本发明涉及一种具有优异透明性能的聚丙烯的生产方法，该方法包括使用特定的催化剂体系预聚3-甲基丁烯-1，然后在预聚过程中所用催化剂的存在下将丙烯聚合或将丙烯和α-烯烃共聚。本发明还涉及一种具有优异透明性能的拉伸聚丙烯薄膜，其透明性和刚性几乎不变差，该薄膜是通过至少单向拉伸含有持定量的3-甲基丁烯-1聚合物的聚丙烯而得到的。 人们已经知道，许多丙烯聚合物和丙烯/α-烯烃共聚物具有很高的定向性指数，以及许多它们的生产方法。
人们还知道，能在很高的催化剂效率下生产丙烯聚合物和丙烯/α-烯烃共聚物。
为了改善丙烯聚合物和丙烯/α-烯烃共聚物的透明性能或透明性，人们已经作出了许多尝试。例如，日本专利公开号80329/1983公开了一种将苯甲酸钠（作为成核剂）分散在聚丙烯中以改善其透明性的特殊方法。日本专利公开号12460/1980公开了一种方法，将1，3，2，4-二（甲基亚苄基）山梨醇掺在结晶聚丙烯中，增加其透明性。
日本专利公开号32430/1970（相应地英国专利1104665）公开了含丙烯共聚物的固体聚合物模塑组合物的生产方法，所述的组合物至少含有55%（重量）的丙烯链节，第二组分的链节是含有4至18个碳原子的直链1-烯烃，其含有量至多为35%（重量），并完全分散在组合物第三组分的聚合物单元中，它是α-烯烃的均聚物，晶体熔点在180℃以上，后者含量至多为10%（重量）。该方法包括将丙烯、第二组分和第三组分与立体有译催化剂接触，该催化剂是用有机金属化合物或金属氢化物活化的第四至第六族的过渡金属化合物组成。该专利文献指出，生成组合物的透明性得以改善，并超过聚丙烯树脂，同时又指出3-甲基戊烯-1、4，4-二甲基戊烯-1，乙烯基环己烷、3-甲基丁烯-1特别适合用作第三组分。
美国专利号4551501公开了具有优异透明性和刚性的结晶丙烯聚合物的组合物，该组合物包括结晶聚丙烯和至少6个碳原子的乙烯基环烷烃的聚合物的混合物，含有0.05重量ppm至10000重量ppm的乙烯基环烷烃单元。在该专利的比较例4至6中，在三氯化钛催化剂和二乙基铝的存在下，将让少量3-甲基丁烯-1均聚，然后，让大量丙烯均聚，生成含有0.3至2克的聚（3-甲基-1-丁烯）（对每克三氯化钛）的丙烯共聚物;随后将共聚物与丙烯均聚物混合，制备含2至200重量ppm聚（3-甲基-1-丁烯）的组合物。从该专利的表3可以看出，生产的组合物总的光透射率是极好的，但是，对于在该专利实施例7中用类似的方法制备的组合物，含7ppm聚（乙烯基环己烷）来说，雾度值、光散射指数（LSI）和光泽较差。
本发明的目的是生产具有优异透明性能的聚丙烯，特别是既经济又有效的具有优异透明性能的成膜聚丙烯。
本发明的另一个目的是提供一种具有优异透明性能的改进的拉伸聚丙烯。
根据本发明，第一个目的是通过生产聚丙烯的方法来实现的，该方法包括由下列组分形成的催化剂体系的存在下预聚3-甲基-1-丁烯：
〔A〕含镁、钛、卤素和多羧酸酯作为主成分的固体钛催化剂体系;
〔B〕有机铝化合物，和
〔C〕由通式为RnSi（OR1）4-n表示的有机硅化合物，其中R和R1代表烃基，0＜n＜4;
预聚3-甲基-1-丁烯的量对每克固体钛催化剂为0.1至100克，然后，在预聚过程中使用的催化剂的存在下，聚合丙烯或将丙烯和α-烯烃共聚至单体或聚合单体的量为预聚的3-甲基丁烯-1的量的1000至100000倍。
从现有技术的角度出发，能用上述方法生产具有优异透明性能的成膜聚丙烯，这是出乎意料的。
本发明的第二个目的是通过至少单向拉伸含1至1000重量ppm的3-甲基-丁烯-1的聚合物所得到的拉伸聚丙烯薄膜来实现。
本发明将详细叙述如下。
