因此，本发明的目的是，提供涂料组合物，当该涂料组合物用作着色
底涂层的透明面漆时，获得与从DE-A-44 07 415已知的涂料组合物相比
具有与基涂层的改进粘附性和与从DE-A-44 07 415已知的涂料组合物相
比具有改进的耐汽油性的涂层。同时，所得涂层应具有良好的耐化学性和
良好的耐天候性。此外，涂料组合物应适合汽车修理，即它们应在通常低
于120℃，优选低于80℃的低温下充分固化。同时，这些涂料组合物还
应在这些低温下实现快速固化(快速不粘尘干燥且无粘性，和快速干燥)，
与此同时能够尽可能长(适用期)时间地加工。此外，涂料组合物应显示
良好的面漆不下渗性，且当用作底涂层的透明涂层时，应造成对下面的底
涂层的最小溶解性，且当在不同角度下观察时应显示良好的明/暗效果。
此外，涂料组合物应显示非常好的流动性和在汽车修理条件下良好的涂布
性能。
该目的通过上面开始时提到的涂料组合物意外地得以实现，该涂料组
合物的特征在于，组分(A)为通过优选聚合如下组分获得的含羟基聚丙烯
酸酯树脂：所述组分为
(a)5至80wt％的组分(a)，
(b)10至50wt％的组分(b)，
(c)1至25wt％的组分(c)，
(d)0至25wt％的组分(d)，
(e)5至80wt％的组分(e)，
(f)0至40wt％的组分(f)，
(g)0至40wt％的组分(g)。
由此得到具有OH值60至180mg KOH/g的聚丙烯酸酯树脂(A)，组
分(a)至(g)的重量百分比之和为100wt％，用作组分(b)的单体或其混合物
仅为那些在单独聚合相应的单体时生成具有玻璃化转变温度-10至+6℃
或+60至80℃的聚丙烯酸酯树脂和/或聚甲基丙烯酸酯树脂的那些单体。
本发明还涉及用这些涂料组合物在基材表面上生产多层涂层的方
法，和这些涂料组合物在汽车修理中的用途。
令人吃惊且意想不到是，本发明的涂料组合物当用作着色底涂层上的
透明面漆时，显示显著改进的与底涂层的粘附性能，与此同时具有良好的
耐汽油性、良好的耐化学性和良好的耐天候性。另一优点是，这些涂料组
合物可在低温下充分固化，且适合用于汽车修理领域中。甚至当涂料组合
物在低温下固化时，该涂料组合物实现快速充分固化，且同时能够长时间
加工。此外，本发明的涂料组合物具有良好的面漆不下渗性，同时在汽车
修理条件下，显示非常好的流动性和良好的涂布性能，此外，当用作底涂
层上的透明漆时，本发明的涂料组合物具有的优点是，它们仅引起底涂层
的很少溶解，同时仅呈现非常小的对金属效果的影响。
下面更详细地描述本发明涂料组合物的各成分。
聚丙烯酸酯树脂(A)
本发明使用的聚丙烯酸酯树脂(A)通过优选聚合如下组分获得：
(a)5至80wt％，优选5至30wt％的甲基丙烯酸和/或丙烯酸的环
脂族酯，或这些单体的混合物，
(b)10至50wt％，优选15至40wt％的甲基丙烯酸和/或丙烯酸的
含羟基的烷基酯，或这些单体的混合物，
(c)1至25wt％，优选2至20wt％的不同于(a)和(b)并具有至少两
个可聚合的烯属不饱和双键的单体，
(d)0至25wt％，优选0至15wt％的不同于(a)、(b)和(c)的含羟
基烯属不饱和单体，或这些单体的混合物，
(e)5至80wt％，优选5至30wt％的不同于(a)、(b)、(c)、(d)和
(f)的甲基丙烯酸和/或丙烯酸的脂族酯，或这些单体的混合物，
(f)0至40wt％，优选10至30wt％的不同于(a)、(b)、(c)、(d)、
(e)和(g)的乙烯基芳烃，或这些单体的混合物，
(g)0至40wt％，优选0至30wt％的不同于(a)、(b)、(c)、(d)、
(e)和(f)的另一种烯属不饱和单体，或这些单体的混合物，
由此获得具有OH数值60至180，优选100至150mg KOH/g的聚
丙烯酸酯树脂(A)，组分(a)至(g)的重量百分比之和总为100wt％，所用
的作为组分(b)的单体或单体混合物仅为那些在单独聚合相应的单体时，
生成具有玻璃化转变温度-10至+6℃，或+60至80℃的聚丙烯酸酯树脂
和/或聚甲基丙烯酸酯树脂的单体或单体混合物。
聚合单体组分(a)至(g)优选在排除氧气的条件下例如在氮气气氛中进
行。反应器装有合适的搅拌、加热和冷却装置，以及其中保留挥发性组分
(例如苯乙烯)的回流冷凝器。聚合反应在温度100至180℃，优选130
