CN200910018024.9
2009.08.18
CN101638734A
2010.02.03
驳回
无权
发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C22C 1/08申请公布日:20100203|||实质审查的生效|||公开
C22C1/08; C23C14/35; C25D3/12
C22C1/08
菏泽天宇科技开发有限责任公司
毕研文; 宋小斌; 王乃用; 江衍勤; 罗衍涛; 张 强; 李常兴; 苏衍宪; 孟国强
274032山东省菏泽市开发区黄河东路861号
济南泉城专利商标事务所
张贵宾
本发明公开了一种金属镍的制备方法,特别公开了一种泡沫状金属镍的制备方法。该方法以聚醚聚胺酯作为基体,经导电化处理、电沉积镀镍和氢气氛围保护下的热处理过程,制备出泡沫状金属镍。本发明的技术与原有技术相比,真空度降低了一个数量级,抽真空时间缩短了一半,节约电力可达50%以上;并且实现了连续溅射。
1. 一种泡沫状金属镍的制备方法,以聚醚聚胺酯作为基体,经导电化处理、电沉积镀镍和氢气氛围保护下的热处理过程,制备出泡沫状金属镍,其特征在于:所述基体导电化处理采用磁控真空溅射的方法进行,在壳体为阳极的镀膜机中,充以氩气气氛,以纯镍为阴极靶,控制溅射能量为5~15kw,以每分钟0.5m~8m的速度连续溅射;溅射保底真空度为(0.5~4.0)×10-2Pa,充入氩气溅射时真空度为(1~5)×10-1Pa;溅射后,在基体表面和空隙内沉积一层镍,形成泡沫状金属镍的半成品;所述热处理过程是在400~1300℃之间的氢气保护氛围下还原烧结,去除基体材料,形成高纯度泡沫状金属镍。2. 根据权利要求1所述的泡沫状金属镍的制备方法,其特征在于:所述电沉积镀镍是采用电沉积设备在含镍离子的电镀液中进行连续化生产。3. 根据权利要求1或2所述的泡沫状金属镍的制备方法,其特征在于:所述电沉积槽液为氨基磺酸盐型,其工艺参数如下:氨基磺酸镍〔Ni(NH2SO3)2·4H2O〕250~600g/L氯化镍(NiCl2·6H2O) 5~20g/L氟化钠(NaF) 1~5g/L硼酸(H3BO3) 20~50g/LPH值 3~3.5温度 40~50℃4. 根据权利要求1或2所述的泡沫状金属镍的制备方法,其特征在于:所述电沉积槽液为硫酸盐型,其工艺参数如下:硫酸镍(NiSO4·7H2O) 180~300g/L氯化镍(NiCl2·6H2O) 20~50g/L硼酸(H3BO3) 30~45g/LPH值 4.0~4.5温度 40~55℃
一种泡沫状金属镍的制备方法 (一)技术领域 本发明涉及一种金属镍的制备方法,特别涉及一种泡沫状金属镍的制备方法。 (二)背景技术 已有的泡沫状金属镍的制备方法,主要包括基底粗化,制作电镀用阴极,镀镍,后处理等过程。与本发明最接近的技术一是欧洲专利局公开的“Method for the production of a metal foam and a metalfoam obtained”的专利申请,申请号93200510.1,公开日93年9月1日,公开号EP0558142;二是国内公开的《一种海绵状泡沫镍的制备方法》,专利号:ZL95102640.2。 前者,以阴极溅射法对聚氨脂、聚酯、聚苯乙烯、聚丙烯之类有机泡沫基体镀覆导电金属(铜或镍)进行导电化处理,再经过电镀制作成金属泡沫。这种制备方法的缺点是:(1)由于导电化处理时,温度高,易使泡沫基底变形甚至烧焦,或者堵塞了泡沫孔隙,使孔隙内溅射不到导电金属,影响泡沫金属的质量;(2)若用铜对基体进行导电化处理,则会使泡沫镍的纯度受到影响;(3)由于受阴极溅射法温度高的限制不能得到大面积成品,再加上没有后处理,而具有韧性差因而不便于保管、运输和使用。 后者的不足是:(1)由于必须对基底进行粗化处理,因而产生大量的废水,污染环境;(2)片式生产,成品率低;(3)真空度太高,抽真空时间长,能耗高,生产效率低成本高。 (三)发明内容 本发明为了弥补现有技术的不足,提供了一种提高成品率且基体不变形的泡沫状金属镍的制备方法。 本发明是通过如下技术方案实现的: 一种泡沫状金属镍的制备方法,以聚醚聚胺酯作为基体,经导电化处理、电沉积镀镍和氢气氛围保护下的热处理过程,制备出泡沫状金属镍,其特征在于:所述基体导电化处理采用磁控真空溅射的方法进行,在壳体为阳极的镀膜机中,充以氩气气氛,以纯镍为阴极靶,控制溅射能量为5~15kw,以每分钟0.5m~8m的速度连续溅射;溅射保底真空度为(0.5~4.0)×10-2Pa,充入氩气溅射时真空度为(1~5)×10-1Pa;溅射后,在基体表面和空隙内沉积一层镍,形成泡沫状金属镍的半成品;所述热处理过程是在400~1300℃之间的氢气保护氛围下还原烧结,去除基体材料,形成高纯度泡沫状金属镍。 