本发明包括生产聚丙烯的方法，该方法包括由下列组分形成的催化剂体系的存在下预聚3-甲基丁烯-1，
〔A〕含镁、钛、卤素和多羧酸酯作为主成分的固体钛催化剂组分，
〔B〕有机铝化合物，和
〔C〕由通式RnSi（OR1）4-n表示的有机硅化合物，其中R和R1代表烃基，0＜n＜4;
预聚的3-甲基丁烯-1的量对每克固体钛催化剂为0.1至100克，然后，在预聚过程中使用的催化剂的存在下聚合丙烯或将丙烯和α-烯烃共聚至单体或预聚的单体的量为预聚3-甲基丁烯-1量的1000至100000倍的程度。
用于本发明的催化剂体系的钛催化剂组分〔A〕含有作为主成分的镁、钛、卤素和多羧酸酯。
钛催化剂组分A含有比市售卤化镁微晶小的卤化镁。通常，其比表面积至少为3米2/克，较好为约30至约1000米2/克，更好为约100至800米2/克，并且，在室温下用己烷洗涤时，其组成基本上不改变。当使用如无机或有机化合物之类稀释剂时，如硅化合物、铝化合物或聚烯烃时，即使钛催化剂组分的比表面积低于上述特定的范围，仍将显示出高的性能。最好在钛催化剂组分〔A〕中，卤素/钛的原子比为约5至约200，特别是约5至约100;电子给体/钛的摩尔比为约0.1至约10，特别是约0.2至约6。镁/钛的原子比为约1至约100，特别是约2至约50。催化剂组分〔A〕还可进一步含有其它电子给体、金属、元素、官能团等等。
钛催化剂组分〔A〕可以通过如将镁化合物（或镁金属）、电子给体和钛化合物相互接触而制得;其它试剂如硅、磷和铝的化合物如希望的话亦可以使用。
钛催化剂组分〔A〕基本上可通过如利用下述日本专利公开号所描述的方法进行生产;108385/75、126590/75、20297/76、28189/76、64586/76、92885/76、136625/76、87489/77、100596/77、147688/77、104593/77、2580/78、40093/78、40094/78、135102/80、135103/81、811/81、11908/81、18606/81、83006/83、138705/83、138706/83、138707/83、138708/83、138709/83、138710/73、138715/83、23404/85、21109/86、37802/86、37803/86、和152710/80。生产钛催化剂组分〔A〕的一些方法的例子将简要地描述。
（1）将固体镁化合物或镁化合物和电子给体的固体络合物与在反应条件下呈液体的钛化合物反应。反应前，在电子给体和粉末化助剂存在或不存在的情况下，可将镁化合物或络合化合物磨成粉末，还可预先与电子给体和/或反应助剂如有机铝化合物或含卤素的硅化合物进行反应。在上述过程中，电子给体至少要用一次。
（2）将无还原能力的镁化合物的液体形式的钛与液体钛化合物在电子给体的存在下进行反应，沉淀出固体钛络合物。
（3）将（2）的产物与钛化合物进行反应。
（4）将（1）或（2）的产物与电子给体和钛化合物进行反应。
（5）固体镁化合物或镁化合物与电子给体的固体络合物与卤素、卤素化合物或芳烃进行反应。反应前，可将镁化合物或络合化合物在电子给体和粉末化助剂存在或不存在及在钛化合物存在的条件下磨成粉末，还可预先与电子给体和/或反应助剂如有机铝化合物或含卤素的硅化合物反应。在上述过程中，电子给体至少使用一次。
（6）将（1）、（2）、（3）或（4）的产物用卤素、卤化物或芳烃进行处理。
（7）通过与金属氧化物、二烃基镁和含卤素的醇接触获得的反应产物与多羧酸酯和钛化合物接触。
（8）镁化合物，如有机酸的镁盐、烷氧基镁或芳氧基镁与多羧酸酯、钛化合物和/或含卤素烃进行反应。
在这些方法中，使用液体卤化钛以及在使用钛化合物后或使用期间使寐贝奈霞选?
