一种聚氨酯基摩擦盘的制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN97118145.4

申请日:

1997.10.06

公开号:

CN1213674A

公开日:

1999.04.14

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

专利权的终止(未缴年费专利权终止)授权公告日:2001.7.25|||授权|||公开|||

IPC分类号:

C08J5/14; C08L75/04

主分类号:

C08J5/14; C08L75/04

申请人:

中国科学院山西煤炭化学研究所;

发明人:

亢茂青; 王心葵; 张亮玫; 冯月兰; 殷宁

地址:

030001山西省太原市165信箱

优先权:

专利代理机构:

中国科学院山西专利事务所

代理人:

魏树巍;卫凌秋

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内容摘要

一种聚氨酯基摩擦盘的制备方法,是以普通聚氨酯原料MDI为基,加入催化剂进行三聚反应之后再与脱水二元醇反应制得硬段含量较高的含耐热材料的预聚体,在预聚体中加入耐热无机填料混合后加入混合扩链剂反应,最后经浇注,合模,加压,硫化得到产品。本发明具有用普通的MDI原料代替价格高的NDI原料、产品的成本降低、制备过程简单、易行的优点。

权利要求书

1: 一种聚氨酯基摩擦盘的制备方法,其特征在于: (1)将MDI加入反应器中,在搅拌状态下升温至50-80℃,然后加入 0.1~0.5%(重量比)催化剂进行三聚反应,维持反应10~30分钟,加入与 催化剂等重量的终止剂,即得到改性程度为8~25%的MDI溶液; (2)将改性的MDI溶液与脱水二元醇,按物料中含量组成为(当量比) -NCO∶OH=3∶1~5∶1的配比加入反应器中,在搅拌状态下升温至80~90℃, 维持反应2~4小时,制得硬段含量较高的含耐热材料的预聚体; (3)按物料组成为(重量比)预聚体:耐热无机填料=100∶3~100∶8加 入无机填料,混合均匀后得到原料; (4)将得到的原料与混合扩链剂按物料组成(当量比)-NCO∶-OH=1∶ 0.85~1∶0.95混合,扩链反应3~5分钟,浇注; (5)浇注体经合模,加压后,在100℃硫化2~4小时,即得产品。
2: 根据权利要求1所述的聚氨酯基摩擦盘的制备方法,其特征在于所述的 三聚催化剂包括三乙烯二胺、2,4,6-三(二甲胺基)甲基苯酚(DMP-30)、 4-甲基-2-乙基咪唑(EMI)、乙酸锂。
3: 根据权利要求1所述的聚氨酯基摩擦盘的制备方法,其特征在于所述的 终止剂包括苯甲酰氯、硫酸二甲酯、对甲基磺酸乙酯。
4: 根据权利要求1所述的聚氨酯基摩擦盘的制备方法,其特征在于所述的 二元醇包括分子量为800~2000的聚ε-己内酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己 二酸乙、丙二醇酯等所有聚酯二元醇。
5: 根据权利要求1所述的聚氨酯基摩擦盘的制备方法,其特征在于所述的 无机填料包括超细二氧化硅气凝胶、耐磨白炭黑。
6: 根据权利要求1所述的聚氨酯基摩擦盘的制备方法,其特征在于所述的 扩链剂为耐热性能较好的对苯二酚二(β-羟乙基)醚(HQEE)∶二元醇∶三元 醇=3∶1∶1~6∶4∶1。
7: 根据权利要求6所述的聚氨酯基摩擦盘的制备方法,其特征在于所述的 二元醇扩链剂包括乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇(BDO)、己二醇。
8: 根据权利要求6所述的聚氨酯基摩擦盘的制备方法,其特征在于所述的 三元醇扩链剂包括三羟甲基丙烷(TMP)、甘油、1,2,6-己三醇。

说明书


一种聚氨酯基摩擦盘的制备方法

    本发明属于一种摩擦盘的制备方法,具体地说是一种聚氨酯基摩擦盘的制备方法。

    叠盘摩擦式假捻装置是合纤长丝弹性变形加工的主要方式之一,与转子式假捻器相比,加工速度高(900~1000m/min,转子式仅为150~200m/min),且容易操作、噪音低、维修费用低,因而采用摩擦式加工方式取代转子式已成为大势所趋。

