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1、(10)申请公布号 CN 103562760 A (43)申请公布日 2014.02.05 CN 103562760 A (21)申请号 201280025724.0 (22)申请日 2012.05.14 2011-121556 2011.05.31 JP 2012-066882 2012.03.23 JP G02B 5/30(2006.01) G02F 1/1335(2006.01) (71)申请人 住友化学株式会社 地址 日本东京都 (72)发明人 玄劤植 松野健次 (74)专利代理机构 中科专利商标代理有限责任 公司 11021 代理人 蒋亭 (54) 发明名称 复合偏振片及液晶显示装置。
2、 (57) 摘要 本发明提供一种复合偏振片， 其是将第一压 敏粘接剂层、 偏振片、 第二压敏粘接剂层、 透明的 塑料基板依次层叠而成的复合偏振片， 所述偏振 片具有偏振膜、 和与第二压敏粘接剂层接触的透 明保护膜， 第一压敏粘接剂层的 80的储能模量 为10100KPa， 第二压敏粘接剂层的80的储能 模量为 0.1 60KPa。优选所述透明的塑料基板 的与第二压敏粘接剂层相反一侧的面上， 层叠有 防静电层。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2013.11.26 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2012/062881 2012.05.14 (87)PCT。
3、国际申请的公布数据 WO2012/165184 JA 2012.12.06 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 13 页 附图 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书13页 附图2页 (10)申请公布号 CN 103562760 A CN 103562760 A 1/1 页 2 1. 一种复合偏振片， 其是将第一压敏粘接剂层、 偏振片、 第二压敏粘接剂层、 和透明的 塑料基板依次层叠而成的复合偏振片， 所述偏振片具有偏振膜、 和与第二压敏粘接剂层接触的透明保护膜， 第一压敏粘接剂层的 80的储能模量为 10 100KPa， 第。
4、二压敏粘接剂层的 80的储 能模量为 0.1 60KPa。 2. 根据权利要求 1 所述的复合偏振片， 其中， 所述偏振片具有与第一压敏粘接剂层接触的透明保护膜。 3. 根据权利要求 1 所述的复合偏振片， 其中， 透明的塑料基板的拉伸弹性模量为 2000 4500MPa。 4. 根据权利要求 1 所述的复合偏振片， 其中， 透明的塑料基板的厚度为 10 100m。 5. 根据权利要求 1 4 中任一项所述的复合偏振片， 其中， 透明的塑料基板的与第二压敏粘接剂层相反一侧的面上， 层叠有防静电层。 6. 一种液晶显示装置， 其具备 ： 权利要求 5 所述的复合偏振片、 具有电路基板的液晶面 板。
5、、 以及将所述复合偏振片的防静电层与所述液晶面板的电路基板连接的导电性糊剂或导 电带。 权 利 要 求 书 CN 103562760 A 2 1/13 页 3 复合偏振片及液晶显示装置 技术领域 0001 本发明涉及复合偏振片及使用了其的液晶显示装置。 背景技术 0002 作为以薄型化为目的的复合偏振片， 提出了将第一压敏粘接剂层、 偏振元件 ( 偏 振膜 )、 第二压敏粘接剂层、 和透明的塑料基板依次层叠而成的复合偏振片。该复合偏振 片将偏振元件和透明的塑料基板夹隔着第二压敏粘接剂层直接层叠， 作为第二压敏粘接 剂层， 采用了在 23 80的温度范围中显示出 0.15 1MPa 的储能模量的。
6、压敏粘接剂层 (JP2010-39458-A)。 0003 一般来说， 偏振膜在高温、 高湿下容易收缩， 所述复合偏振片中， 通过作为粘接偏 振元件与透明的塑料基板的第二压敏粘接剂层采用储能模量高的压敏粘接剂层， 即使在高 温、 高湿下也可以实现偏振膜及透明的塑料基板的收缩的抑制。 但是， 在偏振膜与透明保护 膜被层叠、 将该透明保护膜与透明的塑料基板夹隔着压敏粘接剂层接合的复合偏振片的情 况下， 如果使用如前所述的储能模量高的压敏粘接剂层， 则会产生透明的塑料基板也会追 随在高温、 高湿下产生的偏振膜的收缩而收缩的问题。 0004 在将液晶单元用一对玻璃基板夹持的液晶面板中， 由于利用对液晶。
