机床用润滑油组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201280071617.1

申请日:

2012.10.29

公开号:

CN104204166A

公开日:

2014.12.10

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C10M 141/10申请日:20121029|||公开

IPC分类号:

C10M141/10; C10M135/02; C10M137/04; C10N30/06; C10N40/00; C10N40/02; C10N40/06

主分类号:

C10M141/10

申请人:

吉坤日矿日石能源株式会社

发明人:

辻本铁平; 菅原常年

地址:

日本东京都

优先权:

2012.03.21 JP 2012-063981

专利代理机构:

北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277

代理人:

刘新宇;李茂家

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内容摘要

一种机床用润滑油组合物,其含有:润滑油基础油、以组合物总量基准计,0.05~5质量%的(R1O)3P=O所示的磷酸酯[R1表示碳原子数为6~15的芳基及碳原子数为1~20的饱和烃基的任意种,R1之间任选相同或不同。]、0.01~2质量%的(R2O)nP(=O)(OH)(3-n)所示的酸式磷酸酯[R2是碳原子数为4~20的烷基,n为1或2,R2之间任选相同或不同。]、0.5质量%~5质量%的硫化物。

权利要求书

1.  一种机床用润滑油组合物,其含有:
润滑油基础油、
以组合物总量基准计,

0.
  05~5质量%的下述通式(1)所示的磷酸酯、
(R1O)3P=O  (1)
式(1)中,R1表示碳原子数为6~15的芳基及碳原子数为1~20的饱和烃基的任意种,R1之间任选相同或不同;

0.
  01~2质量%的下述通式(2)所示的酸式磷酸酯、
(R2O)nP(=O)(OH)(3-n)  (2)
式(2)中,R2表示碳原子数为4~20的烷基,n是1或2,R2之间任选相同或不同;以及