至170℃下用合适的聚合引发剂和聚合调节剂进行。
合适制备聚丙烯酸酯树脂(A)的引发剂的例子为含叔丁基的引发
剂，例如二叔丁基过氧化物、氢过氧叔丁基、2,2-叔丁基过氧丁烷和1,3-
双-(叔丁基过氧异丙基)苯、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯、
叔丁基过氧-3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧新戊酸酯、过乙酸叔丁基
酯、其它过氧化物如过氧化二枯基、氢过氧化枯基、过氧苯甲酸叔戊基酯、
叔戊基过氧-2-乙基己酸酯、二酰基过氧化物如二乙酰基过氧化物、过氧
酮缩醇、2,2-二(叔戊基过氧)丙烷、3,3-二(叔戊基过氧)丁酸乙酯，和其热
不稳定高取代乙烷衍生物，如基于甲硅烷基取代的乙烷衍生物，和基于苯
频哪醇的衍生物，此外，还可以使用脂族偶氮化物，如偶氮异戊腈和偶氮
双环己烷腈。
在很多情况下引发剂的量为0.1至8wt％(按要处理的单体量计)，
但若合适还可以更高。在聚合反应期间逐步计量加入溶于部分用于聚合的
溶剂中的引发剂。引发剂进料优选比单体进料持续延长约0.5至2小时，
按此方式在后聚合阶段获得良好的作用。若使用在此反应条件下仅具有低
分解速率的引发剂，则还可以在初始料中包括引发剂。
合适时使用的聚合调节剂的量优选为至少0.5wt％，特别优选至少
2.5wt％(按单体总重量计)，这样聚丙烯酸酯(A)共聚得到预交联的非
凝胶产品。所用的聚合调节剂的例子为含硫醇基团的化合物或卤代烃。
聚丙烯酸酯树脂(A)的酸值通常为0至30mg KOH/g。
本发明使用的聚丙烯酸树脂的酸值本领域熟练技术人员可通过使用
合适量的组分(g)调节。类似的评述适用于调节羟基值。可通过所用的组
分(b)和(d)的量控制。
适合作为组分(a)的丙烯酸和/或甲基丙烯酸的环脂族酯的例子为丙烯
酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸4-叔丁基环己基酯、甲基丙烯酸4-
叔丁基环己基酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯。对于组分(a)，
特别优选使用丙烯酸4-叔丁基环己基酯和/或甲基丙烯酸4-叔丁基环己基
酯。
本发明基本的是，用作组分(b)的单体或单体混合物仅为那些在单独
聚合相应的单体时，生成具有玻璃化转变温度-10至+6℃，或+60至80
℃的聚丙烯酸酯树脂和/或聚甲基丙烯酸酯树脂的单体或单体混合物。这
意味着，当不同单体的混合物用作组分(b)时，合适的混合物当然包括那
些单独聚合组分(b)时生成具有的TG在各单体组分显示的这些范围外的
聚丙烯酸酯树脂和/或聚甲基丙烯酸酯树脂的混合物。
玻璃化转变温度本领域熟练技术人员可借助如下公式进行近似计
算：
1 T G = Σ n = 1 n = x Wn T Gn ]]>
TG=聚合物的玻璃化转变温度
x=由聚合加入的不同单体的数目，
Wn=第n个单体的重量百分比，
TGn=第n个单体的均聚物的玻璃化转变温度。
组分(b)优选选自甲基丙烯酸3-羟丙基酯、丙烯酸3-羟丙基酯、甲基
丙烯酸2-羟丙基酯和/或丙烯酸2-羟丙基酯。
进一步合适的含羟基单体(组分(d))为含伯或仲羟基的α,β-不饱和羧
酸的羟烷基酯。若要求丙烯酸酯共聚物具有高活性，则可仅使用具有伯羟
基的羟烷基酯；若聚丙烯酸酯活性较低，则可仅使用具有仲羟基的羟烷基
酯。当然，还可以使用含伯羟基的羟烷基酯和含仲羟基的羟烷基酯的混合
物。含伯羟基的α,β-不饱和羧酸的羟烷基酯的例子是丙烯酸羟丁基酯、丙
烯酸羟戊基酯、丙烯酸羟己基酯和丙烯酸羟辛基酯以及相应的甲基丙烯酸
酯。可使用的含有仲羟基的羟烷基酯的例子为丙烯酸2-羟丁基酯、丙烯酸
3-羟丁基酯和相应的甲基丙烯酸酯。当然，在每一情况下，还可以使用
其它α,β-不饱和羧酸的相应酯，例如巴豆酸和异巴豆酸的那些酯。
组分(d)可有利地至少部分为1mol丙烯酸羟乙基酯和/或甲基丙烯酸
羟乙基酯与平均2molε-己内酯的反应产品。使用的组分(d)还可至少部分
为丙烯酸和/或甲基丙烯酸与相同量的具有叔α碳原子的羧酸的缩水甘油
酯的反应产品。高支化单羧酸缩水甘油酯可按商标名“Cardura”市
