用于制造改进纹理保留度的压纹片材的聚烯烃组合物 本发明涉及含有(A)一种丙烯聚合物材料和(B)一种部分交联的热塑性烯烃高弹体组分的聚烯烃组合物。
随着聚烯烃技术的发展,聚丙烯材料,尤其是热塑性烯烃材料(TPO)在汽车配件中的使用急剧增加,替代了诸如ABS三元共聚物、聚氯乙烯和聚碳酸酯等非烯烃材料。热塑性烯烃是烯烃聚合物和聚烯烃高弹体的非交联共混物。由于其柔软的触摸感、热成型性以及抗紫外光和热,人们发现新反应产品TPO可用于诸如内部装饰(例如:仪表盘和门板)等领域。
生产这些部件的工艺过程涉及以下步骤:(a)挤压或压延TPO片材,(b)将其挤压或压延的片材(在线或非在线地)压纹,以产生有纹理的或“压纹”的表面,(c)将挤压或压延的片材层压或粘合到泡沫或织物上,以获得柔软度,(d)在片材上进行表面涂层或涂漆,以使其抗耐UV、刮伤和擦伤,(e)通过热成型或低压注射模制,由片材形成最后的部件或其它物件。
美国专利5,338,801披露一种聚烯烃组合物,其含有(A)70~90%的一种丙烯聚合物材料,以及(B)30~10%的一种烯烃聚合物材料,其选自包括(1)含有一种热塑性高弹体和一种烯烃橡胶成分的一种部分交联热塑性烯烃高弹体组分,(2)一种非交联乙烯-丙烯-共轭二烯三元共聚物橡胶,和(3)(B)(1)和(B)(2)的混合物在内的物质组。在加工后,该组合物提供低光泽度并保留了物理和机械性能。
TPO的主要缺点是其在片材热成型形成例如仪表盘等的大部件后,不能保留压花的纹理。TPO所特有的低熔体强度和剪切减弱导致了那些在TPO形成部件或其它物件时使很薄的纹理表面和壁损失了。
在一种实施方式中,本发明地聚烯烃组合物含有(以重量计):
(A)约70%至约40%的一种丙烯聚合物材料,其主要由以下成分组成:
(1)约10%至约50%的一种具有约80%至约99%等规指数的丙烯均聚物,或一种选自由以下成分的共聚物组成的共聚物组:(a)丙烯和乙烯,(b)丙烯、乙烯和CH2=CHRα-烯烃,其中R是C2~8直链或支链烷基,及(c)丙烯和一种如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,此共聚物含有约85%至约99%的丙烯,并具有约80%至约98%的等规指数,
(2)约3%至约20%的一种半结晶、基本上线形的共聚物级分,通过差示扫描量热法(DSC)测量,其具有约20%至约60%的结晶度,其中该共聚物是选自由以下成分的共聚物组成的共聚物组:(a)含有50%以上乙烯的乙烯和丙烯;(b)乙烯、丙烯、和一种和如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,其含有1至10%α-烯烃和50%以上至98%的乙烯和α-烯烃;以及(c)乙烯和一种如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,其含有50%以上至98%的α-烯烃,此共聚物在室温或环境温度下不溶于二甲苯中,以及
(3)约40%至约80%的一种共聚物级分,其选自由以下成分的共聚物组成的共聚物组:(a)乙烯和丙烯,其中共聚物含有20%至小于40%乙烯;(b)乙烯、丙烯、和一种如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,其中α-烯烃的存在量为约1%至10%,乙烯和α-烯烃存在的量为20%至小于40%;以及(c)乙烯和一种如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,其含有20%至小于40%的α-烯烃,并可选择性地含有0.5至10%的一种二烯,此共聚物级分(3)在环境温度下可溶于二甲苯中,并具有1.7至3.0分升/克的特性粘度,其中级分(2)和(3)的总量为约65%至约80%(以总烯烃聚合物组合物为基础计算),级分(2)/(3)重量比为0.1至约0.3,乙烯或C4~8α-烯烃或其在级分(2)+(3)组合中的总含量小于50%,以及
(B)约30%至约60%的一种部分交联热塑性烯烃高弹体组分,其主要由以下成分组成:
(1)约50至约125份(以重量计)的一种热塑性高弹体,其主要由以下成分组成:
(a)约20%至约70%的一种等规指数大于90的丙烯均聚物,或与乙烯和/或C4~8α-烯烃的结晶丙烯共聚物,其丙烯含量大干85%,等规指数大于85%;