7、单元施加的电 场控制其取向， 因此一般来说对玻璃基板赋予防静电功能， 然而近来， 要求对与液晶面板贴 合的复合偏振片侧赋予防静电功能。 这里， 在对复合偏振片赋予防静电功能的情况下， 例如 可以采用如下的构成， 即， 在所述透明的塑料基板上设置防静电层， 将该防静电层与液晶面 板的电路基板利用导电性的糊剂或导电带连接， 然而在如前所述的在高温、 高湿下收缩的 复合偏振片中， 会有连接防静电层与电路基板的导电性糊剂或导电带被切断的情况。 0005 此外， 在构成液晶面板的玻璃基板中也要求薄型化。 这里， 在如前所述的复合偏振 片的情况下， 夹隔着第一压敏粘接剂层而与玻璃基板贴合， 然而当在高温、。
8、 高湿下复合偏振 片收缩时， 就有可能在被薄型化了的玻璃基板中产生翘曲。 发明内容 0006 所以， 本发明的目的在于， 提供在高温、 高湿下抑制了收缩的复合偏振片， 特别是 提供如下的复合偏振片， 即， 在透明的塑料基板上设置防静电层， 将同一防静电层夹隔着导 电性糊剂或导电带而与液晶面板的电路基板连接的情况下， 即使在高温、 高湿下导电性糊 剂或导电带也不会被切断， 此外， 还提供如下的复合偏振片， 即， 在与薄型化了的玻璃基板 贴合的情况下， 即使在高温、 高湿下也可以抑制玻璃基板的翘曲。 0007 本发明具有以下的构成。 0008 1 一种复合偏振片， 其是将第一压敏粘接剂层、 偏振片。
9、、 第二压敏粘接剂层、 透明 的塑料基板依次层叠而成的复合偏振片， 0009 所述偏振片具有偏振膜、 与第二压敏粘接剂层接触的透明保护膜， 0010 第一压敏粘接剂层的 80的储能模量为 10 100KPa， 第二压敏粘接剂层的 80 说 明 书 CN 103562760 A 3 2/13 页 4 的储能模量为 0.1 60KPa。 0011 2 根据前项 1 所述的复合偏振片， 其中， 所述偏振片具有与第一压敏粘接剂层 接触的透明保护膜。 0012 3 根据前项 1 或 2 所述的复合偏振片， 其中， 透明的塑料基板的拉伸弹性模 量为 2000 4500MPa。 0013 4 根据前项 1 。
10、3 中任一项所述的复合偏振片， 其中， 透明的塑料基板的厚 度为 10 100m。 0014 5 根据前项 1 4 中任一项所述的复合偏振片， 其中， 透明的塑料基板的与 第二压敏粘接剂层相反一侧的面上， 层叠有防静电层。 0015 6 一种液晶显示装置， 其具备前项 5 所述的复合偏振片、 具有电路基板的液 晶面板、 连接所述复合偏振片的防静电层与所述液晶面板的电路基板的导电性糊剂或导电 带。 0016 根据本发明， 可以提供在高温、 高湿下抑制了收缩的复合偏振片。特别是， 可以提 供如下的复合偏振片， 即， 在透明的塑料基板上设置防静电层， 将同一防静电层夹隔着导电 性糊剂或导电带而与液晶。
11、面板的电路基板连接的情况下， 即使在高温、 高湿下导电性糊剂 或导电带也不会被切断， 此外， 还可以提供如下的复合偏振片， 即， 在与薄型化了的玻璃基 板贴合的情况下， 即使在高温、 高湿下也可以抑制玻璃基板的翘曲。 附图说明 0017 图 1 是表示本发明的复合偏振片的层构成的一例的剖面示意图。 0018 图 2 是表示本发明的复合偏振片的层构成的一例的剖面示意图。 0019 图 3 是表示本发明的复合偏振片的层构成的一例的剖面示意图。 0020 图 4 是表示本发明的复合偏振片的层构成的一例的剖面示意图。 0021 图 5 是表示本发明的复合偏振片的层构成的一例的剖面示意图。 具体实施方式。
12、 0022 将本发明的复合偏振片的层构成的例子示意性地表示于图 1 图 5 中。如图 1 所 示， 本发明的复合偏振片 10 是将第一压敏粘接剂层 1、 偏振膜 3、 透明保护膜 2a、 第二压敏 粘接剂层 4、 透明的塑料基板 5 依次层叠、 第二压敏粘接剂层 4 与透明的塑料基板 5 相接触 的复合偏振片。另外， 也可以如图 2 所示， 在第一压敏粘接剂层 1 与偏振膜 3 之间， 具备透 明保护膜 2b， 还可以如图 3 所示， 透明的塑料基板 5 的与第二压敏粘接剂层 4 相反一侧的 面上， 层叠防静电层 6。另外， 也可以如图 4 所示， 在第一压敏粘接剂层 1 与偏振膜 3 之间，。