可以使用在本发明中钛催化剂组分〔A〕的一个组分的电子给体是多羧酸酯。较佳的多羧酸酯是由下列化学式表示的骨架构成的化合物：
其中，R1代表取代或未取代的烃基，R2、R5和R6代表氢原子或取代或未取代的烃基，R3和R4代表氢原子或取代或未取代的烃基，最好R3和R4中至少一个是取代或未取代的烃基，并且R3和R4可相互连接。在上面定义中的取代的烃基是可含有杂原子如N、O或S的基团，例如C-O-C、COOR、COOH、OH、SO3H、-C-N-C-或NH2。
特别优选的二羧酸二酯，其中至少R1和R2之一是至少含有2个碳原子的烷基。
具有上述骨架的多羧酸酯的优选例子包括脂肪族多羧酸酯，例如丁二酸二乙酯、丁二酸二丁酯、甲基丁二酸二乙酯、α-甲基戊二酸二异丁酯、丙二酸二丁基甲基酯、丙二酸二乙酯、乙基丙二酸二乙酯、异丙基丙二酸二乙酯、丁基丙二酸二乙酯、苯基丙二酸二乙酯、二乙基丙二酸二乙酯、烯丙基丙二酸二乙酯、二异丁基丙二酸二乙酯、丁基丙二酸二乙酯、苯基丙二酸二乙酯、二正丁基丙二酸二乙酯、马来酸二甲酯、马来酸单辛酯、马来酸二异辛酯、马来酸二异丁酯、丁基马来酸二异丁酯、丁基马来酸二乙酯、β-甲基戊二酸二异丙酯、乙基丁二酸二烯丙酯、富马酸二-2-乙基己酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二异丁酯、二异辛基柠康酸和二甲基柠康酸;脂肪族多羧酸酯如1，2-环己烷羧酸二乙酯、1，2-环己烷羧酸二异丁酯、四氢化邻苯二甲酸二乙酯和甲基双环〔2，2，1〕庚烯-2，3-二羧酸二乙酯;芳香族多羧酸酯，如邻苯二甲酸单乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸甲乙酯、邻苯二甲酸单异丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸乙基异丁酯、邻苯二甲酸单正丁酯、邻苯二甲酸乙基正丁基酯、邻苯二甲酸二正丙酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正庚酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸苄基丁基酯、邻苯二甲酸二苯基酯、萘二羧酸二乙酯、萘二羧酸二丁酯、1，2，4-苯三酸三乙酯、1，2，4-苯三酸二丁酯;和杂环多羧酸酯，如3，4-呋喃二羧酸。
包括在钛催化剂组分中的多羧酸酯的其它例子是长链二羧酸酯，如己二酸二乙酯、己二酸二异丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二正丁酯、癸二酸正辛酯和癸二酸二正乙基己基酯。
在这些多羧酸酯中，较佳的是具有上述通式表示的骨架的那些多羧酸酯。更好的是含有至少2个碳原子醇的苯二甲酸酯、马来酸酯或取代的丙二酸酯。特别优选的是含有至少2个碳原子醇的苯二甲酸二酯。在沉积电子给体中，不一定总需要把它用作原材料，在钛催化剂化合物的制备过程中，可转变成这种电于给体化合物的化合物，以及在制备过程中能转换成这种电子给体化合物的化合物都可以使用。
另一个电子给体也可存在于钛催化剂组分中，但其量必须很少，因为太多可能产生相反影响。
使用在钛催化剂组分〔A〕制备中的镁化合物是具有还原能力或不具有还原能力的镁化合物。