(b)约30%至约75%的一种无定型乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物组分,可选择性含有约1%至约10%的一种二烯,它在室温下可溶于二甲苯,并含有约30%至约70%的乙烯;
(c)约3%至约30%的半结晶乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物,其在室温下不溶于二甲苯,且含有75%以上的乙烯;以及可选择性地
(d)约2至约20份(以重量计)的聚丁烯-1,以100份(a)+(b)+(c)为基础计算,其中聚丁烯-1与无定型成分(b)的比例是小于0.5;以及
(2)约5份至约150份(以重量计)的一种烯烃橡胶材料,其选自由以下成分组成的橡胶组:
(a)一种乙烯/丙烯共聚物橡胶,其乙烯含量为约30%至约70%,和
(b)一种混合物,组分为(i)一种等规指数大于90的丙烯均聚物;和(ii)一种含有约30%至约70%乙烯的乙烯-丙烯共聚物橡胶。
在另一个实施方式中,本发明的烯烃聚合物组合物含有:
(A)约80%至约40%的一种丙烯聚合物材料,其主要由以下成分组成:
(1)约10%至约50%的一种等规指数为约80%至约99%的丙烯均聚物,或一种共聚物,其选自由以下成分的共聚物组成的共聚物组:(a)丙烯和乙烯,(b)丙烯、乙烯和CH2=CHRα-烯烃,其中R是C2~8直链或支链烷基,以及(c)丙烯和一种如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,此共聚物含有约85%至约99%的丙烯,并具有约80%至约98%的等规指数,
(2)约3%至约20%的一种半结晶、基本上线形的共聚物级分,通过差示扫描量热法(DSC)测量,其具有约20%至60%结晶度,其中共聚物是选自由以下成分的共聚物组成的共聚物组:(a)乙烯和丙烯,其含有50%以上的乙烯;(b)乙烯、丙烯、和一种如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,其含有1至10%α-烯烃和50%以上至98%的乙烯和α-烯烃;以及(c)乙烯和一种如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,其含有50%以上至98%的α-烯烃,此共聚物在室温或环境温度下不溶于二甲苯中,以及
(3)约40%至约80%的一种共聚物级分,其选自由以下成分的共聚物组成的共聚物组:(a)乙烯和丙烯,其中共聚物含有20%至小于40%的乙烯;(b)乙烯、丙烯、和一种如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,其中α-烯烃的存在量为约1至约10%,乙烯和α-烯烃存在的量为20%至小于40%;以及(c)乙烯和一种如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,其含有20%至小于40%的α-烯烃,并可选择性地含有0.5至10%的一种二烯,此共聚物级分(3)在环境温度下可溶于二甲苯中,并具有1.7至3.0分升/克的特性粘度,其中级分(2)和(3)的总量为约65%至约80%(以总烯烃聚合物组合物为基础计算),级分(2)/(3)重量比为0.1至约0.3,乙烯或C4~8α-烯烃或其在级分(2)+(3)组合中的总含量小于50%,以及
(B)约20%至约60%的一种部分交联热塑性烯烃高弹体组分,其主要由以下成分组成:
(1)约50至约125份(以重量计)的一种热塑性高弹体,其主要由以下成分组成:
(a)约20%至70%的一种等规指数大于90的丙烯均聚物,或一种与乙烯和/或C4~8α-烯烃的结晶丙烯共聚物,其丙烯含量大于85%,等规指数大于85%;
(b)约30%至约75%的一种无定型乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物级分,可选择性含有约1%至约10%的一种二烯,它在室温下溶于二甲苯,并含有约30%至约70%的乙烯;
(c)约3%至约30%的半结晶乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物,其在室温下不溶于二甲苯,且含有75%以上的乙烯;并且可选择性地;
(d)约2至约20份(以重量计)的聚丁烯-1,以100份(a)+(b)+(c)为基础计算,其中聚丁烯-1与无定型级分(b)的比例是小于0.5;以及
