硝酸铵,用于化肥生产原料。特点是亚硫酸盐或亚硝酸盐的氧化速率快、氧化效率高、气体利用效率高和节省能量。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书2页附图2页CN102358634A1/1页21一种臭氧氧化亚硫酸铵或亚硝酸铵的方法,其特征在于,在燃煤或燃油烟气湿法脱硫脱硝工艺中,烟气中SO2或NOX经过碱溶液吸收生成的亚硫酸盐或亚硝酸盐,将臭氧注入到亚硫酸盐或亚硝酸盐的溶液中,生成硫酸铵或硝酸铵。2一种臭氧氧化亚。

3、硫酸铵或亚硝酸铵的方法,其特征在于,臭氧用臭氧发生器产生,臭氧通过曝气头注入溶液中。权利要求书CN102358621ACN102358634A1/2页3一种臭氧氧化亚硫酸铵或亚硝酸铵的方法技术领域0001本发明涉及一种臭氧氧化亚硫酸铵或亚硝酸铵的方法,属于燃煤烟气污染物控制和化肥化工生产领域。背景技术0002化石燃料如煤和油燃烧过程中产生二氧化硫SO2和氮氧化物NOX等酸性气态污染物,引发大气环境污染,因此,燃煤烟气脱硫脱硝技术研发受到普遍关注。目前,工业上燃煤烟气脱硫脱硝技术主要是湿法,即利用碱性物质,如氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁、氨包括氨水或氢氧化钠等,配制成碱液吸收液,在吸收塔中。

4、吸收液与烟气充分接触,吸收液中的碱性物质与SO2和NOX反应,生成亚硫酸盐和亚硝酸盐溶解于吸收液中,再通过曝气加氧,将亚硫酸盐和亚硝酸盐转变为硫酸盐和硝酸盐,达到烟气脱硫脱硝的目的。0003另外,在化肥原料生产工艺中,将亚硫酸或亚硫酸盐和亚硝酸或亚硝酸盐氧化制备硫酸或硫酸盐和硝酸或硝酸盐是很重要的化工原料生产过程。0004然而,现有湿法脱硫脱硝和化肥化工生产工艺中,基本是利用氧气与亚硫酸或亚硫酸盐和亚硝酸或亚硝酸盐反应生成硫酸或硫酸盐和硝酸或硝酸盐,技术手段是采用风机将含氧气体如空气鼓入亚硫酸或亚硫酸盐和亚硝酸或亚硝酸盐的氧化池,存在氧气利用效率低和风机电能消耗较大的问题,进而导致运行成本较高。

5、。为此,开展了相关技术研究,提高亚硫酸或亚硫酸盐和亚硝酸或亚硝酸盐的氧化效率的研究工作。0005对比文件1徐光等,CN1182035C的利用致电离辐射氧化亚硫酸铵的设备和对比文件2徐光等,CN1199860C的利用致电离辐射氧化亚硫酸铵的方法,是气体和液体混合后形成亚硫酸铵盐溶液的雾滴进入辐照室,溶液中的亚硫酸铵被氧化转变成为硫酸铵。其中,致电离辐射发生装置是加速器或者放射源,还可以是X光发生装置,或者是紫外线发生装置,用于氧化高浓度的亚硫酸铵溶液得到硫酸铵溶液的化工技术领域。其核心方法是利用辐照束源实现亚硫酸铵的氧化,存在辐射束源发生技术复杂的问题。发明内容0006针对现有技术不足,本发明提。

6、供了一种臭氧氧化亚硫酸铵或亚硝酸铵方法。0007本发明的技术方案如下0008在燃煤或燃油烟气湿法脱硫脱硝工艺中,烟气中SO2或NOX经过碱溶液吸收生成的亚硫酸盐或亚硝酸盐;将臭氧注入到亚硫酸盐或亚硝酸盐的溶液中,生成硫酸铵或硝酸铵。臭氧可以用臭氧发生器产生,通过曝气头注入反应溶液中。0009相对于传统曝气方法,本发明的有益效果是亚硫酸盐或亚硝酸盐的氧化速率快、氧化效率高、气体利用效率高和节省能量。说明书CN102358621ACN102358634A2/2页4附图说明0010图1是臭氧氧化亚硫酸铵或亚硝酸铵方法的示意图。0011图2是025MOL/L亚硫酸铵自氧化处理与臭氧处理效果对比图。00。

7、12图中1反应池;2臭氧发生器;3曝气头;4气路管道。具体实施方式0013本发明的一种臭氧氧化亚硫酸铵或亚硝酸铵的方法,臭氧经过管路和曝气头注入到亚硫酸铵或亚硝酸铵溶液的反应池中,臭氧将溶液中的亚硫酸铵或亚硝酸铵氧化生成硫酸铵或硝酸铵。0014下面结合附图和具体实施例进一步详细描述本发明,采用的亚盐浓度是01MOL/L05MOL/L。0015图2是臭氧处理与传统曝气法处理亚硫酸铵的对比曲线。其中,亚硫酸铵溶液浓度为025MOL/L、容量为400ML,臭氧浓度为15G/M3、流量为2000ML/MIN,处理时间为25分钟。与传统曝气法相比,臭氧氧化使亚硫酸铵转化速率提高378倍。0016此外,在下限浓度01MOL/L及上限浓度05MOL/L时,臭氧处理亚硫酸铵的转化率分别可以在传统曝气法的基础上提高13倍和25倍。说明书CN102358621ACN102358634A1/2页5图1说明书附图CN102358621ACN102358634A2/2页6图2说明书附图CN102358621A。

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