具有还原能力的镁化合物的例子包括含有镁-碳键或镁-氢键的镁化合物，如二甲基镁、二乙基镁、二丙基镁、二丁基镁、二戊基镁、二己基镁、二癸基镁、乙基氯化镁、丙基氯化镁、丁基氯化镁、己基氯化镁、戊基氯化镁、丁基乙氧基镁、乙基丁基镁和丁基镁氢化物。可使用在与有机铝形成络合物的这些镁化合物，可能是液体或固体的。不具有还原能力的镁化合物的例子包括卤化镁，如氯化镁、溴化镁、碘化镁和氟化镁;烷氧基卤化镁，如甲氧基氯化镁、乙氧基氯化镁、异丙氧基氯化镁、丁氧基氯化镁和辛氧基氯化镁;芳氧基卤化镁，如苯氧基氯化镁和甲基苯氧基氯化镁;烷氧基镁，如乙氧基镁、异丙氧基镁、丁氧基镁、正辛氧基镁和2-乙基己氧基镁;芳氧基镁，如苯氧基镁和二甲基苯氧基镁;以及羧酸镁，如月桂酸镁和硬脂酸镁。这些不具有还原能力的镁化合物可以是由上述具有还原能力的镁化合物衍生出来的化合物，或是上述具有还有能力的镁化合物在催化剂制备过程中转化的化合物。镁化合物可以是与其它金属的络合化合物，或与其它金属化合物的混合物，或可能是两种或多种这些化合物的混合物。优选选择不具有还原能力镁化合物，并优选的为含卤素的镁化合物。在上述所有优选的镁化合物中，氯化镁、烷氧基氯化镁和芳氧基氯化镁较好。
在固体钛催化剂组分〔A〕制备过程中可供使用的钛化合物是可以得到的各种各样化合物。一般说，化学式为Ti（OR）gX4-g（其中R是烃基，X是卤素原子，和0≤g≤4）的四价钛化合物是优选的。具体的例子包括四卤化钛，如四氢化钛、四溴化钛和四碘化钛;烷氧基三卤化钛，如甲氧基三氯化钛、乙氧基三氯化钛、正丁氧基三氯化钛、乙氧基三溴化钛和异丁氧基三溴化钛;烷氧基二卤化钛，如甲氧基二氯化钛、乙氧基二氯化钛、正丁氧基二氯化钛和乙氧基二溴化钛;三烷氧基-卤化钛，如三甲氧基氯化钛、乙氧基氯化钛、正丁氧基氯化钛和乙氧基溴化钛和四烷氧基钛，如四甲氧基钛、四乙氧基钛和四正丁氧基钛。在这些化合物中，含卤钛化合物，特别是四卤化钛为优选。在上述所有优选的化合物中，以四氯化钛为最宜。这些钛化合物可单独使用或者结合使用，也可在用烃或卤代烃稀释后使用。
使用在钛催化剂组分〔A〕制备过程中的钛化合物、镁化合物和要沉积的电子给体以及任选的化合物，如电子给体（例如，醇、酚或单羧酸），硅化合物或铝化合物的用量随着制备方法的改变而改变，通常不确定，例如对每摩尔镁化合物而言，可使用沉积的电子给体的量为0.01至5摩尔，和电子给体为0.01至500摩尔。
在本发明中，使用由钛催化剂组分〔A〕，有机铝化合物〔B〕和有机硅化合物〔C〕组成的催化剂组分进行聚合反应。
组分〔B〕可包括如：
（ⅰ）在分子中至少含一个或一个以上Al-C键的有机铝化合物，如下列通式的有机铝化合物，
R1mAl（OR2）nHpXq
其中R1和R2代表一般含1至15个碳原子的烃基，最好含1至4个碳原子的烃基，既可相同又可不同;X代表卤原子，m、n、p和q各自代表1至3的数，m、n、p和q的总数为3。
（ⅱ）由通式M1AlR14表示的铝和第Ⅰ族的金属的烷基化的络合化合物，其中M′代表Li、Na或K，R1如前所定义。
落入上述（ⅰ）范围内的有机铝化合物的例子是通式为R1mAl（OR2）3-m的化合物。
其中，R1和R2如前定义，m最好是1.5至3，通式为R1mAlX3-m的化合物，其中，R1和X如前所述，m最好是0＜m＜3的数。
通式为R1mAlH3-m的化合物，其中R1如前定义，m是2至3的数。
和通式为R1mAl（OR2）nXq的化合物，其中R1、R2和X如前定义，0＜m≤3、0≤n＜3 0≤q＜3、m+n+q＝3。
铝化合物（i）的具体例子包括三烷基铝，如三乙基铝和三丁基铝;三烯基铝，如三异戊烯基铝;二烷基烷醇铝，如二乙基乙醇铝和二丁基丁醇铝;烷基倍半烷醇铝，如乙基倍半乙醇铝和丁基倍半丁醇铝;含平均组成为R12.5Al（OR2）0.5的部分烷氧基化的烷基铝;部分卤代的烷基铝，例如二烷基卤化铝，如二乙基氯化铝、二丁基氯化铝和二乙基溴化铝;烷基倍半卤化铝，如乙基倍半氯化铝，丁基倍半氯化铝和乙基倍半溴化铝;和烷基二卤化铝，如乙基二氯化铝，丙基二氯化铝和丁基二溴化铝;部分氢化的烷基铝，例如二烷基氢化铝，如二乙基氢化铝、二丁基氢化铝;和烷基二氢化铝，如乙基二氢化铝和丙基二氢化铝;和部分烷氧基化和卤化的烷基铝如乙基乙氧基氯化铝，丁基丁氧基氯化铝和乙基乙氧基溴化铝。
LiAl（C2H5）4和LiAl（C7H15）4可能作为化合物（ⅱ）的具体例子。