(2)约5份至约150份(以重量计)的一种烯烃橡胶材料,其选自由以下成分组成的橡胶组:
(a)一种乙烯/丙烯共聚物橡胶,其乙烯含量为约30%至约70%,和
(b)一种混合物,其组成为(i)一种等规指数大于90的丙烯均聚物;和(ii)一种含有约30%至约70%乙烯的乙烯-丙烯共聚物橡胶,以及
(C)约10份至约40份的一种结晶乙烯聚合物,以每100份(A)+(B)计算。
部分交联TPO高弹体组合物加入丙烯聚合物材料中,生产出其纹理保留大有改进且剪切减弱有所降低的板材。诸如汽车车门和仪器面板等大部件可由这些板材制得。
本说明书中使用的所有份数和百分比是以重量单位计算,除非另有说明。环境或室内温度为大约25℃。
在本发明中所用的组分(A)是一种丙烯聚合物材料,其主要由以下成分组成:
(1)约10%至约50%,较佳约10%至约40%,最佳约20%至约35%的一种等规指数为约80%至约99%,最好约85%至约99%的丙烯均聚物,或一种共聚物,其选自由以下成分的共聚物组成的共聚物组:(a)丙烯和乙烯,(b)丙烯、乙烯和CH2=CHRα-烯烃,其中R是C2~8直链或支链烷基,(c)丙烯和一种如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,此共聚物含有约85%至约99%,最好约90%至约99%的丙烯,并具有约80%至约98%,最好85%至98%的等规指数,
(2)约3%至约20%,最好约7%至约15%的一种半结晶、基本上线形的共聚物级分,通过差示扫描量热法计(DSC)测量,其具有约20%至约60%的结晶度,其中共聚物是选自由以下成分的共聚物组成的共聚物组:(a)乙烯和丙烯,其含有50%以上的乙烯;(b)乙烯、丙烯、和一种如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,其含有1至10%的α-烯烃和50%以上至98%,最好约80%至约95%的乙烯和α-烯烃;以及(c)乙烯和一种如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,其含有50%以上至98%,最好约80%至约95%的α-烯烃,此共聚物在室温或环境温度下不溶于二甲苯中,以及
(3)约40%至约80%,最好约50%至约70%的一种共聚物级分,其选自由以下成分的共聚物组成的共聚物组:(a)乙烯和丙烯,其中共聚物含有20%至小于40%,较佳约20%至约38%,最佳约25%至约38%乙烯;(b)乙烯、丙烯、和一种如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,其中α-烯烃的存在量为约1至约10%,最好约1%至约5%,乙烯和α-烯烃存在的量为20%至小于40%;以及(c)乙烯和一种如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,其含有20%至小于40%,较佳约20%至约38%,最好约25%至约38%的α-烯烃,并可选择性地含有0.5至10%,最好1至5%的一种二烯,此共聚物级分(3)在环境温度下可溶于二甲苯中,并具有1.7至3.0分升/克的特性粘度,其中在烯烃聚合物组合物中乙烯单位或α-烯烃单位的总量或当二者均存在于烯烃聚合物组合物中时乙烯单位和α-烯烃单位的总量是15至35%,级分(2)和(3)的总量为约65%至约80%(以总烯烃聚合物组合物为基础计算),级分(2)/(3)重量比最好为0.1至0.3,乙烯或C4~8α-烯烃或其在级分(2)+(3)组合中的总含量小于50%,最好20至45%。
经过DSC测定,组分(A)的丙烯聚合物材料至少有一个熔融峰存在于高于120℃的温度处,至少有一个相对于玻璃转变的峰存在于-10℃~-35℃之间。此外,这些材料的弯曲模量小于150MPa,一般在20~100MPa之间;抗拉强度为10至20MPa;断裂伸长大于400%;在75%应变时,永久变形为20%至50%;邵尔D硬度为20至35;光雾度小于40%,最好小于35%,并且在-50℃下进行悬臂式冲击试验时没有断裂(无脆性冲击断裂)。组分(A)存在量为总组合物的约70%至约40%,最好约70%至60%。