购。丙烯酸或甲基丙烯酸与具有叔α碳原子的羧酸的缩水甘油酯的反应可
在聚合反应之前、期间或之后进行。
对于组分(c)，优选使用如下通式Ⅰ的化合物
![]()
其中：R为H或甲基，
X为O、NH、NR1，其中R1=C1-至C10-烷基，或S，
和
n为2至8。
这些化合物的例子为二丙烯酸己二醇酯、二甲基丙烯酸己二醇酯、二
丙烯酸甘醇酯、二甲基丙烯酸甘醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸
酯丁二醇酯和类似的化合物。
组分(c)可进一步有利地为具有可聚合的烯属不饱和双键的羧酸与丙
烯酸缩水甘油酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应产品，或用不饱和醇
酯化的多或单羧酸。
对于组分(c)，还可以使用具有至少2个含可聚合烯属不饱和基团的芳
族化合物，该芳族化合物优选为二烯丙基苯或二乙烯基苯。
二烯丙基化合物也可用作组分(c)。
此外，可有利地使用多异氰酸酯与不饱和醇或与不饱和胺的反应产品
作为组分(c)。其例子为1mol二异氰酸酯亚己基酯与2mol烯丙醇的反
应产品。
进一步有利的组分(c)为具有平均分子量低于1500，优选低于1000
道尔顿的聚乙二醇和/或聚丙二醇与丙烯酸和/或甲基丙烯酸的二酯，根据
本发明，可以使用具有两个以上烯属不饱和双键的丙烯酸酯，如三丙烯酸
三羟甲基丙烷酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯、四丙烯酸季戊四醇酯或
四甲基丙烯酸季戊四醇酯作为组分(c)。当然，还可以使用这些多不饱和
单体的混合物。
本发明优选选取这样的单体(e)，即单独聚合组分(e)可生产具有玻璃
化转变温度-70至120℃的聚丙烯酸酯树脂和/或聚甲基丙烯酸酯树脂。
适合作为组分(e)的单体的例子为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙
酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲
基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸
2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸糠醇酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸3,5,5-
三甲基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂
基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸
硬脂基酯和(甲基)丙烯酸乙基三甘醇酯。
乙烯基芳族化合物适合作为组分(f)，组分(f)优选含8至9个碳原子/
每分子。合适化合物的例子为苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯苯
乙烯、邻-、间-或对-甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、
对叔丁基苯乙烯、对二甲氨基苯乙烯、对乙酰氨基苯乙烯和间乙烯基苯
酚。优选使用乙烯基甲苯，特别是苯乙烯。
适合作为组分(g)的化合物的例子是不饱和羧酸、例如丙烯酸和/或甲
基丙烯酸、马来酸、富马酸、巴豆酸或异巴豆酸，以及这些酸的酸酐、丙
烯酸烷氧基乙酯、丙烯酸芳氧基乙酯和相应的甲基丙烯酸酯，例如(甲基)
丙烯酸丁氧基乙酯和(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯，以及甲基丙烯腈和丙烯
腈，和其它烯属不饱和羧酸的烷基酯，例如巴豆酸和异巴豆酸的烷基酯，
及可聚合的乙烯基醚和乙烯基酯。
若需要，本发明的涂料组合物还可含一种或多种另外的含羟基树脂。
例如，它们可含有不同于本发明丙烯酸树酯(A)的另外的含羟基丙烯酸酯
树脂和/或缩聚树脂(特别是聚酯树脂)。
这些另外的粘合剂的用量通常为0至25wt％，优选0至20wt％(在
每一情况下基于涂料组合物的总重量并基于粘合剂的固含量)。