还可列举作为铝化合物的那些例子的有机铝化合物，其中两个或更多铝原子是通过氧原子或氮原子连接的，与化合物（ⅰ）相类似。具体的例子是（C2H5）2AlOAl（C2H5）2，
（C4H5）2AloAl（C4H9）2，
和甲基铝氧烷。
在这些例子中，优选的是其中两个或更多铝原子相连接的三烷基铝和烷基铝。
用作催化剂组分（C）的有机硅化合物由下列通式（Ⅰ）表示：
RnSi（OR1）4-n〔Ⅰ〕
其中R和R1代表烃基，和0＜n＜4。
优选的R的例子是烷基、环烷基、芳基、链烯基，卤代烷基和氨基烷基基，优选R1的例子是烷基、环烷基、芳基、链烯基和烷氧基烷基基，nR基团和（4-n）R1基团各自可能是相同的或不同的。
有机硅化合物〔C〕的具体例子包括：
三甲基甲氧基硅烷，三甲基乙氧基硅烷，
二甲基二甲氧基硅烷，二甲基二乙氧基硅烷，
二异丙基二甲氧基硅烷，
叔丁基甲基二甲氧基硅烷，
叔丁基甲基二乙氧基硅烷，
叔戊基甲基二乙氧基硅烷，
二苯基二甲氧基硅烷，
苯基甲基二甲氧基硅烷，
二苯基二乙氧基硅烷，
双-邻甲苯基二甲氧基硅烷，
双-间甲苯基二甲氧基硅烷，
双-对甲苯基二甲氧基硅烷，
双-对甲苯基二乙氧基硅烷，
双-乙基苯基二甲氧基硅烷，
二环己基二甲氧基硅烷，
环己基甲基二甲氧基硅烷，
环己基甲基二乙氧基硅烷，
乙基三甲氧基硅烷，
乙基三乙氧基硅烷，
乙烯基三甲氧基硅烷，
甲基三甲氧基硅烷，
正丙基三乙氧基硅烷，
癸基三甲氧基硅烷，
癸基三乙氧基硅烷，
苯基三甲氧基硅烷，
γ-氯代丙基三甲氧基硅烷，
甲基三乙氧基硅烷，
乙基三乙氧基硅烷，
乙烯基三乙氧基硅烷，
叔丁基三乙氧基硅烷，
正丁基三乙氧基硅烷，
异丁基三乙氧基硅烷，
苯基三乙氧基硅烷，
γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，
氯代三乙氧基硅烷，
乙基三异丙氧基硅烷，
乙烯基三丁氧基硅烷，
环己基三甲氧基硅烷，
环己基三乙氧基硅烷，
2-降冰片烷三甲氧基硅烷，
2-降冰片烷三乙氧基硅烷，
2-降冰片烷甲基二甲氧基硅烷，
硅酸乙酯，
硅酸丁酯，
三甲基苯氧基硅烷，
甲基三烯丙氧基硅烷，
乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷，
乙烯基三乙酸基硅烷，和
二甲基四乙氧基二硅氧烷。
这些化合物中较佳的是乙基三乙氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、叔丁基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、双-对甲苯基二甲氧基硅烷、对-甲苯基甲基二甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、2-降冰片烷三乙氧基硅烷、2-降冰片烷甲基二甲氧基硅烷和二苯基二乙氧基硅烷。
能用于与丙烯共聚的α-烯烃可能是乙烯或含1至12个碳原子的直链或支链α-烯烃。这些α-烯烃的较佳例子是乙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4-甲基戊烯-1、辛烯-1、异辛烯-1、和癸烯-1。
在丙烯聚合前或丙烯与α-烯烃共聚前，必须进行3-甲基丁烯-1的预聚合。
在钛催化剂组分〔A〕，至少部分有机铝化合物〔B〕，以及有机硅化合物（C）的存在下，进行预聚合，其用量对每克催化剂组分〔A〕为约0.1至约100克，较佳为约0.5至约50克，更佳为0.5至20克，特别优选为1至20克。所存在有机铝化合物（B）的量为足以聚合每克组分〔A〕的上述的3-甲基丁烯-1所需的量，例如，大约为在钛催化剂组分〔A〕中每克原子钛的0.1至300摩尔，较佳为约0.5至约100摩尔，特别优选的为约1至约50摩尔。
一起存在的有机硅化合物（C）的量对在固体钛催化剂组分（A）中每克原子钛为约0.1至约100摩尔，较佳为约0.5至约20摩尔，特别优选的为约1至约10摩尔。