13、 具备相位差板 7( 兼作透明保护膜 )， 还可以如图 5 所示， 在第一压敏粘接剂层 1 与偏振膜 3 之间， 具备相位差板 7 及第三压敏粘接剂层 8。而且， 在第一压敏粘接剂层 1 的与偏振膜 3 相反的一侧， 通常在与其他的构件贴合前贴合着间隔件 ( 未图示 )， 保护复合偏振片。 0023 以下， 在也参照附图的同时， 对各层进行说明。 0024 0025 本发明的偏振片是复合偏振片的构成构件之一， 具有偏振膜、 和层叠于第二压敏 粘接剂层侧的透明保护膜。该偏振片既可以如图 1 所示， 是偏振膜 3 透明保护膜 2a 的 2 说 明 书 CN 103562760 A 4 3/13 页。
14、 5 层构成， 也可以如图 2 所示， 是透明保护膜 2b 偏振膜 3 透明保护膜 2a 的 3 层构成。从 通用性的观点考虑， 优选所述 3 层构成的偏振片。 0026 0027 偏振膜是具有从入射的自然光中取出直线偏振光的功能的膜， 例如可以使用在聚 乙烯醇系树脂膜中吸附有二色性色素并取向了的偏振膜。 构成偏振膜的聚乙烯醇系树脂可 以通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化来得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂， 除了作为乙酸乙烯 酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外， 还可以例示出乙酸乙烯酯与能够与它共聚的其他的单体 的共聚物等。作为与乙酸乙烯酯共聚的其他的单体， 例如可以举出不饱和羧酸类、 烯烃类、 乙烯基醚类、。
15、 不饱和磺酸类、 丙烯酰胺类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为 85 100 摩 尔左右， 优选为 98 摩尔以上。也可以将该聚乙烯醇系树脂进一步改性， 例如也可以使 用以醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛、 聚乙烯醇缩乙醛等。 另外， 聚乙烯醇系树脂的聚合度通 常为 1000 10000 左右， 优选为 1500 5000 左右。 0028 将该聚乙烯醇系树脂制膜而得的材料被作为偏振膜的原卷膜使用。 将聚乙烯醇系 树脂制膜的方法没有特别限定， 可以利用公知的方法制膜。由聚乙烯醇系树脂构成的原卷 膜的膜厚没有特别限定， 然而例如为 1 150m 左右。如果还考虑拉伸的容易度等， 则其 膜厚优选为 10m。
16、 以上。 0029 偏振膜是经过如下的工序制造的， 即， 将此种聚乙烯醇系树脂膜单轴拉伸的工序、 将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而吸附该二色性色素的工序、 将吸附有二色性色素 的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液处理的工序、 以及在该借助硼酸水溶液的处理后进行水 洗的工序。作为二色性色素， 可以使用碘、 二色性的有机染料。 0030 0031 在偏振膜的至少一方的面上层叠透明保护膜。 两者由水溶液系、 有机溶剂溶液系、 无溶剂型等、 适当的粘接剂粘接。 作为透明保护膜， 可以使用以往作为偏振片的透明保护膜 已知的各种树脂膜。一般来说， 适合使用纤维素乙酸酯系的树脂膜、 特别是三乙酰纤维素 膜。在。
17、偏振膜的两面层叠透明保护膜的情况下也同样， 可以使用公知的透明树脂膜。 0032 0033 作为透明的塑料基板， 只要不损害透明性即可， 例如可以举出由丙烯酸系树脂、 聚 对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂、 聚碳酸酯、 降冰片烯系树脂等环状烯烃系树脂、 三乙酰纤 维素等纤维素酯系树脂、 聚乙烯、 聚丙烯、 聚苯乙烯、 聚氯乙烯等构成的各种树脂膜。其中， 从硬度、 透明性、 生产率、 成本等观点考虑， 适合使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、 纤维素酯系 树脂膜。 0034 聚对苯二甲酸乙二醇酯可以利用使对苯二甲酸与乙二醇 ( 以及根据需要使用的 其他的二羧酸和或其他的二醇 ) 直接反应的所谓直接聚合法、 。
18、使对苯二甲酸的二甲酯与 乙二醇(以及根据需要使用的其他的二羧酸的二甲酯和或其他的二醇)进行酯交换反应 的所谓酯交换反应法等任意的制造法来得到。另外， 聚对苯二甲酸乙二醇酯也可以根据需 要含有公知的添加剂。 作为公知的添加剂， 例如可以举出润滑剂、 防粘连剂、 热稳定剂、 抗氧 化剂、 防静电剂、 耐光剂、 耐冲击性改良剂等。 但是， 由于作为层叠于偏振片上的透明的塑料 基板需要透明性， 因此优选将添加剂的添加量限制为最小限度。 0035 通过将所述的聚对苯二甲酸乙二醇酯以膜状成形、 实施拉伸处理， 就可以制作出 说 明 书 CN 103562760 A 5 4/13 页 6 拉伸了的聚对苯二甲。