合适的另外的粘合剂的例子是可以商品名MacrynalSM 510和
SM 513购自Hoechst的聚丙烯酸酯树脂，和描述于DE-A 40 24 204并在
聚酯存在下制备的含羟基聚丙烯酸酯树脂。可详细参考DE-A-40 24
204，特别是p3,18行至p7,53行。
另外的粘合剂的合适例子为聚合如下组分获得的含羟基聚丙烯酸酯
树脂：
(m1)10至51wt％的如下(m11)和(m12)的混合物：
(m11)选自丙烯酸4-羟基正丁基酯和/或甲基丙烯酸4-羟基正丁基
酯和/或丙烯酸3-羟基正丁基酯和/或甲基丙烯酸3-羟基正丁基酯的一种或
多种单体，和
(m12)选自丙烯酸3-羟基正丙基酯和/或甲基丙烯酸3-羟基正丙基
酯和/或丙烯酸2-羟基正丙基酯和/或甲基丙烯酸2-羟基正丙基酯的一种或
多种单体，
(m2)0至20wt％的不同于(m1)的在醇残余部分具有至少5个碳原子的
含羟基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，或这些单体的混合物，
(m3)28至85wt％的不同于(m1)和(m2)的在醇残余部分中具有至少4
个碳原子的丙烯酸或甲基丙烯酸的脂族酯或环脂族酯，或这些单体的混合
物，
(m4)0至25wt％的不同于(m1)、(m2)和(m3)的乙烯基芳烃，或这些单
体的混合物，
(m5)0至5wt％的烯属不饱和羧酸或这些烯属不饱和羧酸的混合物，
和
(m6)0至20wt％的不同于(m1)、(m2)、(m3)、(m4)和(m5)的烯属不饱和
单体，或这些单体的混合物，
由此得到具有的羟基值为60至200mg KOH/g，酸值0至35mg
KOH/g和数均分子量1000至5000的聚丙烯酸酯树脂，组分(m1)至(m6)
的重量百分比总和在每一情况下为100wt％。
适合作为组分(m1)至(m6)的化合物的例子为在涉及描述丙烯酸酯树
脂(A)中列举的化合物。
交联剂(B)
作为交联剂(B)的优选多异氰酸酯组分包括具有与脂族、环脂族、芳
脂族和/或芳族结构相连的游离异氰酸酯基团的任何所需有机多异氰酸
酯。优选使用具有2至5个异氰酸酯基团/分子的多异氰酸酯。若需要，
可将少量有机溶剂，优选1至25wt％(按纯多异氰酸酯计)加入多异氰
酸酯中，以改进引入异氰酸酯的容易性。用于多异氰酸酯的合适溶剂添加
剂的例子为丙酸乙氧基乙酯、乙酸丁酯等。
合适的异氰酸酯的例子描述于(例如)“有机化学方法”，Houben-
Weyl,V14/2，第4版，Georg Thieme Verlag,Stuttgart 1963,p61至
70，和W.Siefken的李必希化学纪事(Liebigs Ann.Chem.)562,75
至136中。合适的例子是1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸
酯、1,6-亚己基二异氰酸酯、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-亚己基二异氰酸
酯、1,12-十二烷二异氰酸酯、ω,ω′-二异氰酸根合二丙基醚、环丁烷-1,3-
二异氰酸酯、环己烷-1,3-和-1,4-二异氰酸酯、2,2-和2,6-二异氰酸根合-1-
甲基-环己烷、3-异氰酸根合-甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯(“异佛
尔酮二异氰酸酯”)、2,5-和3,5-双(二异氰酸根合-甲基)-8-甲基-1,4-甲烷
十氢萘、1,5-、2,5-、1,6-和2,6-双(异氰酸根合甲基)-4,7-甲烷六氢化
茚、1,5-、2,5-、1,6-和2,6-双(异氰酸根合)-4,7-甲烷六氢化茚、二环己基
-2,4′-和-4,4′-二异氰酸酯、2,4-和2,6-六氢甲苯二异氰酸酯、全氢-2,4′-和
-4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、ω,ω′-二异氰酸根合-1,4-二乙基苯、1,3-和
1,4-亚苯基二异氰酸酯、4,4′-二异氰酸根合联苯、4,4′-二异氰酸根合-
3,3′-二氯联苯、4,4′-二异氰酸根合-3,3′-二甲氧基联苯、4,4′-二异氰酸根