预聚合最好是在惰性烃介质中进行。预聚合间歇或连续地进行，间歇方法是最有效，因为间歇方法中允许使用比主聚合反应体系高得多的催化剂浓度，因此宁可优选该方法。
以每升惰性烃介质的钛原子计算，在预聚中合适的钛催化剂组分（A）的浓度为约0.01至约200毫摩尔，较佳为约0.05至约100毫摩尔。预聚合过程中的温度通常在约-20至约+100℃，较佳为约-20至约+80℃，最佳为0至约40℃。通过一次加入或连续加入预先确定量的3-甲基丁烯-1至惰性溶剂中催化剂的悬浮液中进行预聚合反应。分子量控制剂如氢可在预聚过程中加入。
使用在预聚中所用的催化剂和部分有机铝化合物（B）以及在预聚合中还没有使用过的有机硅化合物（C）一起，将丙烯聚合或共聚。
在本发明的方法中，丙烯的聚合或共聚合是在气相或液相或如在淤浆中进行的。在淤浆聚合过程中，惰性烃可用作溶剂，或烯烃本身也可用作溶剂。以聚合反应区体积的每升中的钛原子计算，使用的钛催化剂组分（A）的量为如约0.001至约0.5毫摩尔，较佳为约0.005至约0.5毫摩尔。有机铝化合物（B）的量是这样确定的，其中组分（B）中金属原子的量对在聚合体系中的组分（A）中每摩尔的钛为约1至约2000摩尔，较佳为约5至约500摩尔。催化剂组分（C）的量，以其中Si原子计算对在组分（A）中每摩尔的钛原子为约0至约100摩尔，较佳为约1～50摩尔，最佳为约3～20摩尔。
催化剂组分（A）、（B）和（C）可在聚合时相互接触，或在聚合前接触。在聚合前的接触当中，任意两种组分可接触，或两种或三种的部分相互接触。这些催化剂组分在聚合前的接触可在惰性气体气氛中进行，或在烯烃气氛中进行。
聚合温度较佳在约20至约200℃，更佳为约50至约100℃。聚合压力在大气压至约100公斤/厘米2范围内，较佳为约2至约50公斤/厘米2。聚合反应可采用间歇、半连续或连续地进行。分两步或更多步进行聚合也是可以的，每步反应条件不同。聚合的丙烯或丙烯和α-烯烃的量为在预聚中聚合的3-甲基丁烯-1量的1000至100000倍，较佳为1000至30000倍。
本发明还包括通过至少单向拉伸含1至1000重量ppm，较佳为1至500重量ppm，更佳为10至400重量ppm，最好在30至400重量ppm的聚丙烯得到的拉伸聚丙烯薄膜。
用来制备本发明拉伸聚丙烯薄膜可含有1至1000分重量ppm的3-甲基丁烯-1的聚丙烯，可以如通过本发明上述的方法得到的聚丙烯。
通过首先用上所述的方法生产至少含有1000重量ppm3-甲基丁烯-1的聚合物的聚丙烯，然后和不含3-甲基丁烯-1的聚丙烯捏合，也可得到聚丙烯。
在聚丙烯中3-甲基丁烯-1聚合物的含量为至少0.1%（重量），较佳为0.1至50%（重量），最佳为0.5至10%（重量）。捏合温度可在140至350℃，较佳为180至250℃。能用于上述捏合的聚丙烯可以是丙烯均聚物或丙烯和乙烯或含4至12个碳原子直链或支链的α-烯烃的共聚物。别的聚合物、填料、稳定剂和其它添加剂可在上述捏合操作中掺入。
借助通用的已知方法，如横向拉伸、辊压拉伸或管状拉伸，将至少单向拉伸含1至1000重量ppm，较佳为10至300重量ppm，更佳为30至150重量ppm3-甲基丁烯-1的聚合物的聚丙烯可得到本发明的拉伸聚丙烯薄膜。
本发明能提供具有高定向性指数，高催化效率和优异透明性能的聚丙烯。由于生产出的聚丙烯只含极少量的催化剂残余物，因此，除去催化剂残余物的操作可以省略，并在聚丙烯的成型中，大大地抑制了模具的腐蚀。
本发明还能提供具有优异透明性能，透明性和刚性损失被减少的拉伸聚丙烯薄膜，它通过将至少单向拉伸含特定量3-甲基丁烯-1聚合物的聚丙烯来生产拉伸聚丙烯薄膜。
通过下面的实施例将更详细地阐明本发明。
实施例1
钛催化剂组分〔A〕的制备