19、酸乙二醇酯膜。 拉伸可以利用沿MD方向(流动方向)或TD方向(与流 动方向垂直的方向 ) 拉伸的单轴拉伸、 沿 MD 方向及 TD 方向双方拉伸的双轴拉伸、 沿既不是 MD方向也不是TD方向的方向拉伸的斜向拉伸等任意的方法来进行。 通过实施该拉伸操作， 可以得到机械强度高的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。其中， 对于因双轴拉伸的弓弯 (bowing) 现象或斜向拉伸而使PET的取向轴相对于MD方向为大约45的膜， 由于通过将其作为透明 的塑料基板以卷对卷工艺与偏振片贴合， 可以得到如下的复合偏振片， 即， 在用偏光太阳镜 识认液晶面板的画面的情况下， 可以消除因偏光太阳镜的偏振轴与偏振片的偏振轴正交而。
20、 产生的识认不良， 因此优选。 0036 在双轴拉伸的情况下， 例如可以举出将以薄片状挤出成形的无取向膜在玻璃化温 度以上的温度下进行纵向拉伸 ( 沿 MD 方向拉伸 )、 然后进行横向拉伸 ( 沿 TD 方向拉伸 ) 的 方法、 或纵横同时拉伸的方法等。 0037 纤维素酯系树脂膜是由纤维素的部分酯化物或完全酯化物构成的膜， 例如可以举 出由纤维素的乙酸酯、 丙酸酯、 丁酸酯、 它们的混合酯等构成的膜。更具体来说， 可以举出 三乙酰纤维素膜、 二乙酰纤维素膜、 纤维素乙酸酯丙酸酯膜、 纤维素乙酸酯丁酸酯膜等。作 为此种纤维素酯系树脂膜， 可以使用合适的市售品， 例如 Fujitac TD80。
21、( 富士胶片 ( 株 ) 制 )、 Fujitac TD80UF( 富士胶片 ( 株 ) 制 )、 Fujitac T40UZ( 富士胶片 ( 株 ) 制 )、 Fujitac TD80UZ( 富士胶片 ( 株 ) 制 )、 KC8UX2M(Konica Minolta Opto( 株 ) 制 )、 KC8UY(Konica Minolta Opto( 株 ) 制 )、 KC4UY(Konica Minolta Opto( 株 ) 制 ) 等。 0038 另外， 本发明中， 作为透明的塑料基板， 可以使用具有相位差的相位差膜。该情况 下， 优选以使相位差膜的慢轴与偏振膜的吸收轴以大约 45的角。
22、度相交的方式配置。作为 相位差膜， 可以举出通过将由聚乙烯醇、 聚碳酸酯、 聚酯、 聚芳酯、 聚酰亚胺、 聚烯烃、 环状聚 烯烃、 聚苯乙烯、 聚砜、 聚醚砜、 聚偏氟乙烯聚甲基丙烯酸甲酯、 液晶聚酯、 乙酰纤维素、 乙 烯 - 乙酸乙烯酯共聚物皂化物、 聚氯乙烯等构成的高分子膜拉伸而体现出折射率各向异性 的光学膜。另外， 也可以将通过向不具有相位差的光学上各向同性的基材上涂布液晶性化 合物后使之取向而体现出折射率各向异性的膜、 利用无机层状化合物的涂布来体现出折射 率各向异性的膜作为相位差膜使用。在将相位差膜作为透明的塑料基板使用的情况下， 优 选相对于入射光的波长显示出 1 4 波长的相位。
23、差， 该情况下的面内相位差值一般为 90 200m 左右， 优选为 120 160m。1 4 波长板具有将从偏振膜中射出的直线偏振光变 为椭圆偏振光或圆偏振光的功能。 如果将作为透明的塑料基板使用了相位差膜的偏振片配 置于液晶单元的前面侧， 则在用偏光太阳镜识认液晶面板的画面的情况下， 可以消除因偏 光太阳镜的偏振轴与偏振片的偏振轴正交而产生的识认不良。 这里， 所谓偏光太阳镜， 是装 入了偏振片的眼镜， 仅使沿一个方向 ( 例如横向或纵向 ) 振动的直线偏振光透过。 0039 从偏振片的对抗高温、 高湿下的收缩的观点考虑， 透明的塑料基板的拉伸弹性模 量优选处于 2000 4500MPa 的。
24、范围中。 0040 透明的塑料基板的厚度可以根据所使用的材料适当地选择， 然而优选为 10 100m， 更优选为 20 60m， 进一步优选为 25 40m。 0041 0042 本发明的复合偏振片 10 中， 具备第一压敏粘接剂层 1、 第二压敏粘接剂层 4( 图 1 图 4)， 此外还可以在第一压敏粘接剂层 1 与偏振膜 3 之间， 具备相位差板 7 及第三压敏 说 明 书 CN 103562760 A 6 5/13 页 7 粘接剂层 8。 0043 第一压敏粘接剂层、 第二压敏粘接剂层分别只要是具有后述的给定的储能模量的 层即可， 为了形成这些压敏粘接剂层， 例如可以使用以丙烯酸系、 橡。