合-3,3′-二甲基联苯、4,4′-二异氰酸根合-3,3′-二苯基联苯、2,4′-和4,4′-
二异氰酸根合二苯基甲烷、萘-1,5-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯如2,4-
和/或2,6-甲苯二异氰酸酯、N,N′-(4,4′-二甲基-3,3′-二异氰酸根合二苯
基)-脲二酮(uretdione)、间二甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰
酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯，以及三异氰酸酯，如2,4,4′-三异氰酸根
合二苯基醚、4,4′,4″-三异氰酸根合三苯基甲烷。若需要，优选与上述多
异氰酸酯一起使用含异氰脲酸酯基团和/或缩二脲基团和/或脲基甲酸酯基
团和/或氨基甲酸酯和/或脲基团的多异氰酸酯。含氨基甲酸酯基团的多异
氰酸酯通过一些异氰酸酯基团与多醇，如三羟甲基丙烷和甘油反应获得。
优选使用脂族或环脂族多异氰酸酯，特别是亚己基二异氰酸酯、二
聚和三聚亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-2,4′-
二异氰酸酯或二环己基甲烷-4,4′-二异氰酸酯、或这些多异氰酸酯的混合
物。特别优选使用基于亚己基二异氰酸酯并含有脲二酮(uretdione)和
/或异氰脲酸酯基团和/或脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯混合物，如通过用
合适的催化剂催化低聚亚己基二异氰酸酯形成的。多异氰酸酯组分(B)还
可包括任何所需的以举例方式提及的多异氰酸酯的混合物。
选取的优选使用的交联剂(B)的量，应使交联剂的异氰酸酯基与
粘合剂组分的羟基的比例为1∶3至3∶1。本发明的涂料组合物通常含有15
至50wt％的丙烯酸酯树脂(A)、0至30wt％的另一粘合剂组分和6至
20wt％的交联剂(B)(在每一情况下按涂料组合物的总重量计，并基于粘
合剂组分和交联剂组分的固含量)。
本发明的涂料组合物还可含有一种或多种有机溶剂。这些溶剂的用量
通常为20至70wt％，优选25至65wt％(在每一情况下，基于涂料组
合物的总重量)。合适的溶剂的例子是相对高取代的芳族化合物，如
Solvent Naphtha、重苯、各种Solvesso牌号、各种Shellsol牌号和
Deasol，以及相对高沸点的脂族和环脂族烃，如各种试验汽油、矿物质
松节油、1,2,3,4-四氢化萘和十氢化萘，以及各种酯，例如乙酸乙基乙
二醇酯、乙酸丁基乙二醇酯、乙酸乙基二甘醇酯等。
本发明的组合物还可含有惯用助剂和添加剂，其用量为惯用量，优选
0.01至10wt％(按涂料组合物的总重量计)。合适的助剂和添加剂的例
子为流平剂如硅油、增塑剂如磷酸酯和邻苯二甲酸酯、粘度控制添加剂、
消光剂、UV吸收剂、光稳定剂和(若需要)填料。
本发明的涂料组合物按已知方式通过混合和若合适分散各组分制
备。
这些涂料组合物可通过喷涂、流涂、浸涂、辊涂、刮涂或涂敷以薄膜
形式施于基材上，随后将薄膜固化得到牢固粘合的涂层。
这些涂料组合物通常在室温或稍高温度下，有利地在低于100℃下，
优选低于80℃的温度下固化。然而，这些涂料组合物还可在烘烤条件，
即温度至少100℃下固化。
合适的基材特别为金属，以及木材、塑料、玻璃等。由于其固化时间
短、固化温度低，因此本发明的涂料组合物优选用于汽车修理、大体积运
输工具和卡车车体的修饰。此外，根据所用的交联剂，它们还可用于汽车
生产线修饰上。同时，它们适合作为含颜料的固体着色面漆，特别是透明
漆。
因此，本发明还涉及在基材表面上生产多层保护性和/或装饰性涂层
的方法，其中
(1)将着色底漆涂于基材表面，
(2)由步骤(1)中涂布的底漆形成聚合物薄膜，
(3)将含本发明聚丙烯酸酯树脂(A)和交联剂(B)的透明面漆涂于由
此获得的底涂层上，
然后
(4)将底漆层和面漆层一起固化。
在本方法中所用的底漆是已知的因此不需要更详细地描述。合适的底
漆的例子为描述于DE-A-41 10 520、DE-A-40 09 000、DE-A-40 24
204、EP-A-355 433、DE-A-35 45 618、DE-A-38 13 866和DE-A-42 32