将无水氯化镁（7.14克，75毫摩尔）、37.5毫升癸烷和35.1毫升（225毫摩尔）2-乙基己醇在130℃反应2小时，形成一均匀的溶液。向溶液中添加1.67克（11.3毫摩尔）邻苯二甲酸酐，随后通过搅拌将混合物在130℃搅拌一小时，邻苯二甲酸酐溶于均匀的溶液中。将生成的均匀溶液冷却到室温，保持在-20℃滴入200毫升（1.8摩尔）四氯化钛中，滴加时间在1小时内，滴完后，经历4小时的升温将混合溶液的温度升至110℃。当温度达到110℃时，添加5.03毫升（18.8毫摩尔）对苯二甲酸二异丁酯。将混合物搅拌并在此温度下维持2小时，反应2小时后，趁热过滤，收集固体部分，并悬浮于275毫升四氯化钛中。悬浮液在110℃反应2小时，反应完毕后，趁热过滤收集固体部分，并用癸烷和己烷在110℃进行充分洗涤，直至洗涤液中没有游离钛化合物为止。
储存由上述方法合成的固体钛催化剂组分〔A〕。将其中一部分干燥以检测其催化剂组成。结果表明，生成的固体钛催化剂组分〔A〕含有2.6%（重量）的钛，58%（重量）的氯，18%（重量）的镁和12.4%（重量）的邻苯二甲酸二异丁酯。
预聚合
将420毫升纯己烷装入用氮吹洗过的2升的高压釜中，冷却到0℃，然后将50毫摩尔三乙基铝，10克3-甲基丁烯-1，10毫摩尔三甲基甲氧基硅烷和5毫摩尔钛催化剂组分〔A〕（以钛原子计算）加入高压釜中。将高压釜密封后，在搅拌下于20℃将单体聚合3小时。聚合完毕后，将反应混合物在氮气氛下取出，除去液体部分，在癸烷中分离固体部分并制成淤浆。预聚单体的量对每克催化剂为0.9克。
聚合
将100升纯己烷装入250升的高压釜中，并在丙烷气氛下于室温将94毫摩尔三乙基铝，9.4毫摩尔环己基甲基二甲氧基硅烷和1.9毫摩尔经受过预聚的催化剂组分〔A〕（以钛原子计算）加入高压釜中，在通入25NL氢后，将丙烯在70℃聚合2小时。在聚合期间，压力维持在7公斤/厘米2·表压。
聚合完毕后，过滤含生成聚合物的淤浆，并将其分离成白色粉末状聚合物和液体部分。干燥后，白色粉末状聚合物为57.9公斤。该聚合物用沸腾正戊烷抽提后剩余物为98.8%，MFR为2.6分克/分，表观密度为0.46克/毫升。
鉴于这样的事实，在预聚合期间分离部分钛，聚合14900克丙烯（每克催化剂）。因此，聚（3-甲基丁烯-1）的含量为60重量ppm。
双轴向拉伸薄膜的制备
将100重量分生成的含聚（3-甲基丁烯-1）的聚丙烯与0.1重量分硬脂酸钙，0.1重量分BHT（2，6-二叔丁基羟基甲苯）和0.1重量分Irganox1010（由Ciba-Geigy生产的抗氧剂，四〔亚甲基-3（3′，5′-二叔丁基羟苯基）丙酸酯〕-甲烷）用作稳定剂在Henschel混合器中混合，随后，利用具有65毫米园柱直径的挤塑机，在220℃捏合温度进行造粒。
利用园柱直径为90毫米的片材挤塑机在280℃挤塑制成的粒子，借助在30℃的冷辊制成1.5毫米厚的片材。利用拉幅式连续的双轴向拉伸装置，在145℃将得到的片材纵向拉伸五倍，随后在拉幅机中于170℃横向拉伸10倍，得到约20微米厚的双轴向拉伸薄膜。
薄膜的评价
薄膜的透明性已用前面的雾度和光泽来表示。有时，由于在薄膜表面的光滑性引起的光线的变异或差异，这些性能与目视观察的不一致。在本申请中，透明性由雾度值（越小越好）确定，作为光学性能的透明性能通过目视观察来确定。
（1）用目视评价透明性能
将五张薄膜（每张厚30微米）叠置在一起仔细观察透过薄膜来自荧光灯的光线，透明性能用5个等级来评价，其中5为良好，1为坏。
（2）光散射指数（LST）由Toyo seiki co，Lts制造的LSI测试机测量。
（3）雾度，根据ASTMD1003测量。
（4）球晶直径。
在双轴向拉伸前片材横断面中球晶的直径由立体显微镜（X100）测量。
片材的球晶尺寸越小，双轴向拉伸薄膜的透明性能将越好。因此，经测量能得到具有良好透明性能薄膜的球晶直径才可使用。
（5）杨氏模量
根据JISK6781，在拉出速度50米/分，利用英斯特朗张力试验仪测量薄膜横向的杨氏模量。