0.
  5质量%~5质量%的硫化物。

2.
  根据权利要求1所述的机床用润滑油组合物,其中,所述通式(2)中的R2是碳原子数为8的烷基。

3.
  根据权利要求1所述的机床用润滑油组合物,其中,所述通式(1)中的R1是碳原子数为1~20的饱和烃基。

4.
  根据权利要求1所述的机床润滑油组合物,其同时润滑机床的滑动引导面和液压泵。

说明书

机床用润滑油组合物
技术领域
本发明涉及机床用润滑油组合物,具体而言,涉及适合用于机床的滑动引导面的润滑和作为液压装置上使用的油的润滑油组合物。
背景技术
为了提高加工精度,对于机床的加工台等的滑动引导面用的润滑油,要求润滑性。因此,为了满足这些要求,使用配混了极压剂、油性剂等添加剂而成的润滑油。另外,从机床的正常工作方面的观点出发,也要求对于机床的附带设备液压泵的润滑性,使用配混了极压剂、油性剂等添加剂而成的润滑油。
作为这种添加剂,可列举出例如:磷酸酯、酸式磷酸酯、亚磷酸酯、羧酸、硫化物、胺类等(参照例如专利文献1)。此外,尝试着用烷基胺中和酸式磷酸酯而提高稳定性(参照例如专利文献2)。
此外,作为油性剂,可列举出例如:单胺、多胺和烷醇胺等胺类(参照例如专利文献2、3)。就单胺或多胺而言,这些胺是单独配混的(参照例如专利文献2)。此外,就链烷醇胺而言,记载有与酸式磷酸酯的胺盐、与羧酸的酰胺等盐的化合物的方式使用的方法(例如,专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平8-134488号公报
专利文献2:日本特开2007-238764号公报
专利文献3:日本特开2008-013688号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,近年来正在寻求进一步提高润滑性。而且,配混了上述添加剂的以往的润滑油难以满足这一要求,特别是耐磨耗性容易变得不充分。
本发明是鉴于这样的实际情况而作出的,其目的在于提供具有优异的耐磨耗性的机床用润滑油组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等为解决上述问题进行了深入的研究,结果发现在润滑油基础油中分别含有特定量的特定的磷酸酯化合物、特定的酸式磷酸酯和硫化物的润滑油组合物,能够解决上述课题,至此完成了本发明。
即,本发明的机床用润滑油组合物含有:
润滑油基础油、
以组合物总量基准计,
0.05~5质量%的下述通式(1)所示的磷酸酯:
(R1O)3P=O  (1)
[式(1)中,R1表示碳原子数为6~15的芳基及碳原子数为1~20的饱和烃基的任意种,R1之间任选相同或不同。]
0.01~2质量%的下述通式(2)所示的酸式磷酸酯:
(R2O)nP(=O)(OH)(3-n)  (2)
[式(2)中,R2表示碳原子数为4~20的烷基,n为1或2,R2之间任选相同或不同。]、以及
0.5~5质量%的硫化物。
上述通式(2)中的R2更优选碳原子数为8的烷基。
另外,上述通式(1)中的R1优选碳原子数为1~20的饱和烃基。
本发明的机床用润滑油组合物,适合用作同时润滑机床的滑动引导面和液压泵的润滑油。
发明的效果
本发明的润滑油组合物的耐磨耗性优异。因此,从机床工作的稳定化及较高的工作精度的观点出发,本发明的润滑油组合物是非常有用的。另外, 在液压泵的润滑中,从耐磨耗性能的观点出发,也是非常有用的。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施方式进行详细说明。
本发明的实施方式的机床用润滑油组合物含有:
润滑油基础油、
(A)下述通式(1)所示的磷酸酯(以下也称为“(A)成分”。):
(R1O)3P=O  (1)
[式(1)中,R1表示碳原子数为6~15的芳基及碳原子数为1~20的饱和烃基的任意种,R1之间任选相同或不同。]、
(B)下述通式(2)所示的酸式磷酸酯(以下也称为“(B)成分”。):
(R2O)nP(=O)(OH)(3-n)  (2)
[式(2)中,R2表示碳原子数为4~20的烷基,n表示1或2,R2之间任选相同或不同。]、以及
(C)硫化物(以下也称为“(C)成分”。)。
上述(A)~(C)成分的含量以组合物总量基准计,(A)成分为0.05~5质量%,(B)成分为0.01~2质量%,(C)成分为0.5~5质量%。
对于本实施方式的润滑基础油没有特别限制,可以列举出例如:矿物油、油脂和合成油。
对于矿物油系基础油的制法没有特别限制,可列举出例如:对于将原油的常压蒸馏或减压蒸馏而得到的润滑油馏分,适当组合使用溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、氢化精制、硫酸洗涤、白土处理等精制手段的1种或2种以上而得到的链烷烃系或环烷烃系的矿物油。
作为油脂,可列举出例如:牛脂、猪油、大豆油、菜籽油、米糠油、椰子油、棕榈油、棕榈仁油、或它们的氢化物等。另外,也可以适当使用利用基因重组技术提高了油酸含量的前述油脂。
作为合成油,可例示出例如:聚-α-烯烃(乙烯-丙烯共聚物、聚丁烯、1- 辛烯低聚物、1-癸烯低聚物、它们的氢化物等)、烷基苯、烷基萘、单酯(硬脂酸丁酯、月桂酸辛酯等)、二酯(戊二酸双(十三烷基)酯、己二酸二-(2-乙基己酯)、己二酸二异癸酯、己二酸双(十三烷基)酯、二-2-乙基己基癸二酸酯等)、聚酯(偏苯三酸酯等)、多元醇酯(三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等)、聚氧亚烷基二醇、聚苯基醚、二烷基二苯基醚、磷酸酯(磷酸三甲苯酯等)、含氟化合物(全氟聚醚、氟化聚烯烃等)、硅油等。
在本实施例中,作为润滑油基础油可以单独使用选自上述矿物油、油脂和合成油中的1种,也可以组合使用2种以上。
对于润滑油基础油的粘度没有特别限制,40℃时的运动粘度优选为10~700mm2/s,更优选为15~500mm2/s。
另外,对于润滑油基础油的含量没有特别限定,但以组合物总量为基准计,优选为50~99.98质量%。
(A)成分磷酸酯为上述通式(1)所表示的化合物,为正磷酸酯;所述正磷酸酯具有选自碳原子数为6~15的芳基(优选碳原子数为6~9的芳基)、及碳原子数为1~20的饱和烃基(优选碳原子数为4~12的饱和烃基),更优选碳原子数为8~12的饱和烃基的基团。
作为(A)成分的磷酸酯,具体而言,可列举出例如:磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、甲苯基二苯基磷酸酯、二甲苯基二苯基磷酸酯、三(异丙基苯基)磷酸酯、三(叔丁基苯基)磷酸酯、磷酸三丁酯(包括直链和支链)、磷酸三戊酯(包括直链和支链)、磷酸三己酯(包括直链和支链)、磷酸三庚酯(包括直链和支链)、磷酸三辛酯(包括直链和支链)、磷酸三壬酯(包括直链和支链)、磷酸三癸酯(包括直链和支链)、磷酸三(十一)烷基酯(包括直链和支链)、磷酸三(十二)烷基酯(包括直链和支链)、磷酸三(十三)烷基酯(包括直链和支链)、磷酸三(十四)烷基酯(包括直链和支链)、磷酸三(十五)烷基酯(包括直链和支链)、磷酸三(十六)烷基酯(包括直链和支链)、磷酸三(十七)烷基酯(包括直链和支链)、磷酸三(十八)烷基酯(包括直链和支链)、磷酸三油 酸酯(包括直链和支链)等。
其中,优选:磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三庚酯(包括直链和支链)、磷酸三辛酯(包括直链和支链)、磷酸三壬酯(包括直链和支链)和磷酸三癸酯(包括直链和支链);
更优选磷酸三甲苯酯和磷酸三辛酯(包括直链和支链);
进而优选磷酸三辛酯(包括直链和支链);
特别优选磷酸三(2-乙基己基)酯。
以组合物总量为基准计,(A)成分的磷酸酯的含量为0.05质量%以上、优选为0.1质量%以上,更优选为0.2质量%以上,并且为5质量%以下,优选为3质量%以下。如果含量小于0.05质量%,则耐摩耗性不充分。另外,如果超过5质量%,则无法得到与含量相应的耐磨耗性提高效果,从经济性的观点出发,也不优选。
(B)成分的酸式磷酸酯为上述通式(2)所表示的化合物,是具有碳原子数为4~20的烷基的酸式磷酸酯。
作为(B)成分的酸式磷酸酯,具体而言,可列举出例如:单烷基酸式磷酸酯、二烷基酸式磷酸酯以及它们的混合物。这些烷基酸式磷酸酯的烷基为直链或者支链的烷基,任选饱和或不饱和,但优选为直链状。烷基的碳原子数为4~20,优选为6~16,更优选为6~10,最优选碳原子数为8的直链烷基(正辛基)。另外,二烷基酸式磷酸酯的2个烷基的碳原子数任选相同或不同。
碳原子数为4以下时溶解性变差,因此不优选。另外,碳原子数超过20时,则每单位质量效果下降,因此不优选。
作为碳原子数为4~20的烷基,具体而言,可列举出:丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基,可以分别使用饱和及不饱和的直链或者饱和及不饱和的支链状的基团。
具体而言,作为酸式磷酸酯,可列举出例如:酸式磷酸单正丁酯、酸式磷酸单正戊酯、酸式磷酸单正己酯、
酸式磷酸单正庚酯、酸式磷酸单正辛酯、酸式磷酸单正壬酯、酸式磷酸单正癸酯、
酸式磷酸单正十二烷基酯、酸式磷酸单正十八烷基酯、
酸式磷酸单异丁酯、酸式磷酸单异戊酯、
酸式磷酸单异己酯、酸式磷酸单异庚酯、酸式磷酸单异辛酯、酸式磷酸单异壬酯、酸式磷酸单异癸酯、酸式磷酸单异十二烷基酯、酸式磷酸单异十六烷基酯、酸式磷酸单异十八烷基酯、酸式磷酸二正丁酯、酸式磷酸二正戊酯、酸式磷酸二正己酯、酸式磷酸二正庚酯、酸式磷酸二正辛酯、酸式磷酸二正壬酯、酸式磷酸二正癸酯、酸式磷酸二正十二烷基酯、酸式磷酸二正十八烷基酯、酸式磷酸二异丁酯、酸式磷酸二异戊酯、酸式磷酸二异己酯、酸式磷酸二异庚酯、酸式磷酸二异辛基酯、酸式磷酸二异壬基酯、酸式磷酸二异癸酯、酸式磷酸二异十二烷基酯、酸式磷酸二异十六烷基酯、酸式磷酸二异十八烷基酯等。
其中,优选酸式磷酸单正己酯、酸式磷酸单正庚酯、酸式磷酸单正辛酯、酸式磷酸单正壬酯、酸式磷酸单正癸酯、酸式磷酸二正己酯、酸式磷酸二正庚酯、酸式磷酸二正辛酯、酸式磷酸二正壬酯、酸式磷酸二正癸酯、酸式磷酸二正己酯、酸式磷酸二正庚酯、酸式磷酸二正辛酯、酸式磷酸二正壬酯、酸式磷酸二正癸酯、酸式磷酸二异己酯、酸式磷酸二异庚酯、酸式磷酸二异辛酯、酸式磷酸二异壬酯、酸式磷酸二异癸酯;
更优选酸式磷酸单正辛酯、酸式磷酸二正辛酯、酸式磷酸二异辛酯以及它们的混合物。
本实施方式的润滑油组合物中,(B)成分的酸式磷酸酯的含量,以组合物总量为基准计,为0.01质量%以上,更优选为0.02质量%以上,更优选为0.3重量%以上;另外,为2质量%以下,更优选为1质量%以下,最优选为0.8质量%以下。如果含量小于0.01质量%,则耐摩耗性不充分。另外,如果超过2质量%,则无法得到与含量相应的耐磨耗性提高效果,从经济性的观点出发,也不优选。
对于(C)成分的硫化物,只要在润滑油组合物的特性不被损害的范围内就没有特别限定,优选使用:硫化油脂、噻二唑化合物、二烃基多硫化物、硫化脂肪酸、硫化烯烃、硫化酯、硫化矿物油、二硫代磷酸锌化合物、二硫代氨基甲酸锌化合物、二硫代磷酸钼化合物、二硫代氨基甲酸钼化合物、烷基硫代氨基甲酰基化合物、硫代氨基甲酸酯化合物、硫代萜烯化合物、二烷基硫代二丙酸酯化合物。
硫化油脂是指硫、含硫化合物与油脂(猪油、鲸油、植物油、鱼油等)反应而得到的,可列举出例如:硫化猪油、硫化菜籽油、硫化蓖麻油、硫化大豆油、硫化米糠油等。
作为噻二唑化合物,可列举出例如:下述通式(3)所表示的1,3,4-噻二唑、下述通式(4)所表示的1,2,4-噻二唑化合物和下述通式(5)所表示的1,4,5-噻二唑化合物。