717中的底漆。
同样合适的是DE-A-43 27 416中描述的底漆，该底漆的特征在于它
们包括具有重均分子量Mw 40,000-200,000道尔顿和多分散性Mw/Mn
＞8的含羟基聚酯，且该聚酯用至少50wt％的芳族二羧酸或其可酯化的
衍生物制备，但其中邻苯二甲酸酐的含量不超过80wt％，该重量百分比
在每一情况下按用于制备聚酯的酸组分的总重量计。
本发明涂料组合物具有特别突出的与底漆层的良好粘附性，和所得涂
层的良好抗划伤性和高硬度。此外，本发明的涂料组合物呈现快速干燥，
同时具有长时间的加工性(适用期)。同时，所得涂层，特别是对于透明
涂层，呈现良好的机械性能，如良好的光泽保持性、良好的漆膜丰满度和
良好的流平性。
本发明将参考工作实施例更详细地解释。在这些实施例中，除非另有
说明，所有份数和百分比都按重量计。
实施例
1．制备本发明的聚丙烯酸树脂A1和另外的
聚丙烯酸酯树脂V1和V2(对比例)
用于制备聚丙烯酸酯树脂A1(本发明)和聚丙烯酸酯树脂V1、V2
(对比例)的单体在表1中给出。在这些单体中，(甲基)丙烯酸羟基-正丙
基酯为市购的25wt％(甲基)丙烯酸3-羟基-正丙基酯和75wt％(甲基)丙
烯酸3-羟基-正丙基酯的混合物。通过将19.69份ShellsolA放入适合聚
合反应的4l反应器中，并将此初始物料加热至145℃，从而制备丙烯酸
酯。将表1中给出的单体和每一情况下所给量的亚磷酸三异癸基酯和巯基
乙醇的混合物以均匀速率同时开始计量并在4小时内加入初始物料中，由
浓度18.3wt％的过氧化叔丁基枯烯甲苯溶液组成的引发剂溶液在4.5小
时内加入。后聚合2小时后，用浓度98％的乙酸丁基酯将物料调节至固
含量约60.0至63.0％。
所得聚丙烯酸酯树脂的性质列于表2中。
2．制备含聚丙烯酸酯树脂A1(本发明)
及V1和V2(对比例)的涂料组合物
2.1.制备含交联剂B的溶液(固化剂溶液)
由下面的组分，经混合制备固化剂溶液：
乙酸丁酯98％ 40.5份
二甲苯 4.0份
乙酸丁基乙二醇酯 6.0份
催化剂溶液 1.5份
DesmodurZ 43701) 15.0份
DesmodurN 33902) 33.0份
固含量(wt.％) 42.2份
1)购自Bay AG的多异氰酸酯，基于异佛尔酮二异氰酸酯，具有固含
量70％和NCO含量11％。
2)购自Bay AG的多异氰酸酯，基于平均官能度3至4和脲二酮
(uretdione)基团含量0至3wt％的亚己基二异氰酸酯三聚体，具有固
含量90％和NCO含量19.5％。
2.2制备调节添加剂
由如下组分通过混合制备调节添加剂
二甲苯 20.0份
Solventnaphta 15.0份
汽油135/180 10.0份
乙酸丁基乙二醇酯 5.0份
乙酸丁酯(98/100) 50.0份
2.3制备催化剂溶液
将1.0份二月桂酸二丁基锡和99.0份乙酸丁酯98/100混合。
2.4制备流平剂溶液
将5.0份基于聚醚改性的甲基聚硅氧烷的市购流平剂(购自Bayer AG
的产品BaysiloneOL 44)和95.0份二甲苯混合。
2.5制备透明涂料溶液KA1(本发明)及KV1和KV2(对比例)
将表3中给出的组分混合制备透明涂料溶液。
2.6制备透明面漆KA1′(本发明)及KV1′和KV2′(对比例)
在每一情况下通过将100体积份透明涂料溶液KA及相应KV1和
KV2与50体积份上述固化剂溶液(实施例2.1)和10份上述调节添加剂
(实施例2.2)混合制备透明面漆。
将按此方式获得的涂料施于磷化和涂布的钢板上。为此，将磷化的钢
板通过常规市购填料喷涂(市购产品，Glasurit Grundfüller,[底漆表面
剂]EP801-1552，购自Glasurit GmbH,Münster，具有环氧官能粘合剂
和氨官能固化剂)(干膜厚度约40至60μm)，在80℃干燥45分钟和
在室温下干燥16h，并用p800砂纸和电打磨机打磨涂布。然后，涂布底
漆，该底漆包括80份基于含羟基的聚酯、纤维素乙酰基丁酸酯、石蜡和
三聚氰胺树脂的常规市购金属底漆(市购产品Basislack[底漆]AE 54M
99/9 Basisfarbe Aluminium superfein，购自Glasurit GmbH.