实施例2
钛催化剂组分〔A〕的制备
如实施例1所述，制备的Ti催化剂组分〔A〕，随后经受预聚合。
预聚合
将纯的正癸烷（1330毫升）加至用氮吹洗过的2升的高压釜中，冷却至0℃，随后，向高压釜添加150毫摩尔三乙基铝，60克3-甲基丁烯-1，150毫摩尔三甲基甲氧基硅烷和15毫摩尔钛催化剂组分〔A〕（以钛原子计）。待高压釜密封不透气后，在搅拌下将单体于20℃聚合3小时。聚合完毕后，取出反应混合物，除去液体部分，分离出固体部分，并在癸烷中制成淤浆。预聚单体的量对每克催化剂为1.8克。
丙烯的聚合
将纯的正癸烷（2.8升）加到用氮气充分吹洗过的装有搅拌器的玻璃反应器（5升）中。待温度升至60℃，随后将丙烯和氢〔氢含量0.83%（体积）〕的气体混合物以鼓泡方式通入正癸烷中，在通入气体混合物的同时，加入120毫摩尔三乙基铝，12毫摩尔环己基甲基二甲氧基硅烷和2.37毫摩尔钛催化剂组分〔A〕（以钛原子计），丙烯在60℃聚合2.5小时。从催化剂添加开始间隔2.5小时后，加入约5毫升异丙醇，终止聚合反应，同时用氮气替代进料气体。过滤含生成聚合物的正癸烷悬浮液，固体聚合物用正己烷充分洗涤，并在减压下在30℃干燥。生成聚合物的量是1003克，聚合物的熔融指数为8.5克/10分，因此，聚合物中的聚（3-甲基丁烯-1）含量为1.0%（重量）。
双轴向拉伸薄膜的制备
将含聚（3-甲基丁烯-1）（1.0重量分）的生成聚合物，0.1重量分硬脂酸钙，0.1重量分BHT和作为稳定剂的0.1分Irganox 1010加至100重量分聚丙烯中，该聚丙烯的Ⅱ（戊烷抽提剩余物）为97.2%和MFR为1.59克/10分。在与实施例1相同的条件下，将混合物造粒并制成片材。在与实施例1相同的条件下，将片材双轴向拉伸，得到约20微米厚度的双轴向拉伸薄膜。
比较例1
钛催化剂组分〔A〕的制备
用与实施例1中同样的方法制备钛催化剂组分〔A〕。
预聚合
将纯的己烷（420毫升）加入用氮气吹洗过容积为2升的高压釜中，并冷却至0℃，随后，向高压釜中加入50毫摩尔三乙基铝，50克3-甲基丁烯-1，10毫摩尔三甲基甲氧基硅烷和5毫摩尔钛催化剂组分〔A〕（以钛原子计）。待高压釜密封不漏气后，在搅拌下将单体在20℃聚合6小时，聚合完毕后，在氮气氛下取出反应混合物，除去液体部分，离析固体部分并在癸烷中制成淤浆。预聚单体的量对每克催化剂为4.1克。
聚合
将纯癸烷（100升）加入250升的高压釜中，并在室温丙烯气氛下加入300毫摩尔三乙基铝，30毫摩尔环己基甲基二甲氧基硅烷和6毫摩尔经过预聚合的催化剂组分〔A〕（以钛原子计）。在通入25NL氢气后，将温度升至70℃，将丙烯聚合30分钟。在聚合期间压力维持在7公斤/厘米2·表压。
聚合完毕后，过滤含生成聚合物的淤浆，分离成白色粉末状聚合物和液体部分。干燥后生成的白色粉末状聚合物的量为43.4公斤。聚合物用沸腾正庚烷抽提剩余物为98.8%，MFR为2.8分克/分，表观密度为0.43克/毫升。
鉴于这样的事实，在预聚期间分离的部分Ti对每克催化剂可聚合3.540克丙烯。因此，生成的聚合物的聚（3-甲基丁烯-1）的含量为1200重量ppm。
双轴向拉伸薄膜的制备
将100重量分含聚（3-甲基丁烯-1）的生成的聚丙烯与0.1重量分硬脂酸钙，0.1重量分BHT和作为稳定剂的0.1重量分Irganox 1010混合，随后，在与实施例1相同的条件下进行造粒，制成片材再双轴向拉伸，给出具有30微米厚度的双轴向拉伸薄膜。
比较例2
双轴向拉伸薄膜的制备
将100重量份聚丙烯粉末〔具有Ⅱ（戊烷抽提剩余物）为97.2%，MFR为1.5克/10分〕与0.1重量分硬脂酸钙0.1重量分硬脂酸钙0.1重量分BHT和0.1重量分Irganox 1010混合，随后将混合物造粒，制成片材再双轴向拉伸，给出具有30微米厚度的双轴向拉伸薄膜。
在实施例1、2和比较例1、2得到的结果列于表1。