[式(3)~(5)中,R3、R4、R5、R6、R7和R8任选相同或不同,分别表示氢原子或碳原子数为1~20的烃基,a、b、c、d、e、和f任选相同或不同,分别表示0~8的整数。]
作为这样的噻二唑化合物的具体例,优选可列举出:2,5-双(正己基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(正辛基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(正壬基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫代)-1,3,4-噻二唑、3,5-双(正 己基二硫代)-1,2,4-噻二唑、3,5-双(正辛基二硫代)-1,2,4-噻二唑、3,5-双(正壬基二硫代)-1,2,4-噻二唑、3,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫代)-1,2,4-噻二唑、4,5-双(正己基二硫代)-1,2,3-噻二唑、4,5-双(正辛基二硫代)-1,2,3-噻二唑、4,5-双(正壬基二硫代)-1,2,3-噻二唑、4,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫代)-1,2,3-噻二唑及它们的混合物等。
二氢亚乙基多硫化物通常是指被称为多硫化物或硫化烯烃的硫系化合物,具体而言,为下述通式(6)所表示的化合物:
R9-Sx-R10(6)
[式(6)中,R9和R10任选相同或不同,分别表示碳原子数为3~20的直链状或支链状的烷基、碳原子数为6~20的芳基、碳原子数为6~20的烷基芳基或者碳原子数为6~20的芳烷基,x表示2~6,优选2~5的整数]。
作为上述通式(6)中的R9和R10,具体而言,可列举出:丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等各个直链状或支链状的烷基;
苯基、萘基等芳基;
甲苯基、乙基苯基、二甲苯基、乙基甲基苯基、二乙基苯基、直链或支链丙基苯基、直链或支链丁基苯基、直链或支链戊基苯基、直链或支链己基苯基、直链或支链庚基苯基、直链或支链辛基苯基、直链或支链壬基苯基、直链或支链癸基苯基、直链或支链十一烷基苯基、直链或支链十二烷基苯基、二(直链或支链)丙基苯基、二(直链或支链)丁基苯基、甲基萘基、乙基萘基、直链或支链丙基萘基、直链或支链丁基萘基、二甲基萘基、乙基甲基萘基、二乙基萘基、二(直链或支链)丙基萘基、二(直链或支链)丁基萘基等烷基芳基;苄基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基;
等,所有化合物均包括全部的异构体和构造异构体。
其中,作为通式(6)中的R9和R10,优选由丙烯、1-丁烯或异丁烯衍生的碳原子数为3~18的烷基、或碳原子数为6~8的芳基、烷基芳基或芳烷基, 特别优选由丙烯、1-丁烯或异丁烯衍生的碳原子数为3~18的烷基。作为这些基团,可列举出例如:由异丙基、丙烯二聚物衍生的支链状己基、由丙烯3聚物衍生的支链状壬基、由丙烯4聚物衍生的支链状十二烷基、由丙烯5聚物衍生的支链状十五烷基、由丙烯6聚物衍生的支链状十八烷基,由仲丁基、叔丁基、1-丁烯二聚体衍生的支链状辛基,由异丁烯2聚物衍生的支链状辛基、由1-丁烯3聚物衍生的支链状十二烷基、由异丁烯3聚物衍生的支链状十二烷基、由1-丁烯4聚物衍生的支链状十六烷基、由异丁烯4聚物衍生的支链状十六烷基等烷基,均包括全部支链异构体。
此外,作为上述通式(6)中的R9和R10,从耐磨耗性提高的观点出发,优选分别地为由乙烯或丙烯衍生的碳原子数为3~18的支链状烷基,特别优选为由乙烯或丙烯衍生的碳原子数为6~15的支链状烷基。“耐摩耗性”也OK。
作为硫化脂肪酸的例子,可列举出:硫化烯酸等。
作为硫化烯烃,可列举出例如:下述通式(7)所表示的化合物。该化合物优选由碳原子数为2~15的烯烃或其二~四聚体与硫、氯化硫等硫化剂反应而得到,作为该烯烃优选为丙烯、异丁烯、二异丁烯等。
R11-Sy-R12  (7)
[式(7)中,R11表示碳原子数为2~15的烯基、R12表示碳原子数为2~15的烷基或烯基,y表示1~8的整数。]
作为硫化酯,可列举出例如,将下述物质用任意的方法硫化而得到的硫化酯,所述物质包括牛脂、猪油、鱼油、菜籽油和大豆油等动植物油脂;不饱和脂肪酸(包括油酸、亚油酸或从上述动植物油脂中提取的脂肪酸等在内)与各种醇反应而得到的不饱和脂肪酸酯;以及它们的混合物等。更具体而言,可列举出:硫化油酸甲酯、硫化米糠脂肪酸辛酯以及它们的混合物等。
硫化矿物油是指在矿物油中溶解单质硫而成的物质。此处,对于本发明所述的硫化矿物油所使用的矿物油没有特别限制,可以使用作为本发明的基础油中的矿物油所列举的物质。另外,作为单质硫,可以使用块状、粉末状、熔融液体状等任一种形态;使用粉末状或熔融液体状的单质硫时,能够效率 良好地进行向基础油中的溶解,因而优选。对于硫化矿物油中的硫含量没有特别限制,但通常以硫化矿物油总量为基准计,优选为0.05~1.0质量%,更优选为0.1~0.5质量%。
二硫代磷酸锌化合物、二硫代氨基甲酸锌化合物、二硫代磷酸钼化合物和二硫代氨基甲酸钼化合物分别意味着由下述通式(8)~(11)表示的化合物。