Münster)，和20份另一种基于含羟基的聚酯、纤维素乙酰丁酸酯、石
蜡和三聚氰胺树脂的常规市购底漆(市购产品Basislack[底漆]AE 54M
552 Basisfarbe Helioblau，购自Glasurit GmbH,Münster)，涂布方
法为：首先全部涂布一次，中间层闪蒸5分钟后，进行第二次涂布(每次
喷涂压力4至5bar)。底涂层的干膜厚度为约20μm，中间层闪蒸30
分钟后，按如下方式涂布透明涂料：首先全部喷涂一次，中间层闪蒸3分
钟后，进行第二次涂布(每次喷涂压力4至5bar)。然后将钢板在不同
条件下(取决于进行的试验)干燥。透明涂料的干膜厚度为约50至80
mm。
所得涂料的试验结果在表4中给出。
表1：组分A1、V1和V2的组成
A1
V1
V2
|
苯乙烯
13.39
13.39
13.39
甲基丙烯酸正丁基酯
3.49
3.49
3.49
丙烯酸叔丁基酯
-
-
8.15
丙烯酸叔丁基环己基酯
8.15
8.15
-
甲基丙烯酸甲酯
9.90
12.22
9.90
甲基丙烯酸羟基-正丙基酯
20.96
20.96
20.96
二丙烯酸己二醇酯
-
-
2.33
二甲基丙烯酸己二醇酯
2.33
-
-
巯基乙醇
0.29
0.29
0.29
亚磷酸三异癸基酯
0.15
0.15
0.15
表2：聚丙烯酸酯树脂A1、V1和V2的性质
A1
V1
V2
OH值[mg KOH/g]
140
140
140
酸值[mg KOH/g]
4.3
2.0
4.5
固体含量[％]
62.6
60.0
60.1
粘度1)[dPas]
5.5
2.5
5.5
1)聚丙烯酸酯树脂在乙酸丁酯中的50％浓度溶液在23℃的粘度
表3：透明涂料溶液的组成，重量份
KA1
KV1
KV2
A11)
87.0
-
-
V11)
-
87.0
-
V21)
-
-
87.0
LS12)
0.9
0.9
0.9
LS23)
0.9
0.9
0.9
DBTL4)
2.0
2.0
2.0
VLM5)
3.8
3.8
3.8
BGA6)
2.4
2.4
2.4
BA7)
3.0
3.0
3.0
FK(％)8)
52.2
52.2
52.2
表3的注释：
1)表1中描述的聚丙烯酸酯A1及V1和V2的溶液都已用乙酸丁酯调
节至均匀固含量58％。
2)Tinuvin292，购自Ciba Geigy，基于空间受阻胺的市购光稳定剂
(HALS)
3)Tinuvin1130，购自Ciba Geigy，基于苯并三唑的市购光稳定剂
4)2.3部分描述的催化剂溶液
5)2.4部分描述的流平剂溶液
6)乙酸丁基乙二醇酯
7)乙酸丁酯，浓度98％
8)固含量
表4：涂布的面漆KA1′(本发明)及KV1′和KV2′(对比例)的试验结
果
涂布的面漆
KA1′
KV1′
KV2′
粘附性
17
25
17
粘度(s)
20
21
15
2h后
26
25
18
不粘尘干燥(min)
100
100
130
无粘性(min)
250
280
310
汽油试验(天)
6
3
＞21
Volvo试验
m0/g0
m0/g0
m0/g0
颜色(对比)
水平观察
相同
相同
更暗
以一定角度观察
相同
相同
更明亮
评估
满意
满意
不满意
表4的注释
表4中给出的试验按如下方式进行：
粘附性：用高压清洗机进行试验
高压清洗机
80巴压力