组分(A)可通过包括至少两步的聚合工艺制得,其中在第一阶段将丙烯、或丙烯和乙烯或α-烯烃、或丙烯、乙烯和α-烯烃进行聚合反应,形成组分(A)(1),在下一步骤中将乙烯和丙烯或α-烯烃、或丙烯、乙烯和α-烯烃以及可选择性的二烯的混合物进行聚合反应,形成组分(2)和(3)。
可采用分开的反应器,在液相、气相、或液-气相进行聚合反应,其均可分批或连续地进行。例如,可能采用液体丙烯作为稀释剂进行组分(A)(1)的聚合反应,在气相进行组分(2)和(3)的聚合反应,除丙烯部分脱气外无中间步骤。丙烯聚合材料的制备在美国专利5,212,246中有更详细的描述,其工艺过程列入本文作为参考。
本发明所用的组分(B)是一种部分交联的热塑性烯烃高弹体组分,其主要由以下成分组成:
(1)约50至约125份(以重量计)的一种热塑性高弹体,其主要由以下成分组成:
(a)约20%至约70%,最好约20%至约50%的一种等规指数大于90,最好大干98%的丙烯均聚物,或与乙烯和/或C4~8α-烯烃的结晶丙烯共聚物,其丙烯含量大于85%,等规指数大于85%;
(b)约30%至约75%,最好约30%至约50%的一种无定型乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物级分,可选择性含有约1%至约10%,最好约1%至约5%的一种二烯,它在室温下可溶于二甲苯,并含有约30%至约70%的乙烯;
(c)约3%至约30%,最好约5%至约20%的一种半结晶乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物,其在室温下不溶于二甲苯,且含有75%以上,最好85%以上的乙烯;以及可选择性地;
(d)约2至约20份(以重量计)的聚丁烯-1,以100份(a)+(b)+(c)为基础计算,其中聚丁烯-1与无定型级分(b)的比例小于0.5;以及(2)约5份至约150份(以重量计)的一种烯烃橡胶材料,其选自由以下成分组成的橡胶组:
(a)一种乙烯/丙烯共聚物橡胶,其乙烯含量为约30%至约70%,和
(b)一种混合物,其组成为(i)一种等规指数大于90,最好大于98%的丙烯均聚物,和(ii)一种含有约30%至约70%乙烯的乙烯-丙烯共聚物橡胶的混合物。
在本发明组合物中,组分(B)存在的量是约30%至约60%,最好约30%至40%。
在制备本发明聚烯烃组合物的组分(A)和(B)中有用的C4~C10α-烯烃包括丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4-甲基戊烯-1、和辛烯-1。
如果使用二烯的话,其通常是丁二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、或亚乙基降冰片烯。
聚丁烯-1是具有0.914至0.919克/厘米3的密度,及1至100克/10分钟的熔体指数的结晶等规聚丁烯。当使用时,聚丁烯-1存在的量是2至20份,最好4至15份,以100份(1)(a+b+c)为基础计算。聚丁烯-1与组分(1)(b)的比值较佳为小于0.5,最好是0.1至0.3。
当组分(B)(2)是一种丙烯均聚物和一种乙烯/丙烯共聚物橡胶的混合物时,丙烯均聚物的量为约10%至约20%,以混合物总重量为基础计算。
组分(B)是通过将含有一种有机过氧化物和至少一种选自聚(1,2-丁二稀)和呋喃衍生物的交联助剂的一种过氧化物熟化体系,加入到组分(a)、(b)、(c)和可选择性的(d)的混合物中,使混合物达到熟化条件,同时素炼混合物,以进行所需动态部分熟化。
组分(B)(1)(a)、(b)和(c)最好是在一个反应器或一系列反应器中,以至少两个步骤,通过先聚合丙烯形成组分(a),再在组分(a)和第一步骤所用的催化剂存在下进行乙烯和丙烯或乙烯和丁烯的聚合反应,形成组分(b)和(c)。聚合反应可在液相或气相或液-气相中进行。另外,组分(a)、(b)、和(c)可各自分别制备出,随后再通过熔融捏合或熔融共混来混合。
如果使用组分(B)(1)(d)的话,聚丁烯-1通常是作为一种母炼胶加入反应器共混物(B)(1)(a+b+c)中,母炼胶也含有组分(B)(2)(b)。丙烯均聚物加上聚丁烯-1的量为约10%至约20%(按重量计),以母炼胶总重量为基准计算。
术语“部分熟化”意思是熟化程度,以凝胶含量表示,在环己烷中至少为80%,且不大于94%。最好凝胶含量是85至92%。凝胶百分含量的测定是通过将称重的1.5”×0.75”×0.080”的实验材料在约23℃下浸入约100毫升环己烷中,保持48小时,取出样品,在真空炉中于80℃下干燥至恒重(约72小时)。凝胶百分比是按下式计算的:
部分熟化的热塑性高弹体的制备在美国专利5,196,462中有更详细的描述,其工艺过程列入本文作为参考。
在另一实施方式中,本发明组合物也可含有组分(C),一种结晶乙烯聚合物。可使用任何类型的结晶乙烯聚合物,例如:高密度聚乙烯,其可为一种均聚物,也可是一种与少量另一种α-烯烃的共聚物;中等密度聚乙烯;低密度聚乙烯,或线形低密度聚乙烯(LLDPE),其是与另一种α-烯烃,通常是4~8碳α-烯烃的共聚物,此共聚物通常具有0.88至0.945克/厘米3的密度,熔体指数为0.1至10克/10分钟,且4~8碳α-烯烃含量高达20%。乙烯聚合物可采用齐格勒-纳塔或金属茂催化剂制得。
当组分(C)存在时,该烯烃聚合物组合物含有:
(A)约80%至约40%的一种丙烯聚合物材料,其主要由以下成分组成:
(1)约10%至约50%的一种等规指数为约80%至约99%的丙烯均聚物,或一种共聚物,其选自由以下成分的共聚物组成的共聚物组:(a)丙烯和乙烯,(b)丙烯、乙烯和CH2=CHRα-烯烃,其中R是C2~8直链或支链烷基,(c)丙烯和一种如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,此共聚物含有约85%至约99%的丙烯,并具有约80%至约98%的等规指数,
(2)约3%至约20%的一种半结晶、基本上线形的共聚物级分,通过差示扫描量热法(DSC)测量,其具有约20%至60%结晶度,其中共聚物是选自由以下成分的共聚物组成的共聚物组:(a)乙烯和丙烯,其含有50%以上的乙烯;(b)乙烯、丙烯、和一种如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,其含有1至10%α-烯烃和50%以上至98%的乙烯和α-烯烃;以及(c)乙烯和一种如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,其含有50%以上至98%的α-烯烃,此共聚物在室温或环境温度下不溶于二甲苯中,以及
(3)约40%至约80%的一种共聚物级分,其选自由以下成分的共聚物组成的共聚物组:(a)乙烯和丙烯,其中共聚物含有20%至小于40%的乙烯;(b)乙烯、丙烯、和一种如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,其中α-烯烃的存在量为约1至约10%,乙烯和α-烯烃存在的量为20%至小于40%;以及(c)乙烯和一种如前(1)(b)中所定义的α-烯烃,其含有20%至小于40%的α-烯烃,并可选择性地含有0.5至10%的一种二烯,此共聚物级分(3)在环境温度下可溶于二甲苯中,并具有1.7至3.0分升/克的特性粘度,其中级分(2)和(3)的总量为约65%至约80%(以总烯烃聚合物组合物为基础计算),级分(2)/(3)重量比为0.1至约0.3,乙烯或C4~8α-烯烃或其在成分(2)+(3)组合中的总含量小于50%,以及
(B)约20%至约60%的一种部分交联热塑性烯烃高弹体组分,其主要由以下成分组成:
(1)约50至约125份(以重量计)的一种热塑性高弹体,其主要由以下成分组成:
(a)约20%至70%的一种等规指数大于90的丙烯均聚物,或一种与乙烯和/或C4~8α-烯烃的结晶丙烯共聚物,其丙烯含量大于85%,等规指数大于85%;
(b)约30%至约75%的一种无定型乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物组分,可选择性含有约1%至约10%的一种二烯,它在室温下溶于二甲苯,并含有约30%至约70%的乙烯;
(c)约3%至约30%的半结晶乙烯-丙烯或乙烯-丁烯共聚物,其在室温下不溶于二甲苯,且含有75%以上的乙烯;并且可选择性地
(d)约2至约20份(以重量计)的聚丁烯-1,以100份(a)+(b)+(c)为基础计算,其中聚丁烯-1与无定型成分(b)的比例是小于0.5;以及
(2)约5份至约150份(以重量计)的一种烯烃橡胶材料,其选自由以下成分组成的橡胶组:
(a)一种乙烯/丙烯共聚物橡胶,其乙烯含量为约30%至约70%,和
(b)一种混合物,含有(i)一种等规指数大于90的丙烯均聚物;和(ii)一种含有约30%至约70%乙烯的乙烯-丙烯共聚物橡胶的混合物,