[式(8)~(11)中、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27和R28,任选相同或不同,分别表示碳原子数为1以上的烃基,X1和X2分别表示氧原子或硫原子。]
此处,如果例示R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27和R28所表示的烃基的具体例,除了甲基和乙基之外,可列举出:丙基、丁基、戊基、己基(包括所有支链异构体)、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基等包括所有的支链异构体的烷基;
环戊基、环己基、环庚基等环烷基;
甲基环戊基、乙基环戊基、二甲基环戊基、丙基环戊基、甲基乙基环戊基、三甲基环戊基、丁基环戊基、甲基丙基环戊基、二乙基环戊基、二甲基乙基环戊基、甲基环己基、乙基环己基、二甲基环己基、丙基环己基、甲基乙基环己基、三甲基环己基、丁基环己基、甲基丙基环己基、二乙基环己基、二甲基乙基环己基、甲基环庚基、乙基环庚基、二甲基环庚基、丙基环庚基、甲基乙基环庚基、三甲基环庚基、丁基环庚基、甲基丙基环庚基、二乙基环庚基、二甲基乙基环庚基等包括所有的取代异构体和支链异构体的烷基环烷基;
苯基、萘基等芳基;
甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲基乙基苯基、三甲基苯基、丁基苯基、甲基丙基苯基、二乙基苯基、二甲基乙基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、十三烷基苯基、十四烷基苯基、十五烷基苯基、十六烷基苯基、十七烷基苯基、十八烷基苯基等包括所有的取代异构体和支链异构体的烷基芳基;
苄基、苯乙基、苯基丙基(包括所有的支链异构体)、苯基丁基(包括所有的支链异构体)等芳烷基等。
作为烷基硫代氨基甲酰基化合物,可列举出例如:下述通式(12)所表示的化合物。

[式(12)中,R29、R30、R31和R32任选相同或不同,分别表示碳原子数为1~20的烷基,g表示1~8的整数。]
作为这样的烷基硫代氨基甲酰基化合物的具体例,优选可列举出:双(二甲基硫代氨基甲酰基)单硫化物、双(二丁基硫代氨基甲酰基)单硫化物、双(二 甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物、双(二丁基硫代氨基甲酰基)二硫化物、双(二戊基硫代氨基甲酰基)二硫化物、双(二辛基硫代氨基甲酰基)二硫化物及它们的混合物等。
作为烷基硫代氨基甲酸酯化合物,可列举出例如:下述通式(13)所示的化合物。

[式(13)中,R33、R34、R35和R36任选相同或不同,分别表示碳原子数为1~20的烷基,R37表示碳原子数为1~10的烷基。]
作为这样的烷基硫代氨基甲酸酯化合物的具体例,优选可列举出:亚甲基双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)、亚甲基双[二(2-乙基己基)二硫代氨基甲酸酯]等。
此外,作为硫代萜烯化合物,可列举出例如五硫化磷和蒎烯的反应物,作为二烷基硫代二丙酸酯化合物,可列举出例如:二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯和它们的混合物等。
本实施方式中,上述硫化物中,如果使用选自硫化油脂、噻二唑化合物和二氢亚乙基多硫化物所组成的组的至少一种,则能够以更高水准得到耐摩耗特性的提高效果,因而优选。进而更优选使用硫化油脂。
本实施方式的润滑油组合物中,(C)成分为噻二唑化合物以外的硫化物时,以组合物总量为基准计,含量为0.5质量%以上,更优选为0.7质量%以上,另外为5质量%以下,更优选为3质量%以下。如果含量小于0.5质量%,则耐摩耗性变得不充分;另外,如果超过2质量%,则不能得到与含量相应的耐摩耗性的提高效果,因而从经济性的观点出发,不优选。
另外,(C)成分为噻二唑化合物时,以组合物总量为基准计,含量为0.05质量%以上,更优选为0.1质量%以上;另外,为1质量%以下,更优选为0.5质量%以下。如果含量小于0.05质量%,则耐摩耗性变得不充分;另外,如 果超过1质量%,则不能得到与含量相应的耐摩耗性的提高效果,因而从经济性的观点出发,不优选。
为了进一步提高性能,为了赋予作为润滑油组合物、特别是机床的滑动面用润滑油组合物所需要的性能,本实施方式的润滑油组合物中可以配混润滑油领域中公知的添加剂。
作为所述的添加剂,可列举出例如:一元醇或多元醇、一元酸或多元酸、前述醇与前述酸的酯、二叔丁基对甲酚、双酚A等酚系化合物、苯基-α-萘胺、N,N’-二(2-萘基)-对苯二胺等胺系化合物等抗氧化剂;
含有硫的磷酸酯化合物等抗磨剂;
酯、羧酸、脂肪族醇等油性剂;
苯并三唑等金属减活剂;
硅油、氟硅油等消泡剂;
烯基琥珀酸、失水山梨糖醇单油酸酯等防锈添加剂;
聚甲基丙烯酸酯等降凝剂;
聚丁烯、聚烷基苯乙烯、烯烃共聚物、苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物等粘度指数提高剂;
乙烯-丙烯共聚物、聚丁烯、聚异丁烯等烯烃系聚合物的油膜保持剂;
等。
本实施方式的润滑油组合物的耐摩耗性优异。因此,本实施方式的润滑油组合物从机床工作的稳定化和加工精度等观点出发,是非常有用的。另外,从能够抑制由液压泵内产生的摩耗导致的漏液的增加,能够维持泵效率等观点出发,是非常有用的。进而,本实施方式的润滑油组合物适合用于对于耐摩耗性有要求的各种各样的用途。其中,作为机床等滑动引导面(滑动面)用的润滑油而使用的情况下,能够更进一步发挥上述的效果。另外,作为液压工作油使用的情况下,能够进一步发挥上述的效果。
实施例
以下,根据实施例和比较例更具体地说明本发明,但本发明不受这些实 施例的任何限定。
[实施例1~16、比较例1~7]
实施例1~16和比较例1~7中,分别调制具有表1~4所示的组成的润滑油组合物。各润滑油组合物的调制中所使用的成分如下。
润滑油基础油
基础油1:溶剂脱蜡、氢化精制的烯烃系矿物油(40℃时的运动粘度68.8mm2/s、粘度指数98、硫分0.62质量%)
基础油2:合成系润滑基材(数均分子量3700、100℃运动粘度2000mm2/s、粘度指数300、硫分小于0.1质量%)
(A)成分:磷酸酯
A1:磷酸三(2-乙基己基)酯
A2:磷酸三甲苯酯
A3:下述通式(14)所示的磷酸三(异丙基芳基)酯

[式(14)中,i-Pr表示异丙基、n表示1~3的混合物。]
(B)成分:酸式磷酸酯
B1:酸式磷酸正丁酯
B2:酸式磷酸正辛酯
B3:酸式磷酸2-乙基己酯
B4:酸式磷酸油基酯
B5:酸式磷酸二十烷基酯
B6:酸式磷酸二十一烷基酯(直链与支链的混合物)
(C)成分:硫化物
C1:硫化油脂
C2:2,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫代)-1,3,4-噻二唑
C3:二叔十二烷基多硫化物
接着,对于实施例1~16和比较例1~7的各润滑油组合物进行以下的试验。
<润滑性试验>
润滑性的评价根据ASTM D3233-93(FALEX P/V试验)测定摩耗量(mg)。将得到的结果示于表1~4中。需要说明的是,表4中的“破断”是指P(销)被弯、折等破损。
[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

