一种柴油碱洗抗乳化剂组合物及其合成方法 技术领域：
本发明涉及柴油碱洗抗乳化剂组合物及其合成方法，具体属于季铵化物和封端聚醚的合成方法。
背景技术：
在柴油生产过程中，柴油组分需要经过碱洗精制。由于原油的范围很广，高硫值或/和高酸值原油所得的直馏柴油组分在碱洗精制中出现乳化现象。乳化现象给柴油碱洗精制操作带来了诸多麻烦。
为了抑制柴油碱洗过程中乳化，比较好的一种办法是采用一种抗乳化工艺助剂，使用方便，用量少。有人提出一种二亚己基三胺衍生物和端氨基聚醚的衍生物，原料涉及二硫化碳属于化学危险品，用作油田污水除油剂和乳化原油破乳剂，未涉及到用于本领。
发明内容：
本发明适用于直馏柴油碱洗的抗乳化剂组合物及其合成方法。通过筛选得到了抗乳化性优良的抗乳化剂组合物，成本低、安全可靠、原料丰富，可解决直馏柴油在碱洗精制中的乳化难题。
本发明有下列组分组成：组分1是采用含有不少于两个伯胺基或/和仲胺基的骨架化合物进行季铵化反应的阳离子衍生物；组分2是有聚氧乙烯醚(平均分子量500-5000)进行醚化封端反应的衍生物。组分1和组分2的浓度之和为20-60％(m)，最佳为20-30％(m)。所用溶剂可以是乙醇、水、二甲基酰胺，聚醚等及其组合物。
本发明公开组分1的合成方法。含氮骨架化合物，至少含有两个伯胺基或/和仲胺基化合物，如己二胺，辛二胺，癸二胺，二亚己基三胺，端氨基聚氧乙烯醚等。烷基化剂碳数范围1-10，可以是卤化物，强酸酯的形式，如一氯甲烷，一氯辛烷，正氯丁烷，溴丁烷，溴辛烷，硫酸二甲酯，硫酸二乙酯等。骨架化合物可以先予甲基化反应为叔胺基。氮骨架化合物季铵化可以按照通常的N-烷基化反应程序进行，然后经过滤即可。这是化学工作者所熟悉的知识。
本发明组分2是这样实现合成的。聚氧乙烯基骨架化合物平均分子量是500-2000，可市售购得。烷基化剂是碳数范围4～10的极性化合物，如卤化物，强酸酯等，如氯丁烷，氯辛烷，溴丁烷，溴辛烷等。伯醇基骨架化合物的醚化包括如下步骤：乙氧基化物质，氢氧化钠，和带水剂如苯、甲苯、环己烷等加入反应釜，回流至无水析出，可以蒸除溶剂，控制80-100℃滴入烷基化剂进行反应，滴加完成后，继续保温1～6小时，趁热过滤而制得；上述步骤以可以用氧化钙等作为脱水剂，采用季铵盐作为相转释催化剂，这是化学工作者所熟知的。
按照上述方法制得的柴油碱洗抗乳化物产品，各组分浓度之和20-60％，组分1和2的配比可取0～2∶2～0(m)，溶剂可用二甲基酰胺，水、乙醇等。它的应用成本较低。
本发明亦公开一种柴油碱洗性抗乳化剂的评定方法：40g柴油组分，40g浓度为40g/L的氢氧化钠溶液，2-3g的环烷酸，加入四口瓶中，置于水浴中，加热到所需温度(如70-75℃)，启动搅拌，用微量注射器注入抗乳化剂，搅拌一定时间，停止搅拌，静置保温，观察乳化情况。所述氢氧化钠溶液，可以采自炼油厂实际装置。破乳情况分级描述：O-粥状乳化，1-油和水相均不透明且界面相宏观可见，2-油相清亮水相混浊且界面相痕迹，3-油和水相均透明而界面相痕迹。
本发明产品制备工艺简单，生产成本较低，具有优良的柴油-碱水分离性能，抗乳化能力强，适用范围宽，添加量少，应用成本低，非常有利于工业化推广。
具体实施
以下实施例能进一步说明本发明的特点。
实施例1：TD2003型端氨基聚氧乙烯醚(平均分子量2000)50克，溴代辛烷11.5克，碳酸氢钠5克，酒精50克，加入四口瓶中，置入约90℃恒温水溶中，施加搅拌，于约80℃反应8小时，冷却降温，加入酒精以调整浓度为20％。
实施例2：癸二胺43克(0.2摩尔)，甲酸(86％)65.5克(1摩尔)，多聚甲酯30克，酒精50克，加入四口瓶中，放入水浴，启动搅拌，控制温度60-80℃，反应2-4小时，待没有气泡放出后，慢慢加入氢氧化钠中和至PH约9。滴加58.1克溴代辛烷，反应5小时，冷却降温，加入酒精调整其浓度为20％。
实施例3：聚氧乙烯醚(平均分子量2000)20克，氢氧化钠1克，粉末状氧化钙3克，放入四口瓶中，启动搅拌，充氮气保护，控制温度为80℃，时间3-5小时，滴加溴代辛烷，再反应3-6小时，冷却降温，再加入酒精调整浓度为20％，过滤。
实施例4：本实施例为评定上述抗乳化剂的抗乳化性能，见表1。其中柴油组分取自炼厂二等柴油。40克/升强氧化钠溶液，自制。
表1产品地破乳化性能