(C)约10份至约40份的一种结晶乙烯聚合物,以每100份(A)+(B)计算。
本发明的组分(A)、(B)和选择性组分(C)的化合或熔体共混可在一个开放式辊炼机上,内部混合器(Banbury或Haake混合器)和单螺杆或双螺杆挤压机中进行。
本发明的聚烯烃组合物也可含有其它常规添加剂,例如,抗氧化剂、稳定剂、例如石蜡和环烷油等增量油、例如CaCO3、滑石和氧化锌等填料、或阻燃剂。
纹理保留量的评价是非常主观的,因为本质上无标准测试方法以测量此性质。最终部件的外观美感度是目前工业标准以测定样品可接受性。
为评价烯烃聚合物材料的相对纹理保留度,当用肉眼观测,将由压纹片材制得的热成型样品材料的外观与目前工业标准压缩变定值比较,例如聚氯乙烯(PVC)和PVC与丙烯晴/丁二烯/苯乙烯(ABS)共混物。PVC和PVC/ABS共混物都有良好的纹理保留度。压缩变定是测量在标准条件下即22小时212°F(根据ASTM-395,B方法)压缩后聚合物保留被压缩的百分比。例如,100%压缩变定表示一个样品当压缩保留后100%被压缩度,没有恢复到原来的大小。相反,有0%压缩变定值的样品弹回其原来大小的100%。压缩变定值越低,材料越能更好保留其原来的形状。PVC有80的压缩变定值,PVC/ABS共混物有78的压缩变定值。从各种材料的压缩变定值的测量值可得出结论:等于或小于85%的压缩变定值可导致材料在汽车部件上有可接受的纹理保留。
对比实施例;实施例1~3
本实例说明丙烯聚合物材料、部分交联热塑性高弹体组合物、和选择性组分聚乙烯,当以各种量一起混合时,对压缩变定值和纹理保留的影响。其结果见表1。
在塑料袋中用手或用亨歇尔磨机按中等速度将粒状或球状所用材料磨碎干共混两分钟。在筒温380~400°F下,用Prodexl3/4”挤压机挤压共混物,生产~40密尔厚,6”宽的片材。用急冷至50°F的承接辊将此片材收集成卷。
将片材切割成9”的长条,以测试其热成型性和纹理保留度。纹理是通过将筛板置于片材表面上,加热至280°F,用压模机施加1至3吨的压力,来压制在片材上的。
将压纹后的片材放置于热成型机的架台上,加热至280°F-340°F,从一个管子向热片材吹空气,产生气泡。通过测定气泡厚度和气泡高度的变化来判断成型性;厚度越均匀,气泡高度越低,其成型性越好。通过目测观察热成型后纹理的减退或消失来判断纹理保留度。
组分(A)是一种丙烯聚合物材料,其含有(a)30%的一种乙烯含量为3.3%的丙烯-乙烯无规共聚物,(b)6.8%的一种在室温下不溶于二甲苯的半结晶乙烯-丙烯共聚物级分,和(c)63.2%的一种在室温下可溶于二甲苯的无定型乙烯-丙烯共聚物级分。
组分(B)是含有以下成分的一组分:(1)61.2%的一种热塑性高弹体,其由(i)45%的一种等规指数为97.5%(定义为二甲苯不溶级分)的丙烯均聚物,(ii)10%的一种在室温下不溶于二甲苯的半结晶乙烯-丙烯共聚物,以及(iii)45%的一种在室温下可溶于二甲苯的无定型乙烯-丙烯共聚物橡胶,
(2)0.41%的PB-0400聚丁烯,壳牌公司有其商品,
(3)7.79%的一种混合物,它含有16.4%的丙烯均聚物,74.6%的Dutral CS-18/89乙烯/丙烯共聚物橡胶和9%的聚丁烯;该丙烯均聚物具有99%的等规指数和~2分克/分钟(ASTM D-1238,2.16kg,230℃)的熔体流动速率,曼特尔北方美国公司有其商品;该乙烯/丙烯共聚物橡胶的乙烯含量为57%,门尼粘度为122ML(1+4)(120℃)的,埃尼凯姆美国公司有其商品;壳牌公司有上述聚丁烯的商品。
(4)1.94%ZnO,
(5)0.16%四(亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯基)
甲烷,
(6)0.16%4,4’-硫代-双-(6-叔丁基-间甲苯酚),
(7)19.47%石蜡油,
(8)2.08%1,1’-(叔丁基过氧基)二异丙基苯,R·T·万德比尔特公司有其商品,
(9)2.22%碳黑,Colonial 3300-50/50碳黑浓缩物和线形低密度聚乙烯,科拉尼尔橡胶公司有其商品,
(10)1.39%巯基苯并噻唑的锌盐,R·T·万德比尔特公司有其商品,
(11)0.27%Vultac 7聚(烷基苯酚二硫化物),佩恩沃尔特公司有其商品,
(12)2.22%聚丁二烯,科罗拉多化学公司有其商品,