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资源描述

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1、10申请公布号CN104204166A43申请公布日20141210CN104204166A21申请号201280071617122申请日20121029201206398120120321JPC10M141/10200601C10M135/02200601C10M137/04200601C10N30/06200601C10N40/00200601C10N40/02200601C10N40/0620060171申请人吉坤日矿日石能源株式会社地址日本东京都72发明人辻本铁平菅原常年74专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所普通合伙11277代理人刘新宇李茂家54发明名称机床用润滑油组合物57摘。

2、要一种机床用润滑油组合物,其含有润滑油基础油、以组合物总量基准计,0055质量的R1O3PO所示的磷酸酯R1表示碳原子数为615的芳基及碳原子数为120的饱和烃基的任意种,R1之间任选相同或不同。、0012质量的R2ONPOOH3N所示的酸式磷酸酯R2是碳原子数为420的烷基,N为1或2,R2之间任选相同或不同。、05质量5质量的硫化物。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014091986PCT国际申请的申请数据PCT/JP2012/0778862012102987PCT国际申请的公布数据WO2013/140652JA2013092651INTCL权利要求书1页说明书12页19中。

3、华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书12页10申请公布号CN104204166ACN104204166A1/1页21一种机床用润滑油组合物,其含有润滑油基础油、以组合物总量基准计,0055质量的下述通式1所示的磷酸酯、R1O3PO1式1中,R1表示碳原子数为615的芳基及碳原子数为120的饱和烃基的任意种,R1之间任选相同或不同;0012质量的下述通式2所示的酸式磷酸酯、R2ONPOOH3N2式2中,R2表示碳原子数为420的烷基,N是1或2,R2之间任选相同或不同;以及05质量5质量的硫化物。2根据权利要求1所述的机床用润滑油组合物,其中,所述通式2中的R2是碳原子。

4、数为8的烷基。3根据权利要求1所述的机床用润滑油组合物,其中,所述通式1中的R1是碳原子数为120的饱和烃基。4根据权利要求1所述的机床润滑油组合物,其同时润滑机床的滑动引导面和液压泵。权利要求书CN104204166A1/12页3机床用润滑油组合物技术领域0001本发明涉及机床用润滑油组合物,具体而言,涉及适合用于机床的滑动引导面的润滑和作为液压装置上使用的油的润滑油组合物。背景技术0002为了提高加工精度,对于机床的加工台等的滑动引导面用的润滑油,要求润滑性。因此,为了满足这些要求,使用配混了极压剂、油性剂等添加剂而成的润滑油。另外,从机床的正常工作方面的观点出发,也要求对于机床的附带设备。

5、液压泵的润滑性,使用配混了极压剂、油性剂等添加剂而成的润滑油。0003作为这种添加剂,可列举出例如磷酸酯、酸式磷酸酯、亚磷酸酯、羧酸、硫化物、胺类等参照例如专利文献1。此外,尝试着用烷基胺中和酸式磷酸酯而提高稳定性参照例如专利文献2。0004此外,作为油性剂,可列举出例如单胺、多胺和烷醇胺等胺类参照例如专利文献2、3。就单胺或多胺而言,这些胺是单独配混的参照例如专利文献2。此外,就链烷醇胺而言,记载有与酸式磷酸酯的胺盐、与羧酸的酰胺等盐的化合物的方式使用的方法例如,专利文献3。0005现有技术文献0006专利文献0007专利文献1日本特开平8134488号公报0008专利文献2日本特开2007。

6、238764号公报0009专利文献3日本特开2008013688号公报发明内容0010发明要解决的问题0011然而,近年来正在寻求进一步提高润滑性。而且,配混了上述添加剂的以往的润滑油难以满足这一要求,特别是耐磨耗性容易变得不充分。0012本发明是鉴于这样的实际情况而作出的,其目的在于提供具有优异的耐磨耗性的机床用润滑油组合物。0013用于解决问题的方案0014本发明人等为解决上述问题进行了深入的研究,结果发现在润滑油基础油中分别含有特定量的特定的磷酸酯化合物、特定的酸式磷酸酯和硫化物的润滑油组合物,能够解决上述课题,至此完成了本发明。0015即,本发明的机床用润滑油组合物含有0016润滑油基。

7、础油、0017以组合物总量基准计,00180055质量的下述通式1所示的磷酸酯说明书CN104204166A2/12页40019R1O3PO10020式1中,R1表示碳原子数为615的芳基及碳原子数为120的饱和烃基的任意种,R1之间任选相同或不同。00210012质量的下述通式2所示的酸式磷酸酯0022R2ONPOOH3N20023式2中,R2表示碳原子数为420的烷基,N为1或2,R2之间任选相同或不同。、以及0024055质量的硫化物。0025上述通式2中的R2更优选碳原子数为8的烷基。0026另外,上述通式1中的R1优选碳原子数为120的饱和烃基。0027本发明的机床用润滑油组合物,适。

8、合用作同时润滑机床的滑动引导面和液压泵的润滑油。0028发明的效果0029本发明的润滑油组合物的耐磨耗性优异。因此,从机床工作的稳定化及较高的工作精度的观点出发,本发明的润滑油组合物是非常有用的。另外,在液压泵的润滑中,从耐磨耗性能的观点出发,也是非常有用的。具体实施方式0030以下对本发明的优选实施方式进行详细说明。0031本发明的实施方式的机床用润滑油组合物含有0032润滑油基础油、0033A下述通式1所示的磷酸酯以下也称为“A成分”。0034R1O3PO10035式1中,R1表示碳原子数为615的芳基及碳原子数为120的饱和烃基的任意种,R1之间任选相同或不同。、0036B下述通式2所示。

9、的酸式磷酸酯以下也称为“B成分”。0037R2ONPOOH3N20038式2中,R2表示碳原子数为420的烷基,N表示1或2,R2之间任选相同或不同。、以及0039C硫化物以下也称为“C成分”。0040上述AC成分的含量以组合物总量基准计,A成分为0055质量,B成分为0012质量,C成分为055质量。0041对于本实施方式的润滑基础油没有特别限制,可以列举出例如矿物油、油脂和合成油。0042对于矿物油系基础油的制法没有特别限制,可列举出例如对于将原油的常压蒸馏或减压蒸馏而得到的润滑油馏分,适当组合使用溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、氢化精制、硫酸洗涤、白土处理等精制手段的。

10、1种或2种以上而得到的链烷烃系或环烷烃系的矿物油。0043作为油脂,可列举出例如牛脂、猪油、大豆油、菜籽油、米糠油、椰子油、棕榈油、棕说明书CN104204166A3/12页5榈仁油、或它们的氢化物等。另外,也可以适当使用利用基因重组技术提高了油酸含量的前述油脂。0044作为合成油,可例示出例如聚烯烃乙烯丙烯共聚物、聚丁烯、1辛烯低聚物、1癸烯低聚物、它们的氢化物等、烷基苯、烷基萘、单酯硬脂酸丁酯、月桂酸辛酯等、二酯戊二酸双十三烷基酯、己二酸二2乙基己酯、己二酸二异癸酯、己二酸双十三烷基酯、二2乙基己基癸二酸酯等、聚酯偏苯三酸酯等、多元醇酯三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇2乙基。