25、胶系、 尿烷系、 酯系、 硅 酮系、 聚乙烯基醚系等树脂作为主要成分的压敏粘接剂。 它们当中更合适的是以透明性、 耐 候性、 耐热性等优异的丙烯酸系树脂作为基础聚合物的压敏粘接剂。 尤其是， 优选选择使用 保持适度的浸润性或凝聚力、 与透明保护膜或偏振膜的粘接性也优异、 在加热或加湿的条 件下不会产生浮起或剥落等剥离问题的材料。 另外， 也可以是被称作能量射线固化型、 热固 化型等的压敏粘接剂。 另外， 对于形成第三压敏粘接剂层的粘接剂， 也可以使用与所述相同 的粘接剂。 0044 压敏粘接剂层的形成中所用的丙烯酸系树脂没有特别限定， 然而例如适合使用 ( 甲基 ) 丙烯酸丁酯、 ( 甲基 )。
26、 丙烯酸乙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异辛酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 乙 基己酯之类的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯系基础聚合物、 或使用了 2 种以上的这些 ( 甲基 ) 丙烯酸 酯的共聚系基础聚合物。此外还在这些基础聚合物上共聚极性单体。作为极性单体， 例如 可以举出 ( 甲基 ) 丙烯酸、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 羟丙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸羟乙酯、 ( 甲基 ) 丙 烯酰胺、 N， N- 二甲基氨基乙基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸缩水甘油酯之类的具有 羧基、 羟基、 酰胺基、 氨基、 环氧基等的单体。 0045 这些丙烯酸系树脂可以作为压敏粘接剂单独使用， 然而。
27、通常来说配合有交联剂。 作为交联剂， 可以例示出属于 2 价或多价金属离子且在与羧基之间形成羧酸金属盐的交联 剂、 属于聚胺化合物且在与羧基之间形成酰胺键的交联剂、 属于聚环氧化合物或多元醇且 在与羧基之间形成酯键的交联剂、 属于聚异氰酸酯化合物且在与羧基之间形成酰胺键的交 联剂等。其中， 聚异氰酸酯化合物被作为有机系交联剂广泛地使用。 0046 所谓能量射线固化型压敏粘接剂， 是指如下的压敏粘接剂， 即， 具有受到紫外线或 电子束等能量射线的照射而固化的性质， 且具有在能量射线照射前具有粘合性而与膜等被 粘附体密合， 可以利用能量射线的照射固化而调整密合力的性质。作为能量射线固化型压 敏粘接。
28、剂， 特别优选使用紫外线固化型压敏粘接剂。能量射线固化型压敏粘接剂一般以如 上所述的丙烯酸系树脂、 和能量射线聚合性化合物作为主要成分而成。通常还配合有交联 剂， 另外， 根据需要有时也配合光聚合引发剂或光敏化剂等。 0047 在为了形成压敏粘接剂层而使用的粘合剂组合物中， 除了上述的基础聚合物及交 联剂以外， 根据需要， 为了调整压敏粘接剂的粘合力、 凝聚力、 粘性、 弹性模量、 玻璃化温度 等， 例如也可以使用作为天然物或合成物的树脂类、 增粘树脂、 抗氧化剂、 染料、 颜料、 消泡 剂、 腐蚀剂、 光聚合引发剂等适当的添加剂。此外， 也可以含有微粒而形成显示出光散射性 的压敏粘接剂层。 。
29、0048 压敏粘接剂层可以通过下述方法形成 ： 将如上所述的各成分溶解或分散于甲苯、 乙酸乙酯等有机溶剂中， 形成1040重量左右的固体成分浓度， 将所得的粘合剂组合物 涂布在基材上， 使之干燥而除去有机溶剂。 在属于能量射线固化型压敏粘接剂的情况下， 可 以通过对如此形成的涂膜照射紫外线、 电子束等能量射线， 而制成所需的固化物。 0049 作为形成压敏粘接剂层的方法， 可以采用以往公知的方法， 例如可以举出 (1) 向 偏振膜、 透明保护膜的被粘附面上涂布所述的粘合剂组合物， 干燥， 根据需要照射能量射线 而使之固化的方法 ； 和 (2) 从预先在间隔件的表面形成压敏粘接剂层的层叠体向偏振。
30、膜、 说 明 书 CN 103562760 A 7 6/13 页 8 透明保护膜的被粘附面转印压敏粘接剂层的方法等。另外， 从提高所述被粘附面与压敏粘 接剂层的密合性的观点考虑， 优选对所述被粘附面实施电晕处理。而且， 在利用所述 (1) 的 方法形成压敏粘接剂层的情况下， 为了保护该层也可以事先贴合间隔件。 0050 压敏粘接剂层的厚度通常为140m左右， 然而为了不损害加工性、 耐久性等地 实现复合偏振片的薄型化， 优选为325m。 此外， 作为第二压敏粘接剂层的厚度， 更优选 为 5 15m。 0051 在压敏粘接剂层中， 根据需要， 也可以含有用于显示出光散射性的微粒， 还可以配 合由。