本发明较已有技术相比,省去了基体粗化处理步骤,降低了生产成本,避免了因粗化处理造成的环境污染,同时,电沉积镀镍和热处理过程实现了连续化生产。 基体可以是聚酯型或聚醚型海绵,也可以是尼龙、聚丙烯等化学纤维或免织纤维纺织品的网状材料等。 热处理过程是将电沉积后仍存留在泡沫状金属镍内部的海绵骨架通过明火燃烧的方法加以清除,热分解方法分为电热法、氢气燃烧法。经热解处理过的泡沫状金属镍进一步高温氧化处理以除去海绵的残留物、积炭,然后在氢气氛围下还原烧结,改善其晶格结构,最终得到性能良好的泡沫状金属镍。 本发明所述电沉积镀镍是采用电沉积设备在含镍离子的电镀液中进行连续化生产。 基体经导电化处理后以特殊的电沉积方式在专用设备上进行电铸,形成不同厚度的泡沫状金属镍,电沉积方式为连续化带状的连续作业方式。本生产中所采用的电沉积设备为专用设备,已被申报专利,其专利号是ZL2008202244848。 本发明电沉积槽液主要采用氨基磺酸盐型或硫酸盐型,其工艺参数如下: (1)氨基磺酸盐型: 氨基磺酸镍〔Ni(NH2SO3)2·4H2O〕250~600g/L 氯化镍(NiCl2·6H2O) 5~20g/L 氟化钠(NaF) 1~5g/L 硼酸(H3BO3) 20~50g/L PH值 3~3.5 温度 40~50℃ (2)硫酸盐型: 硫酸镍(NiSO4·7H2O) 180~300g/L 氯化镍(NiCl2·6H2O) 20~50g/L 硼酸(H3BO3) 30~45g/L PH值 4.0~4.5 温度 40~55℃ 本发明旨在提供一种可制备出连续式泡沫状金属镍的生产工艺,且连续式泡沫状金属镍的镀层致密均匀牢固。本发明制作的材料可有效提高对二次电池电极活性物质、催化剂材料的填充一致性,从而可以提高电池容量一致性和催化效率,此外,还可以作为消音、过滤、抗菌以及机械缓冲材料使用。 本发明的技术与原有技术相比,真空度降低了一个数量级,抽真空时间缩短了一半,节约电力可达50%以上;由于实现了连续溅射,彻底克服了已有技术中溅射过多,基体表面容易被糊死,在镀镍时,基体内部将镀不到镍,或溅射过少,镍生长不够牢固的现象。 (四)附图说明 下面结合附图对本发明作进一步的说明。 图1为本发明基体导电化处理示意图; 图2为本发明电沉积设备示意图; 图3为本发明的工艺流程图; 图4为本发明电沉积的工艺流程图; 图5为本发明热处理的工艺流程图。 1基体,2阴极靶,3牵引轴,4过渡轴,5放卷装置,6收卷装置,7壳体,8镀前预拉伸处理装置,9阳极密实装置。 (五)具体实施方式 该实施例的生产制备方法如图3所示。 (1)基体导电化处理 基体1的导电化处理工艺过程如图1所示。 利用磁控真空溅射的方法进行,基体1通过牵引轴3和过渡轴4分别与放卷装置5和收卷装置6连接,以纯镍为阴极靶2,在壳体7为阳极的镀膜机中,充以氩气气氛,控制溅射能量为5~15kw,以每分钟0.5m~8m速度的运行连续溅射;溅射保底真空度为(0.5~4.0)×10-2Pa,充入氩气溅射时真空度在(1~5.0)×10-1Pa;溅射后,在基体1表层和孔隙内沉积一层镍,使基体1具有导电性。 (2)电沉积 电沉积设备如图2所示。 导电化后基体1先经过赌钱预拉伸处理装置8进行预拉伸,然后在阳极密实装置上以特殊的电沉积方式进行电铸,形成不同厚度的泡沫状金属镍,电沉积方式为连续化带状的连续作业方式。 工艺流程如图4所示。 1.电源:采用高频开关电镀电源。 2.面密度控制仪:用面密度控制仪在线控制面密度均匀性。 3.电镀液:电镀液主要由硫酸镍、氯化镍、硼酸等组成,添加辅料以增强产品的光洁度,提高硬度。 4.阳极自动密实器:泡沫状金属镍的生产制备工艺采用独特的自动阳极密实装置9,既降低了劳动强度,提高了工作效率,又解决了面密度均匀性差的问题。 5.电沉积:在电沉积过程中采用独特的电沉积设备(见附图2),使泡沫状金属镍得以连续自动化生产,再经过清洗、风干等完成泡沫状金属镍的半成品。 (3)热解、氧化还原 该工艺过程是将仍存留在泡沫状金属镍内部的海绵骨架通过明火燃烧的方法加以清除,热分解方法分为电热法、氢气燃烧法。经热解处理过的泡沫状金属镍进一步高温氧化处理以除去海绵的残留物、积炭,然后在氢气氛围下还原烧结,改善其晶格结构,最终得到性能良好的泡沫状金属镍。其工艺流程如图5所示。
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本发明公开了一种金属镍的制备方法,特别公开了一种泡沫状金属镍的制备方法。该方法以聚醚聚胺酯作为基体,经导电化处理、电沉积镀镍和氢气氛围保护下的热处理过程,制备出泡沫状金属镍。本发明的技术与原有技术相比,真空度降低了一个数量级,抽真空时间缩短了一半,节约电力可达50以上;并且实现了连续溅射。 。
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