11、己酸酯、季戊四醇壬酸酯等、聚氧亚烷基二醇、聚苯基醚、二烷基二苯基醚、磷酸酯磷酸三甲苯酯等、含氟化合物全氟聚醚、氟化聚烯烃等、硅油等。0045在本实施例中,作为润滑油基础油可以单独使用选自上述矿物油、油脂和合成油中的1种,也可以组合使用2种以上。0046对于润滑油基础油的粘度没有特别限制,40时的运动粘度优选为10700MM2/S,更优选为15500MM2/S。0047另外,对于润滑油基础油的含量没有特别限定,但以组合物总量为基准计,优选为509998质量。0048A成分磷酸酯为上述通式1所表示的化合物,为正磷酸酯;所述正磷酸酯具有选自碳原子数为615的芳基优选碳原子数为69的芳基、及碳原子数为。

12、120的饱和烃基优选碳原子数为412的饱和烃基,更优选碳原子数为812的饱和烃基的基团。0049作为A成分的磷酸酯,具体而言,可列举出例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、甲苯基二苯基磷酸酯、二甲苯基二苯基磷酸酯、三异丙基苯基磷酸酯、三叔丁基苯基磷酸酯、磷酸三丁酯包括直链和支链、磷酸三戊酯包括直链和支链、磷酸三己酯包括直链和支链、磷酸三庚酯包括直链和支链、磷酸三辛酯包括直链和支链、磷酸三壬酯包括直链和支链、磷酸三癸酯包括直链和支链、磷酸三十一烷基酯包括直链和支链、磷酸三十二烷基酯包括直链和支链、磷酸三十三烷基酯包括直链和支链、磷酸三十四烷基酯包括直链和支链、磷酸三十五烷基酯包括直链和支。

13、链、磷酸三十六烷基酯包括直链和支链、磷酸三十七烷基酯包括直链和支链、磷酸三十八烷基酯包括直链和支链、磷酸三油酸酯包括直链和支链等。0050其中,优选磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三庚酯包括直链和支链、磷酸三辛酯包括直链和支链、磷酸三壬酯包括直链和支链和磷酸三癸酯包括直链和支链;0051更优选磷酸三甲苯酯和磷酸三辛酯包括直链和支链;0052进而优选磷酸三辛酯包括直链和支链;0053特别优选磷酸三2乙基己基酯。0054以组合物总量为基准计,A成分的磷酸酯的含量为005质量以上、优选为01质量以上,更优选为02质量以上,并且为5质量以下,优选为3质量以下。如果含量小于005质量,则耐摩耗性不充分。另。

14、外,如果超过5质量,则无法得到与含量相应的耐磨耗性提高效果,从经济性的观点出发,也不优选。说明书CN104204166A4/12页60055B成分的酸式磷酸酯为上述通式2所表示的化合物,是具有碳原子数为420的烷基的酸式磷酸酯。0056作为B成分的酸式磷酸酯,具体而言,可列举出例如单烷基酸式磷酸酯、二烷基酸式磷酸酯以及它们的混合物。这些烷基酸式磷酸酯的烷基为直链或者支链的烷基,任选饱和或不饱和,但优选为直链状。烷基的碳原子数为420,优选为616,更优选为610,最优选碳原子数为8的直链烷基正辛基。另外,二烷基酸式磷酸酯的2个烷基的碳原子数任选相同或不同。0057碳原子数为4以下时溶解性变差,。

15、因此不优选。另外,碳原子数超过20时,则每单位质量效果下降,因此不优选。0058作为碳原子数为420的烷基,具体而言,可列举出丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基,可以分别使用饱和及不饱和的直链或者饱和及不饱和的支链状的基团。0059具体而言,作为酸式磷酸酯,可列举出例如酸式磷酸单正丁酯、酸式磷酸单正戊酯、酸式磷酸单正己酯、0060酸式磷酸单正庚酯、酸式磷酸单正辛酯、酸式磷酸单正壬酯、酸式磷酸单正癸酯、0061酸式磷酸单正十二烷基酯、酸式磷酸单正十八烷基酯、0062酸式磷酸单异丁酯、酸式磷酸单异戊酯、。

16、0063酸式磷酸单异己酯、酸式磷酸单异庚酯、酸式磷酸单异辛酯、酸式磷酸单异壬酯、酸式磷酸单异癸酯、酸式磷酸单异十二烷基酯、酸式磷酸单异十六烷基酯、酸式磷酸单异十八烷基酯、酸式磷酸二正丁酯、酸式磷酸二正戊酯、酸式磷酸二正己酯、酸式磷酸二正庚酯、酸式磷酸二正辛酯、酸式磷酸二正壬酯、酸式磷酸二正癸酯、酸式磷酸二正十二烷基酯、酸式磷酸二正十八烷基酯、酸式磷酸二异丁酯、酸式磷酸二异戊酯、酸式磷酸二异己酯、酸式磷酸二异庚酯、酸式磷酸二异辛基酯、酸式磷酸二异壬基酯、酸式磷酸二异癸酯、酸式磷酸二异十二烷基酯、酸式磷酸二异十六烷基酯、酸式磷酸二异十八烷基酯等。0064其中,优选酸式磷酸单正己酯、酸式磷酸单正庚酯。

17、、酸式磷酸单正辛酯、酸式磷酸单正壬酯、酸式磷酸单正癸酯、酸式磷酸二正己酯、酸式磷酸二正庚酯、酸式磷酸二正辛酯、酸式磷酸二正壬酯、酸式磷酸二正癸酯、酸式磷酸二正己酯、酸式磷酸二正庚酯、酸式磷酸二正辛酯、酸式磷酸二正壬酯、酸式磷酸二正癸酯、酸式磷酸二异己酯、酸式磷酸二异庚酯、酸式磷酸二异辛酯、酸式磷酸二异壬酯、酸式磷酸二异癸酯;0065更优选酸式磷酸单正辛酯、酸式磷酸二正辛酯、酸式磷酸二异辛酯以及它们的混合物。0066本实施方式的润滑油组合物中,B成分的酸式磷酸酯的含量,以组合物总量为基准计,为001质量以上,更优选为002质量以上,更优选为03重量以上;另外,为2质量以下,更优选为1质量以下,最。

18、优选为08质量以下。如果含量小于001质量,则耐摩耗性不充分。另外,如果超过2质量,则无法得到与含量相应的耐磨耗性提高效果,从经济性的观点出发,也不优选。0067对于C成分的硫化物,只要在润滑油组合物的特性不被损害的范围内就没有特别限定,优选使用硫化油脂、噻二唑化合物、二烃基多硫化物、硫化脂肪酸、硫化烯烃、硫化说明书CN104204166A5/12页7酯、硫化矿物油、二硫代磷酸锌化合物、二硫代氨基甲酸锌化合物、二硫代磷酸钼化合物、二硫代氨基甲酸钼化合物、烷基硫代氨基甲酰基化合物、硫代氨基甲酸酯化合物、硫代萜烯化合物、二烷基硫代二丙酸酯化合物。0068硫化油脂是指硫、含硫化合物与油脂猪油、鲸油、。