    叠盘式假捻器是由不同数量的摩擦盘以一定的间距安装在三根同样速度的驱动杆上,交替重叠,被加工丝条在三个园盘中间以螺旋状路线经过,通过直接与摩擦盘摩擦得到加捻、解捻,也就是假捻。除摩擦盘的形状、尺寸、序列、间距以及轴心位置外,园盘的材质对丝的加工质量有很大的影响。常用的摩擦盘有软质弹性体(聚氨酯橡胶)和硬质刚性体(氧化铝陶瓷、钛金属陶瓷、硬铝等)。相比之下,聚氨酯摩擦盘更适用于细旦丝的生产,具有摩擦系数小,可克服打滑现象,不损伤丝带等优点,可以在较低的转速下,获得较高强度、伸度和良好的卷曲性能,同时加捻均匀性稳定。但是,对于软质弹性体而言,除要求有较高的弹性、硬度外,特别突出了耐磨、低永久变形以及抗内生热的要求。普通的聚氨酯弹性体材料在使用过程中软化、变形、撕裂现象严重,无法满足使用要求。目前,国外公司大都是采用以1,5-萘二异氰酸酯(NDI)为基的聚氨酯弹性体材料。主要是由于NDI原料结构对称、熔点较高,以其为原料的弹性体与常用MDI、TDI材料相比较,具有较低的阻尼值,内生热小以及优异的耐磨等动态性能,但具有价格较高的缺点。目前,以普通的聚氨酯原料MDI为基,通过合理的技术改性用作摩擦盘材料的方法,经检索尚未发现。

    本发明的目的是提供一种以普通聚氨酯原料MDI为基,且价格低的摩擦盘制备方法。

    在众多的聚合物耐温改性方法中,我们主要采用了以下技术来改善普通聚氨酯材料的耐热性能,以满足摩擦盘的使用要求。

    本发明的制备方法如下:

    (1)将MDI加入反应器中,在搅拌状态下升温至50~80℃,然后加入0.1~0.5%(重量比)催化剂进行三聚反应,维持反应10~30分钟,加入与催化剂等重量的终止剂,即得到改性程度为8~25%的MDI溶液;

    (2)将改性的MDI溶液与脱水二元醇,按物料中含量组成为(当量比)-NCO∶OH=3∶1~5∶1的配比加入反应器中,在搅拌状态下升温至80~90℃,维持反应2~4小时,制得硬段含量较高的含耐热材料的预聚体;

    (3)按物料组成为(重量比)预聚体:耐热无机填料=100∶3~100∶8的比例加入无机填料,混合均匀后得到原料;

    (4)将得到的原料与混合扩链剂按物料组成(当量比)-NCO∶-OH=1∶0.85~1∶0.95混合,扩链反应3~5分钟,浇注;

    (5)浇注体经合模,加压后,在100℃硫化2~4小时,即得产品。

    如上所述的三聚催化剂包括三乙烯二胺、2,4,6-三(二甲胺基)甲基苯酚(DMP-30)、4-甲基-2-乙基咪唑(EMI)、乙酸锂。

    如上所述的终止剂包括苯甲酰氯、硫酸二甲酯、对甲基磺酸乙酯。

    如上所述的改性程度=(33.6-改性后-NCO%)÷33.6×100%

    式中:33.6为纯MDI的-NCO%含量

    如上所述的二元醇包括分子量为800~2000的聚ε-己内酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸乙/丙二醇酯等所有聚酯二元醇。

    如上所述的无机填料包括超细二氧化硅气凝胶、耐磨白炭黑等。

    如上所述的扩链剂为耐热性能较好的对苯二酚二(β-羟乙基)醚(HQEE)∶二元醇∶三元醇=3∶1∶1~6∶4∶1

    二元醇扩链剂包括乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇(BDO)、己二醇等。

    三元醇扩链剂包括三羟甲基丙烷(TMP)、甘油、1,2,6-己三醇等。

    本发明具有如下优点:

    1.用普通的MDI原料代替价格较高的NDI原料。

    2.产品的成本降低。

    3.制备过程简单、易操作。

    4.所得产品用于摩擦盘材料具有较高的热稳定性及优异的耐磨性。

    本实用新型的实施例如下:

    实施例一

    (1)称取50g精制MDI,加入配有搅拌器,温度计的反应器中,加热升温至80℃,滴加DMP-30催化剂0.06g(0.12%),维持反应温度80℃,10分钟后滴加0.06g苯甲酰氯终止剂,搅拌均匀,制得异氰脲酸酯改性的MDI溶液,经分析-NCO%=30.3%。改性程度为:(33.6-30.3)÷33.6×100%=9.82%;

    (2)按反应物的当量比为-NCO∶-OH=3∶1称取脱水的聚己二酸乙二醇酯二元醇(Mn=1000)60.1g逐步加入改性MDI溶液中,加热升温至85℃,维持反应3.0小时,制得预聚体。预聚体经脱泡后分析:-NCO%=8.8%;

    (3)按预聚体∶白炭黑=100∶3(重量比)在预聚体中加入白炭黑,混合均匀后得到原料;

    (4)按原料中的-NCO∶扩链剂中的-OH=1∶0.95(当量比),取50g所得的原料与5.74gHQEE+0.87gBDO+0.87TMP混合扩链剂在80℃混合,迅速搅拌3分钟,浇注,混合扩链剂当量比为HQEE∶BDO∶TMP=3∶1∶1;

    (5)浇注体合模,加压后,经100℃硫化2小时,即得产品。

    实施例二

    (1)称取60g精制MDI,加入反应器中,加热升温至50℃,滴加DMP-30催化剂0.06g(0.1%),维持反应温度,30分钟后滴加0.06g硫酸二甲酯终止剂,搅拌均匀,制得异氰脲酸酯改性的MDI溶液,分析-NCO%=28.5%。改性程度为(33.6-28.5)÷33.6×100%=15.18%;

    (2)按反应物的当量比为-NCO∶-OH=4∶1称取脱水的聚己二酸乙/丙二醇酯二元醇(Mn=2000)102g逐步加入制得的改性MDI溶液中,加热升温至83℃,维持反应3.5小时,制得预聚体,预聚体经脱泡后分析:-NCO%=7.90%;

    (3)按预聚体∶超细二氧化硅=100∶8(重量比)在预聚体中加入13g超细二氧化硅,混合均匀后得到原料;

    (4)按所得原料中的-NCO∶扩链剂中的-OH=1∶0.92(当量比),取50g所得的原料与4.51gHQEE+0.71g乙二醇+0.5gTMP混合扩链剂在80℃混合,迅速搅拌4.5分钟,浇注,混合扩链剂当量比为HQEE∶乙二醇∶TMP=4∶2∶1;

    (5)浇注体合模,加压后,经100℃硫化2小时,即得产品。

    实例三

    (1)称取60g精制MDI,加入反应器中,加热升温至65℃,滴加三乙烯二胺催化剂0.123g(0.205%),维持反应温度,约15分钟后滴加0.125g对甲基磺酸乙酯终止剂,搅拌均匀,制得异氰脲酸酯改性的MDI溶液。经分析-NCO%=27.6%。改性程度为:(33.6-27.6)÷33.6×100%=17.86%;

    (2)按反应物的当量比为-NCO∶-OH=3.6∶1称取脱水地聚ε-己内酯二元醇(Mn=1280)70.1g,逐步加入制得的改性MDI溶液中,加热升温至86℃,维持反应2.5小时,制得预聚体,预聚体经脱泡后分析:-NCO%=8.9%;

    (3)按预聚体∶白炭黑=100∶5(重量比)在预聚体中加入6.5g白炭黑,混合均匀后得到原料;

    (4)按所得原料中的-NCO∶扩链剂中的-OH=1∶0.9(当量比),取50g所得的原料与5.39gHQEE+1.22gBDO+0.28g甘油混合扩链剂在80℃混合,迅速搅拌3.5分钟,浇注。混合扩链剂当量比为:HQEE∶BDO∶甘油=6∶3∶1;

    (5)浇注体合模,加压后,经100℃硫化2小时,即得产品。

    实施例四

    (1)称取80g精制MDI,加入反应器中,加热升温至60℃,滴加EMI催化剂0.25g(0.313%),维持反应温度,25分钟后滴加苯甲酰氯终止剂0.24g,搅拌均匀,制得异氰脲酸酯改性的MDI溶液。经分析-NCO%=26.2%,改性程度为(33.6-26.2)÷33.6×100%=22.02%;