31、玻璃纤维或玻璃珠、 树脂珠、 金属粉末或其他无机粉末等构成的填充剂 ； 颜料或着色 剂、 抗氧化剂、 紫外线吸收剂等。在紫外线吸收剂中， 有水杨酸酯系化合物或二苯甲酮系化 合物、 苯并三唑系化合物、 氰基丙烯酸酯系化合物、 镍络合物系化合物等。 0052 0053 第一压敏粘接剂层的 80的储能模量为 10 100KPa。通过使第一压敏粘接剂层 具有所述给定的储能模量， 例如在将本发明的复合偏振片夹隔着第一压敏粘接剂层贴合在 薄型化了的玻璃基板上的情况下， 即使在高温、 高湿下也可以抑制玻璃基板的翘曲。另外， 从抑制该玻璃基板的翘曲的观点考虑， 第一压敏粘接剂层的 80的储能模量优选为 10 。
32、60KPa， 更优选为 20 50KPa。 0054 0055 第二压敏粘接剂层的 80的储能模量为 0.1 60KPa。通过使第二压敏粘接剂层 具有所述给定的储能模量， 对于本发明的复合偏振片， 即使在高温、 高湿下， 也可以良好地 抑制偏振片及透明的塑料基板的收缩。 特别是， 在透明的塑料基板上设置防静电层、 将该防 静电层夹隔着导电性糊剂或导电带而与液晶面板的电路基板连接的情况下， 即使在高温、 高湿下也可以防止导电性糊剂或导电带的切断。 另外， 从所述的抑制收缩的观点考虑， 第二 压敏粘接剂层的 80的储能模量优选为 0.1 40KPa， 更优选为 0.1 30KPa。 0056 为了。
33、将第二压敏粘接剂层控制为所述给定的储能模量， 作为形成第二压敏粘接剂 层的粘接剂， 优选含有后述的丙烯酸类树脂(1)、 丙烯酸类树脂(2)、 硅酮低聚物(3)及交联 剂 (4) 的粘合剂。 0057 0058 丙烯酸类树脂 (1) ： 含有来自于单体 (A) 的构成单元 (a)、 以及来自于单体 (B) 的 构成单元 (b)、 且重均分子量为 1000000 2000000 的丙烯酸类树脂 0059 单体 (A) ： 式 (A) 所示的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯 0060 0061 式 (A) 中， R1表示氢原子或甲基， R2表示碳数 1 14 的烷基或芳烷基。R2的氢原 说 明 书 CN 1。
34、03562760 A 8 7/13 页 9 子也可以被碳数 1 10 的烷氧基取代。 0062 单体 (B) ： 下述 (B-1) 和或下述 (B-2) 所示的单体 0063 (B-1) ： 含有至少 1 个羧基、 和 1 个烯属双键的单体 0064 (B-2) ： 含有选自羟基、 酰胺基、 氨基、 环氧基、 氧杂环丁烷基、 醛基及异氰酸酯基中 的至少 1 个极性官能团、 和烯属双键的单体 0065 0066 丙烯酸类树脂 (2) ： 含有构成单元 (a) 及构成单元 (b)、 且重均分子量为 50000 500000 的丙烯酸类树脂 0067 0068 硅酮低聚物 (3) ： 含有 2 00。
35、 个来自于以下述式 (S) 所示的化合物的构成单 元 (s) 的低聚物。( 其中， 在硅酮低聚物 (3) 中， 也可以不含有不同的 2 种以上的构成单元 (s)。) 0069 0070 式 (S) 中， R3、 R4表示烷基或苯基， X 及 Y 表示氢原子、 可以被取代的烷基、 可以被 取代的苯基、 可以被取代的烷氧基、 可以被取代的苯氧基、 可以被取代的芳烷基、 可以被取 代的芳烷基氧基、 乙烯基、 乙烯基氧基、 1， 2- 环氧基环己基、 1， 2- 环氧基环己基氧基、 苯乙 烯基、 苯乙烯基氧基、 甲基丙烯酰氧基、 氨基、 脲基、 巯基或异氰酸酯基。 0071 从抑制高温、 高湿下的复合。
36、偏振片的收缩的观点考虑， 第二压敏粘接剂层的利用 后述的实施例中记载的给定的试验法测定的蠕变量优选处于200600m的范围， 更优选 处于 300 400m 的范围。 0072 0073 在第一压敏粘接剂层与偏振膜之间具备相位差板的情况下， 可以将偏振膜与相位 差板夹隔着第三压敏粘接剂层粘接。该第三压敏粘接剂层优选在 23 80的温度范围中 显示出0.151MPa的储能模量。 为了获得此种储能模量， 例如向所述的粘合剂组合物中配 合丙烯酸尿烷酯系的低聚物是有效的做法。更优选在配合此种丙烯酸尿烷酯系低聚物后， 照射能量射线而使之固化。 0074 0075 本发明的复合偏振片可以如图 4 及图 5。