19、植物油、鱼油等反应而得到的,可列举出例如硫化猪油、硫化菜籽油、硫化蓖麻油、硫化大豆油、硫化米糠油等。0069作为噻二唑化合物,可列举出例如下述通式3所表示的1,3,4噻二唑、下述通式4所表示的1,2,4噻二唑化合物和下述通式5所表示的1,4,5噻二唑化合物。00700071式35中,R3、R4、R5、R6、R7和R8任选相同或不同,分别表示氢原子或碳原子数为120的烃基,A、B、C、D、E、和F任选相同或不同,分别表示08的整数。0072作为这样的噻二唑化合物的具体例,优选可列举出2,5双正己基二硫代1,3,4噻二唑、2,5双正辛基二硫代1,3,4噻二唑、2,5双正壬基二硫代1,3,4噻二唑、。

20、2,5双1,1,3,3四甲基丁基二硫代1,3,4噻二唑、3,5双正己基二硫代1,2,4噻二唑、3,5双正辛基二硫代1,2,4噻二唑、3,5双正壬基二硫代1,2,4噻二唑、3,5双1,1,3,3四甲基丁基二硫代1,2,4噻二唑、4,5双正己基二硫代1,2,3噻二唑、4,5双正辛基二硫代1,2,3噻二唑、4,5双正壬基二硫代1,2,3噻二唑、4,5双1,1,3,3四甲基丁基二硫代1,2,3噻二唑及它们的混合物等。0073二氢亚乙基多硫化物通常是指被称为多硫化物或硫化烯烃的硫系化合物,具体而言,为下述通式6所表示的化合物0074R9SXR1060075式6中,R9和R10任选相同或不同,分别表示碳原。

21、子数为320的直链状或支链状的烷基、碳原子数为620的芳基、碳原子数为620的烷基芳基或者碳原子数为620的芳烷基,X表示26,优选25的整数。0076作为上述通式6中的R9和R10,具体而言,可列举出丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等各个直链状或支链状的烷基;说明书CN104204166A6/12页80077苯基、萘基等芳基;0078甲苯基、乙基苯基、二甲苯基、乙基甲基苯基、二乙基苯基、直链或支链丙基苯基、直链或支链丁基苯基、直链或支链戊基苯基、直链或支链己基苯基、直链或支链庚基。

22、苯基、直链或支链辛基苯基、直链或支链壬基苯基、直链或支链癸基苯基、直链或支链十一烷基苯基、直链或支链十二烷基苯基、二直链或支链丙基苯基、二直链或支链丁基苯基、甲基萘基、乙基萘基、直链或支链丙基萘基、直链或支链丁基萘基、二甲基萘基、乙基甲基萘基、二乙基萘基、二直链或支链丙基萘基、二直链或支链丁基萘基等烷基芳基;苄基、苯基乙基、苯基丙基等芳烷基;0079等,所有化合物均包括全部的异构体和构造异构体。0080其中,作为通式6中的R9和R10,优选由丙烯、1丁烯或异丁烯衍生的碳原子数为318的烷基、或碳原子数为68的芳基、烷基芳基或芳烷基,特别优选由丙烯、1丁烯或异丁烯衍生的碳原子数为318的烷基。作。

23、为这些基团,可列举出例如由异丙基、丙烯二聚物衍生的支链状己基、由丙烯3聚物衍生的支链状壬基、由丙烯4聚物衍生的支链状十二烷基、由丙烯5聚物衍生的支链状十五烷基、由丙烯6聚物衍生的支链状十八烷基,由仲丁基、叔丁基、1丁烯二聚体衍生的支链状辛基,由异丁烯2聚物衍生的支链状辛基、由1丁烯3聚物衍生的支链状十二烷基、由异丁烯3聚物衍生的支链状十二烷基、由1丁烯4聚物衍生的支链状十六烷基、由异丁烯4聚物衍生的支链状十六烷基等烷基,均包括全部支链异构体。0081此外,作为上述通式6中的R9和R10,从耐磨耗性提高的观点出发,优选分别地为由乙烯或丙烯衍生的碳原子数为318的支链状烷基,特别优选为由乙烯或丙烯。

24、衍生的碳原子数为615的支链状烷基。“耐摩耗性”也OK。0082作为硫化脂肪酸的例子,可列举出硫化烯酸等。0083作为硫化烯烃,可列举出例如下述通式7所表示的化合物。该化合物优选由碳原子数为215的烯烃或其二四聚体与硫、氯化硫等硫化剂反应而得到,作为该烯烃优选为丙烯、异丁烯、二异丁烯等。0084R11SYR1270085式7中,R11表示碳原子数为215的烯基、R12表示碳原子数为215的烷基或烯基,Y表示18的整数。0086作为硫化酯,可列举出例如,将下述物质用任意的方法硫化而得到的硫化酯,所述物质包括牛脂、猪油、鱼油、菜籽油和大豆油等动植物油脂;不饱和脂肪酸包括油酸、亚油酸或从上述动植物油。

25、脂中提取的脂肪酸等在内与各种醇反应而得到的不饱和脂肪酸酯;以及它们的混合物等。更具体而言,可列举出硫化油酸甲酯、硫化米糠脂肪酸辛酯以及它们的混合物等。0087硫化矿物油是指在矿物油中溶解单质硫而成的物质。此处,对于本发明所述的硫化矿物油所使用的矿物油没有特别限制,可以使用作为本发明的基础油中的矿物油所列举的物质。另外,作为单质硫,可以使用块状、粉末状、熔融液体状等任一种形态;使用粉末状或熔融液体状的单质硫时,能够效率良好地进行向基础油中的溶解,因而优选。对于硫化矿物油中的硫含量没有特别限制,但通常以硫化矿物油总量为基准计,优选为00510质量,更优选为0105质量。说明书CN104204166。

26、A7/12页90088二硫代磷酸锌化合物、二硫代氨基甲酸锌化合物、二硫代磷酸钼化合物和二硫代氨基甲酸钼化合物分别意味着由下述通式811表示的化合物。00890090式811中、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27和R28,任选相同或不同,分别表示碳原子数为1以上的烃基,X1和X2分别表示氧原子或硫原子。0091此处,如果例示R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27和R28所表示的烃基的具体例,除了甲基和乙基之外,可列举出丙基、丁基、戊基。

27、、己基包括所有支链异构体、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基等包括所有的支链异构体的烷基;0092环戊基、环己基、环庚基等环烷基;0093甲基环戊基、乙基环戊基、二甲基环戊基、丙基环戊基、甲基乙基环戊基、三甲基环戊基、丁基环戊基、甲基丙基环戊基、二乙基环戊基、二甲基乙基环戊基、甲基环己基、乙基环己基、二甲基环己基、丙基环己基、甲基乙基环己基、三甲基环己基、丁基环己基、甲基丙基环己基、二乙基环己基、二甲基乙基环己基、甲基环庚基、乙基环庚基、二甲基环庚基、丙基环庚。