(13)0.55%Smellrite sodium potassium aluminum硅酸盐,UOP公司有其商品,
(14)0.05%香草香精,吉沃登公司有其商品。
表1 实例 组分(A) (重量份数) 组分(B)(重量份数) LLDPE (pph) 压缩 变定值 纹理 保留 成 型性对比例1 100 0 0 92差差 实例1 70 30 0 83好-相当好好-相当好 实例2 50 50 0 73好好 实例3 70 30 10 82好-很好好-很好
实施例4
按实施例1-3所述方式共混其用量列于表2中的下列组分。所给出的添加剂用量是计为每100份(A)+(B)+(c)中所占的份数(pph)。
组分(A)是一种丙烯聚合物材料,其含有(1)35%的一种等规指数(定义为二甲苯不溶级分)为97.5的丙烯均聚物,(2)6.9%一种在室温下不溶于二甲苯的半结晶乙烯-丙烯共聚物部分,以及(3)58.1%的一种在室温下可溶于二甲苯的无定型乙烯-丙烯共聚物橡胶。
组分(B)含有以下成分:
(1)61.2%的一种热塑性高弹体,其由(i)45%的一种等规指数为(定义为二甲苯不溶级分)97.5%的丙烯均聚物,(ii)10%的一种在室温下不溶于二甲苯的半结晶乙烯-丙烯共聚物,以及(iii)45%的一种在室温下可溶于二甲苯的无定型乙烯-丙烯共聚物橡胶,
(2)0.41%的PB-0400聚丁烯,壳牌公司有其商品,
(3)7.79%的一种混合物,它含有16.4%的丙烯均聚物,74.6%的Dutral CS-18/89乙烯/丙烯共聚物橡胶和9%的聚丁烯;该丙烯均聚物具有99%的等规指数和~2分克/分钟(ASTM D-1238,2.16kg,230℃)的熔体流动速率,曼特尔北美公司有其商品;该乙烯/丙烯共聚物橡胶的乙烯含量为57%,门尼粘度为122ML(1+4)(120℃),埃尼凯姆美国公司有其商品;壳牌公司有该聚丁烯的商品。
(4)1.94%ZnO,
(5)0.16%四(亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯基)甲烷,
(6)0.16%4,4’-硫代-双-(6-叔丁基-间甲苯酚),
(7)19.47%石蜡油,
(8)2.08%1,1’-(叔丁基过氧基)二异丙基苯,R·T·万德比尔特公司有其商品,
(9)2.22%碳黑,Colonial 3300-50/50碳黑浓缩物和线形低密度聚乙烯,科拉尼尔橡胶公司有其商品,
(10)1.39%巯基苯并噻唑的锌盐,R·T·万德比尔特公司有其商品,
(11)0.27%Vultac 7聚(烷基苯酚二硫化物),佩恩沃尔特公司有其商品,
(12)2.22%聚丁二烯,
(13)0.55%Smellrite sodium potassium aluminum硅酸盐,UOP公司有其商品,
(14)0.05%香草香精。
组分(C)是乙烯与~11%丁烯-1的共聚物,其密度为0.916克/毫升,熔体流动速率为0.95克/10分钟(ASTM D-1238,190℃,2.16公斤)。
稳定剂1是双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。
稳定剂2是2-(2-羟基-3,5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并噻唑。
稳定剂3是B-225抗氧化剂,一份Irganox 1010四[亚甲基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯基]甲烷和一份Ingafos 168三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯,思芭-葛基公司有其商品。
将聚合物共混物制成片材,按实施例1~3的方式对片材进行压纹。如前所述测定压缩变定值并评价纹理保留度。压缩变定值为83,纹理保留度和成型性列于好至很好的级别。
表2 组分A(份数) 80 组分B(份数) 20 组分C(pph) 33 稳定剂1(pph) 0.66 稳定剂2(pph) 0.66 稳定剂3(pph) 0.26
常规技术人员在阅读了前面披露内容后,很容易理解在此描述之本发明的其他特征、优点及实施方式。至此,虽已相当详细地描述了本发明的特定实施方式,但对这些实施方式所做出的修改和改进仍未脱离所描述和声明的本发明之精神和范围。