37、 所示， 在第一压敏粘接剂 1 与偏振膜 3 之 间， 除了透明保护膜2b以外还具备相位差板7。 这样， 就可以形成赋予液晶单元的视角补偿 功能的复合偏振片， 或形成楕圆或圆偏振光模式的复合偏振片。该相位差板例如可以通过 拉伸热塑性树脂膜来获得。构成相位差板的热塑性树脂的种类没有特别限定， 除了上述的 纤维素乙酸酯系树脂以外， 还可以举出以聚碳酸酯、 降冰片烯系树脂为代表例的环状烯烃 系树脂等。 说 明 书 CN 103562760 A 9 8/13 页 10 0076 另外， 也可以作为相位差板使用光学补偿膜。光学补偿膜是用于补偿将偏振片搭 载于液晶显示器中时的光学相位差的膜， 例如可以举出。
38、形成无机层状化合物的涂布层而 体现出厚度方向的相位差的光学补偿膜、 形成了液晶性化合物的涂布层的光学补偿膜等。 在形成了液晶性化合物的涂布层的市售的光学补偿膜中， 有富士胶片 ( 株 ) 所售的 “Wide View” ( 有时也表现为 “WV Film” )、 JX 日矿日石能源 ( 株 ) 所售的 “NH Film” 、“NV Film” 等。 0077 相位差板或光学补偿膜的慢轴与偏振膜的吸收轴所成的角度没有特别限定， 可以 根据所应用的液晶单元的规格等适当地设定。 在贴合相位差板或光学补偿膜而制成带有视 角补偿功能的复合偏振片的情况下， 与单纯地将偏振片与相位差板层叠的情况相比， 可以。
39、 更加有效地抑制褪色 ( 色拔 ) 的产生， 因此优选。 0078 0079 如图 3 所示， 可以在透明的塑料基板 5 的与第二压敏粘接剂层 4 接触的面的相反 一侧， 层叠防静电层 6。防静电层 6 可以通过如下方法形成 ： 将在公知的紫外线固化型树脂 中含有在树脂固化后变得透明的防静电剂、 氟系或硅酮系的流平剂、 以及溶剂干燥型树脂 的透明树脂涂布在透明的塑料基板 5 上， 利用紫外线将所述透明树脂固化而形成。一般来 说为了获得作为防静电层的功能， 表面电阻值优选为1014以下， 更优选为1012 以下。 0080 在树脂固化后变得透明的防静电剂中， 有有机系防静电剂和无机系防静电剂。在。
40、 有机系防静电剂中， 例如可以举出季铵盐、 吡啶鎓盐、 具有伯叔氨基等阳离子性基的各种 阳离子性防静电剂 ； 具有磺酸盐基、 硫酸酯盐基、 磷酸酯盐基、 膦酸盐基等阴离子性基的阴 离子系防静电剂 ； 氨基酸系、 氨基硫酸酯系等两性防静电剂 ； 氨基醇系、 甘油系、 聚乙二醇 系等非离子性的防静电剂等各种表面活性剂型防静电剂 ； 以及将如上所述的防静电剂高分 子量化了的高分子型防静电剂等， 另外， 也可以使用具有叔氨基或季铵盐基、 可以利用电离 放射线聚合的单体或低聚物， 例如 N， N- 二烷基氨基烷基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯单体、 它们的季 铵化合物等聚合性防静电剂。 0081 在无机系防静。
41、电剂中， 可以使用 ATO、 SnO2、 ITO 等的微粒， 特别是为了在树脂固化 后的涂膜中显示出透明性， 最好将粒径设为可见光的波长以下， 即 700nm 以下。无机系防静 电剂的添加量最好相对于树脂为 10 80 重量。通过在透明的塑料基板上涂布将有机系 防静电剂或具有可见光波长以下的粒径的无机系防静电剂分散于透明树脂中而得的材料， 就可以得到透明且具有防静电能力的透明的塑料基板。 0082 在含有防静电剂的涂料的涂布方法中， 例如可以使用辊涂法、 凹版涂布法、 丝网涂 布法、 喷注式涂布法等公知的方法。 0083 0084 另外， 也可以通过构成为在透明的塑料基板的表面具有防静电层的同。
42、时还具有硬 涂层、 抗眩光层、 防反射层等表面处理层的方式， 来提高可视性、 或提高硬度、 耐擦伤性。但 是， 为了维持防静电层的功能， 在具有表面处理层的情况下， 表面电阻值也优选为 1014 以下， 更优选为 1012 以下。 0085 硬涂层可以是表面平滑的层、 或在表面具有凹凸的层， 例如可以例示出利用硅酮 系、 丙烯酸系、 丙烯酸尿烷酯系等树脂材料单独的涂布形成的层 ； 或者在该树脂中混合了填 说 明 书 CN 103562760 A 10 9/13 页 11 充剂的材料的涂布形成的层。硬涂层可以通过利用旋涂法、 微型凹版涂布法等公知的方法 涂布上述的硬涂层树脂、 并使之固化来设置。。