28、基、甲基乙基环庚基、三甲基环庚基、丁基环庚基、甲基丙基环庚基、二乙基环庚基、二甲基乙基环庚基等包括所有的取代异构体和支链异构体的烷基环烷基;0094苯基、萘基等芳基;0095甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲基乙基苯基、三甲基苯基、丁基苯基、甲基丙基苯基、二乙基苯基、二甲基乙基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基说明书CN104204166A8/12页10苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、十三烷基苯基、十四烷基苯基、十五烷基苯基、十六烷基苯基、十七烷基苯基、十八烷基苯基等包括所有的取代异构体和支链异构体的烷基芳基;0096苄基、苯乙基、苯基丙基包括所有的支链异构体。

29、、苯基丁基包括所有的支链异构体等芳烷基等。0097作为烷基硫代氨基甲酰基化合物,可列举出例如下述通式12所表示的化合物。00980099式12中,R29、R30、R31和R32任选相同或不同,分别表示碳原子数为120的烷基,G表示18的整数。0100作为这样的烷基硫代氨基甲酰基化合物的具体例,优选可列举出双二甲基硫代氨基甲酰基单硫化物、双二丁基硫代氨基甲酰基单硫化物、双二甲基硫代氨基甲酰基二硫化物、双二丁基硫代氨基甲酰基二硫化物、双二戊基硫代氨基甲酰基二硫化物、双二辛基硫代氨基甲酰基二硫化物及它们的混合物等。0101作为烷基硫代氨基甲酸酯化合物,可列举出例如下述通式13所示的化合物。01020。

30、103式13中,R33、R34、R35和R36任选相同或不同,分别表示碳原子数为120的烷基,R37表示碳原子数为110的烷基。0104作为这样的烷基硫代氨基甲酸酯化合物的具体例,优选可列举出亚甲基双二丁基二硫代氨基甲酸酯、亚甲基双二2乙基己基二硫代氨基甲酸酯等。0105此外,作为硫代萜烯化合物,可列举出例如五硫化磷和蒎烯的反应物,作为二烷基硫代二丙酸酯化合物,可列举出例如二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯和它们的混合物等。0106本实施方式中,上述硫化物中,如果使用选自硫化油脂、噻二唑化合物和二氢亚乙基多硫化物所组成的组的至少一种,则能够以更高水准得到耐摩耗特性的提高效果,因而优选。。

31、进而更优选使用硫化油脂。0107本实施方式的润滑油组合物中,C成分为噻二唑化合物以外的硫化物时,以组合物总量为基准计,含量为05质量以上,更优选为07质量以上,另外为5质量以下,更优选为3质量以下。如果含量小于05质量,则耐摩耗性变得不充分;另外,如果超过2质量,则不能得到与含量相应的耐摩耗性的提高效果,因而从经济性的观点出发,不优选。说明书CN104204166A109/12页110108另外,C成分为噻二唑化合物时,以组合物总量为基准计,含量为005质量以上,更优选为01质量以上;另外,为1质量以下,更优选为05质量以下。如果含量小于005质量,则耐摩耗性变得不充分;另外,如果超过1质量,。

32、则不能得到与含量相应的耐摩耗性的提高效果,因而从经济性的观点出发,不优选。0109为了进一步提高性能,为了赋予作为润滑油组合物、特别是机床的滑动面用润滑油组合物所需要的性能,本实施方式的润滑油组合物中可以配混润滑油领域中公知的添加剂。0110作为所述的添加剂,可列举出例如一元醇或多元醇、一元酸或多元酸、前述醇与前述酸的酯、二叔丁基对甲酚、双酚A等酚系化合物、苯基萘胺、N,N二2萘基对苯二胺等胺系化合物等抗氧化剂;0111含有硫的磷酸酯化合物等抗磨剂;0112酯、羧酸、脂肪族醇等油性剂;0113苯并三唑等金属减活剂;0114硅油、氟硅油等消泡剂;0115烯基琥珀酸、失水山梨糖醇单油酸酯等防锈添加。

33、剂;0116聚甲基丙烯酸酯等降凝剂;0117聚丁烯、聚烷基苯乙烯、烯烃共聚物、苯乙烯二烯共聚物、苯乙烯马来酸酐共聚物等粘度指数提高剂;0118乙烯丙烯共聚物、聚丁烯、聚异丁烯等烯烃系聚合物的油膜保持剂;0119等。0120本实施方式的润滑油组合物的耐摩耗性优异。因此,本实施方式的润滑油组合物从机床工作的稳定化和加工精度等观点出发,是非常有用的。另外,从能够抑制由液压泵内产生的摩耗导致的漏液的增加,能够维持泵效率等观点出发,是非常有用的。进而,本实施方式的润滑油组合物适合用于对于耐摩耗性有要求的各种各样的用途。其中,作为机床等滑动引导面滑动面用的润滑油而使用的情况下,能够更进一步发挥上述的效果。。

34、另外,作为液压工作油使用的情况下,能够进一步发挥上述的效果。0121实施例0122以下,根据实施例和比较例更具体地说明本发明,但本发明不受这些实施例的任何限定。0123实施例116、比较例170124实施例116和比较例17中,分别调制具有表14所示的组成的润滑油组合物。各润滑油组合物的调制中所使用的成分如下。0125润滑油基础油0126基础油1溶剂脱蜡、氢化精制的烯烃系矿物油40时的运动粘度688MM2/S、粘度指数98、硫分062质量0127基础油2合成系润滑基材数均分子量3700、100运动粘度2000MM2/S、粘度指数300、硫分小于01质量0128A成分磷酸酯0129A1磷酸三2乙。

35、基己基酯说明书CN104204166A1110/12页120130A2磷酸三甲苯酯0131A3下述通式14所示的磷酸三异丙基芳基酯01320133式14中,IPR表示异丙基、N表示13的混合物。0134B成分酸式磷酸酯0135B1酸式磷酸正丁酯0136B2酸式磷酸正辛酯0137B3酸式磷酸2乙基己酯0138B4酸式磷酸油基酯0139B5酸式磷酸二十烷基酯0140B6酸式磷酸二十一烷基酯直链与支链的混合物0141C成分硫化物0142C1硫化油脂0143C22,5双1,1,3,3四甲基丁基二硫代1,3,4噻二唑0144C3二叔十二烷基多硫化物0145接着,对于实施例116和比较例17的各润滑油组合物进行以下的试验。0146润滑性试验0147润滑性的评价根据ASTMD323393FALEXP/V试验测定摩耗量MG。将得到的结果示于表14中。需要说明的是,表4中的“破断”是指P销被弯、折等破损。0148表10149说明书CN104204166A1211/12页130150表201510152表30153说明书CN104204166A1312/12页140154表40155说明书CN104204166A14。

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