通过量800l/h
温度：冷
喷嘴至测试板的距离：5cm
按实施例2.6的描述将试验涂料涂于40×60cm不锈钢板上并在60
℃下干燥30分钟。在室温下贮存7天后，用刮刀切出三角形，三角形的
边通过涂漆的涂层10cm长，切割必须深入至基材。然后在每一情况下将
三角形的边用高压清洗机喷射10s。
评估：将切割成方形的网眼尺寸1/2英寸(1.3cm)和总边长度6英寸(15.4
cm)的金属网格放在三角形(144个方块)上，数出每一方块中的透明
涂层与底涂层之间的粘附性损失。
粘度：
在每一情况下在DIN4杯中在20℃下通过流出时间测量粘度。
不粘尘干燥
将涂料喷涂后约15分钟，将少量海砂样品(3至4g)撒在板的一角
上。然后将板从高度30cm的一边上落下(自由下落)。当无砂子附着时，
达到不粘尘干燥。每间隔15分钟重复试验；一旦达到不粘尘干燥后，将
重复间隔缩短至5分钟。
无粘性：
达到不粘尘干燥后约20分钟，将一张约3cm2的纸放在涂布的板上。
无粘性：
达到不粘尘干燥后约20分钟，将一张约3cm2的纸放在涂布的板上。
将一个小硬塑料板放在该纸上，将一100g的重物放在板上。精确经过1
分钟后，与不粘尘干燥试验一样进行试验，观察是否纸仍然附着；每隔
15分钟重复实验，一旦达到无粘性后，将重复间隔缩短至5分钟。
汽油试验
如上所述，将透明涂料涂于其上已涂布上述填料和底漆的磷化的涂敷
钢板上，并在室温下干燥。在室温下贮存24小时后首先进行耐汽油性试
验。
步骤：将用1ml高级汽油(无铅)浸渍的其底面具有网格结构的垫
块(过滤级T950，尺寸2.3，购自Seitz)放置于漆的涂层上并施加100
g重物5分钟。然后目测评估因溶胀漆表面带来的结构：无痕迹、有痕迹、
非常轻微的痕迹、轻微痕迹、痕迹、重痕迹、非常重的痕迹。给出的值是
室温下的贮存期(单位：天)，经过该贮存期后汽油试验是满意的，即观
察不到痕迹。
Volvo试验
试验条件1个周期：
在50℃下的烘箱中4h
在35℃和95-100％相对大气湿度下2h
在35℃、95-100％相对大气湿度和2l二氧化硫下2h
在-30℃的深冷藏箱中16h
用水洗涤板并干燥
评估：
按照DIN 53209测定起泡程度
开裂：ASTM D660
3个角度的仪器MMK111,Datacolor
使用的基色为购自BASF L+F(Münster-Hiltrup Germany)的基
色市购混合物系列54。使用80重量份54 M 99/9 Basisfabe Aluminium
superfein和20重量份54M 552 Basisfarbe Helioblau的混合物。将该试
验涂料按实施例2.6部分的描述涂于40×60cm钢板上并在60℃下干燥
30分钟。在室温下贮存24小时后，进行颜色试验。
钢板在Osram Universal白色氖灯上评估：
1．水平观察：将钢板与标准钢板(涂有透明涂料KA1,KV1和
KV2)以与垂直方向呈20的角度比较。
2．以一定角度观察：将钢板与标准钢板(涂有透明涂料KA1,KV1
和KV2)以与垂直方向呈70的角度比较。
评估：
水平观察与一定角度观察之间的明/暗变化应尽可能显著。若具有试
验透明涂料的钢板光亮度与标准钢板的光亮度相同或更光亮，则水平观察
令人满意。若具有试验透明涂料的钢板光亮度与标准钢板相比其光亮度相
同或更差，则以一定角度观察令人满意。