    (2)按反应物的当量比为-NCO∶-OH=4.5∶1称取脱水的聚ε-己内酯二元醇(Mn=1710)94.8g,逐步加入制得的改性MDI溶液中,加热升温至87℃,维持反应2.5小时,制得预聚体,预聚体经脱泡后分析:-NCO%=8.6%;

    (3)按预聚体∶超细二氧化硅=100∶6(重量比)在预聚体中加入10.5超细二氧化硅,混合均匀后得到原料;

    (4)按所得原料中的-NCO∶扩链剂中的-OH=1∶0.88(当量比),取50g所得的原料与5.25gHQEE+0.95gBDO+0.48gTMP混合扩链剂在80℃混合,迅速搅拌4分钟,浇注,混合扩链剂当量比为:HQEE∶BDO∶TMP=5∶2∶1;

    (5)浇注体合模,加压后,经100℃硫化2小时,即得产品。

    实施例五

    (1)称取60g精制MDI,加入反应器中,加热升温至70℃,滴加DMP-30,催化剂0.06g(0.1%),维持反应温度,10分钟后滴加苯甲酰氯终止剂0.06g,搅拌均匀,制得异氰脲酸酯改性的MDI溶液。经分析-NCO%=30.7%,改性程度为(33.6-30.7)÷33.6×100%=8.63%;

    (2)按反应物的当量比为-NCO∶-OH=3.1∶1称取脱水的聚ε-己内酯二元醇(Mn=1280)90.5g,逐步加入制得的改性MDI溶液中,加热升温至85℃,维持反应3.0小时,制得预聚体,预聚体经脱泡后分析∶-NCO%=7.6%;

    (3)按预聚体∶超细二氧化硅=100∶5(重量比)在预聚体中加入7.5g超细二氧化硅,混合均匀后得到原料;

    (4)按所得原料中的-NCO∶扩链剂中的-OH=1∶0.95(当量比),取50g所得的原料与3.60gHQEE+1.63gBDO+0.41gTMP混合扩链剂在80℃混合,迅速搅拌3分钟,浇注,混合扩链剂当量比为:HQEE∶BDO∶TMP=4∶4∶1;

    (5)浇注体合模,加压后,经100℃硫化2小时,即得产品。

    实施例六

    (1)称取50g精制MDI,加入反应器中,加热升温至50℃,滴加三乙烯二胺催化剂0.24g(0.48%),维持反应温度,15分钟后滴加苯甲酰氯终止剂0.25g,搅拌均匀,制得异氰脲酸酯改性的MDI溶液。经分析-NCO%=26.9%,改性程度为(33.6-26.9)÷33.6×100%=19.94%;

    (2)按反应物的当量比为-NCO∶-OH=4.2∶1称取脱水的聚ε-己内酯二元醇(Mn=1710)65.2g,逐步加入制得的改性MDI溶液中,加热升温至85℃,维持反应3.5小时,制得预聚体,预聚体经脱泡后分析:-NCO%=8.4%;

    (3)按预聚体∶超细二氧化硅=100∶5(重量比)在预聚体中加入5.7g超细二氧化硅,混合均匀后得到原料;

    (4)按所得原料中的-NCO∶扩链剂中的-OH=1∶0.95(当量比),取50g所得的原料与4.97gHQEE+1.14g丙二醇+0.45g己三醇混合扩链剂在80℃混合,迅速搅拌3.5分钟,浇注,混合扩链剂当量比为:HQEE∶丙二醇∶己三醇=5∶3∶1;

    (5)浇注体合模,加压后,经100℃硫化2小时,即得产品。

    

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一种聚氨酯基摩擦盘的制备方法,是以普通聚氨酯原料MDI为基,加入催化剂进行三聚反应之后再与脱水二元醇反应制得硬段含量较高的含耐热材料的预聚体,在预聚体中加入耐热无机填料混合后加入混合扩链剂反应,最后经浇注,合模,加压,硫化得到产品。本发明具有用普通的MDI原料代替价格高的NDI原料、产品的成本降低、制备过程简单、易行的优点。。

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