43、 硬涂层的厚度为130m左右， 优选为3m 以上， 另外优选为 20m 以下。其折射率通常为 1.65 以下， 优选为 1.45 1.65 的范围。 0086 抗眩光层是为了防止外来光映入偏振片的表面而产生的对可视性的妨碍而形成 的层， 一般的做法是， 例如以借助喷砂方式或压花加工方式等粗面化方式、 涂布了在紫外线 固化型树脂中混合有透明微粒的涂布液后使之固化的方式等， 在透明的塑料基板的表面形 成凹凸构成地形成。如果以设有表面凹凸的状态形成上述的硬涂层， 则其也会成为抗眩光 层。 0087 防反射层是以防止偏振片的表面的外来光的反射为目的而形成的层， 可以利用公 知的方法设置。 例如， 可以。
44、通过使用微型凹版涂布法等涂布法， 或者使用蒸镀或溅射等物理 的气相生长法， 设置有机物、 金属、 金属化合物等的层来形成。 0088 作为用于形成防反射层的有机物， 可以举出导入了氟原子的聚合物等。作为合适 的金属， 可以使用铝、 银等。 金属化合物一般来说是无机的化合物， 可以使用无机氧化物、 无 机硫化物、 无机氟化物等。作为无机氧化物的例子， 可以举出氧化硅、 氧化锌、 氧化钛、 氧化 铌、 氧化铈、 氧化铟 - 锡、 氧化钨、 氧化钼、 氧化锑、 氧化铝、 氧化锆等。作为无机硫化物的例 子， 可以举出硫化锌、 硫化锑等。 作为无机氟化物的例子， 可以举出氟化铝、 氟化锂、 氟化钠、 氟。
45、化镁、 氟化钙、 氟化锶、 氟化钡、 氟化钇、 氟化镧、 氟化铈、 氟化钐、 氟化铌、 氟化铅等。在设 置防反射层的情况下， 由这些有机物、 金属、 金属化合物等构成的层只要有至少 1 层即可， 然而也可以根据需要设为多层。 0089 0090 对制造本发明的复合偏振片的方法的一例说明如下。 在偏振膜的一面或两面利用 公知的粘接剂粘接透明保护膜而得到偏振片。然后， 在偏振片的表面层叠第一压敏粘接剂 层。而且， 在第一压敏粘接剂层的外侧， 通常贴合间隔件。 0091 另一方面， 在透明的塑料基板的一方的面上， 层叠第二压敏粘接剂层。在这里， 惯 例是在第二压敏粘接剂层的外侧也设置临时保护其表面的。
46、间隔件。 在透明的塑料基板的另 一方的面上设置防静电层或其他的层 ( 硬涂层、 防眩层、 防反射层等 ) 的情况下， 既可以在 预先设有这些的层的透明的塑料基板上层叠第二压敏粘接剂层， 也可以在设为透明的塑料 基板第二压敏粘接剂层 / 间隔件的三层构成后， 在透明的塑料基板上设置防静电层等。 0092 然后， 通过将先前得到的偏振片的透明保护膜、 与剥离了间隔件的第二压敏粘接 剂层贴合， 就可以得到复合偏振片。 0093 只要是采用本发明的复合偏振片的层构成， 则不限于所述的形成顺序， 例如也可 以在偏振片的两面形成第一、 第二压敏粘接剂层后， 贴合透明的塑料基板。 0094 作为偏振片与透明。
47、的塑料基板的贴合方法， 可以采用单片(枚葉)贴合方法、 片材 卷材复合贴合方法。另外， 可以以长尺寸生产透明的塑料基板， 并且在必需数量多的情况 下， 借助卷对卷工艺的贴合方法特别有用。 0095 0096 本发明的复合偏振片可以将第一压敏粘接剂层贴合在液晶面板的玻璃基板上而 制成液晶显示装置。这里， 在用间隔件保护复合偏振片的情况下， 将其剥离后， 贴合到液晶 面板上。 另外， 从防静电性的观点考虑， 本发明的复合偏振片优选在透明的塑料基板的与第 说 明 书 CN 103562760 A 11 10/13 页 12 二压敏粘接剂层接触的面的相反一侧， 层叠有防静电层， 在该情况下， 本发明的。
48、复合偏振片 优选以防静电层作为外侧， 配置于液晶显示装置的可视侧。 0097 而且， 本发明的复合偏振片例如也可以贴合在有机 EL 等图像显示元件上而制成 图像显示装置。 0098 0099 作为导电性糊剂或导电带， 可以适当地选择如下的导电性糊剂或导电带 ： 其是一 般在市场上销售的导电性糊剂或导电带、 且具有足够的导电性， 并且与设于透明的塑料基 板上的防静电层、 液晶面板的电路基板的密合性良好。作为例子， 可以举出导电性橡胶构 件、 在表面层叠有金属箔的橡胶、 卷绕了金属箔的塑料构件、 含有 Au、 Ag、 Cu、 Co、 Ni、 Sn、 Pb 中的至少任意单质或合金的所谓金属焊料、 含有 Au、 Ag、 Cu、 Co、 Ni、 Sn、 Pb 中的至少任意单 质或合金的树脂、 金属配线、 或者金属箔带等。 0100 实施例 0101 以下， 给出实施例而对本发明进行进一步说明， 然而本发明并不限定于以下的例 子。 0102 0103 由压敏粘接剂制作 251mg 的球形试样 2 个， 将这些试样逐个地放入 3 片平板式 夹具间而制备出试样片。对试样片使用 IT 计测控制 ( 株 ) 公司制的动态粘弹性测定装。