本发明涉及抗菌素生产过程中产生的废水的处理，并从中回收草酸的一种方法。 草酸是一种重要的化工原料，一个中小型土霉素或四环素厂草酸用量每年需几百吨，其中除少数被消耗外，大部分则从废水中排出，因草酸具有一定的腐蚀性，随废水排放后严重地污染环境，给人们生活带来极大的危害。
目前，国内有些抗菌素生产厂家作了回收草酸的尝试，其方法是：往废水中加入足够量的硫酸铅与废水中草酸离子形成草酸铅的沉淀，反应式是：过滤、收集沉淀物，往沉淀物中加入浓硫酸，30分钟内加完升温，使其在常压下沸腾，保持2小时，则使草酸铅酸解成草酸、反应式是过滤除去硫酸铅，滤液经结晶、脱色精制、干燥后获成品。
经上述方法回收草酸，不可避免地出现以下问题：
1.污染严重：以铅盐（硫酸铅）为沉淀剂，它本身的毒性，会引起操作人员中毒，同时，由于废水中含铅，会带来排放废水的二次污染环境。
2.草酸回收率低：因酸解过程中，需在沸腾状态下进行，硫酸则易起碳化反应，将草酸分子中的H、O原子吸附出来，使C游离出来，这样，就严重地影响了回收率。
3.回收成本高：在酸解草酸铅的过程中，需加温，使混合物沸腾，由于草酸、硫酸具有一定的腐蚀性，因而对设备要求很高，另外，硫酸铅的价格较高，而且回收率低，所以，整个回收过程成本较高。
本发明的目的是提供一种从抗菌素废水中回收草酸地方法，该方法能防止二次污染，回收率高，成本低。
本发明的目的是这样实现的：以价格低，无污染的钙做化合物代替硫酸铅作为沉淀剂，将抗菌素废水用钙的化合物在常温常压下沉淀，收集含草酸钙的化合物，再用硫酸在加热到90°以下进行酸解，使草酸还原，过滤除去硫酸钙，再对含草酸的酸解物进行冷冻结晶、脱色，提纯得草酸成品。所用钙的化合物为氯化钙或硝酸钙或氯化钙、硝酸钙、次氯酸钙的混合物。
本法制草酸的原理是这样的：因抗菌素生产废水中的草酸是以铵盐形式存在，所以可使用复合钙盐使之转化为难溶的草酸钙沉淀。其化学反应式为：然后再在适宜的条件下，用强酸如硫酸将草酸置换出来，其反应式是：收集滤液，其中主要成分是草酸，根据草酸溶解度随温度变化较大的特点于0℃～5℃条件下，使草酸粗品结晶出来。最后对粗品进行脱色、精制可得到纯度高的草酸成品。
其工艺流程图如下所示：
本发明所提供的方法，克服了传统回收方法出现的问题，回收率高达95%以上，同时由于用钙的化合物代替铅化物作沉淀剂，防止了废水的再污染，另外，回收设备也较简单，这样就大大减低了生产成本。经回收后得到草酸成品，纯度可达到99.5%以上硫酸根＜0.1%，灼烧残渣＜0.1%，重金属＜0.002%，铁＜0.002%，氯化物＜0.005%，外观白色结晶指标符合国家一级标准。
下面结合实施例具体说明：
实施例一：从四环素废水中回收草酸：
结合工艺流程图分步说明：
沉淀过程：收抗菌素废水液放入沉淀池，搅加沉淀剂氯化钙90%次氯酸钙5%、硝酸钙5%的混合物于5分钟内加完，搅匀后，静置7小时，沉淀分层，放去上清液，收集沉物，其主要成分是：沉淀剂钙混合物重量与四环素废水量关系是：1000ml四环素废水加混合物沉淀剂0.5克。酸解过程：将沉淀过程形成含草酸钙的沉淀物，放入酸解设备中，如搪瓷反应罐。加三倍沉淀物重量的水搅匀，再缓加沉淀物重量一半的硫酸，硫酸是95%的工业品;在20分钟内加酸完毕，继续搅拌升温到80℃，保持半小时滤去沉淀物，滤液放入结晶设备。结晶过程：在结晶设备如结晶槽中，0℃或5℃下迅速结晶出草酸粗品。脱色精制过程：草酸粗品经过滤甩干后，进入脱色精制过程，脱色剂配方是：
名称重量名称重量草酸粗品无粒子水活性炭100g100g5g碳酸钡聚丙烯酰胺EDTA1g0.1g0.1g
重结晶、干燥过程：将脱色精制后的粗品，在0℃或5℃时，重结晶，将结晶物在40℃或80℃的干燥设备中干燥，即可得干燥品，即成品。
经回收处理后的废水，废水中草酸回收率达到100%，每吨草酸成品只需成本1千五百元。
实施例2：从土霉素废水中回收草酸。
此过程，基本与从四环素废水中回收草酸相同，不同的只是沉淀过程，沉淀剂采用CaCl2，每100ml土霉素废水液中加CaCl20.5克。酸解升温到90℃。
另外，结晶和重结晶过程，温度在3℃时进行，干燥过程，温度控制在75℃。
处理后废水中已不含草酸，回收率达100%，每吨草酸成本二千元。