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1、(10)申请公布号 CN 103911235 A (43)申请公布日 2014.07.09 CN 103911235 A (21)申请号 201410113297.2 (22)申请日 2014.03.25 C11D 7/60(2006.01) C11D 7/12(2006.01) C11D 7/26(2006.01) C11D 7/42(2006.01) C11D 7/32(2006.01) C11D 17/06(2006.01) (71)申请人 甘肃农业大学 地址 730070 甘肃省兰州市安宁区营门村 1 号 (72)发明人 龙海涛 蒲陆梅 李静 王农 吴龙婷 (74)专利代理机构 兰州中。
2、科华西专利代理有限 公司 62002 代理人 李艳华 (54) 发明名称 去除农药残留的泡腾片 (57) 摘要 本 发 明 涉 及 一 种 去 除 农 药 残 留 的 泡 腾 片, 它由下述质量百分比的组分组成 : 碳酸 钠 粉 20%50%、碳 酸 氢 钠 粉 15%40%、酒 石 酸 粉 25%50%、植 酸 酶 粉 1%10%、 PVP35%、 PEG60001%10%。 本发明价格低廉, 农药清除率高, 安全无污染, 崩解时间短。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 5 页 附图 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书。
3、5页 附图2页 (10)申请公布号 CN 103911235 A CN 103911235 A 1/1 页 2 1. 去除农药残留的泡腾片, 其特征在于 : 它由下述质量百分比的组分组成 : 碳酸钠粉 20%50%、 碳酸氢钠粉 15%40%、 酒石酸粉 25%50%、 植酸酶粉 1%10%、 PVP 35%、 PEG6000 1%10%。 2. 如权利要求 1 所述的去除农药残留的泡腾片, 其特征在于 : 所述植酸酶粉的粒度为 2040 目、 活力为 5000U/g。 3. 如权利要求 1 所述的去除农药残留的泡腾片, 其特征在于 : 所述碳酸钠粉的粒度为 2080 目。 4. 如权利要求 。
4、1 所述的去除农药残留的泡腾片, 其特征在于 : 所述碳酸氢钠粉的粒度 为 2080 目。 5. 如权利要求 1 所述的去除农药残留的泡腾片, 其特征在于 : 所述酒石酸粉的粒度为 2080 目。 6. 如权利要求 1 所述的去除农药残留的泡腾片的制备方法, 包括以下步骤 : 按配比称重 ; 制备植酸酶颗粒 : 将植酸酶粉加入微型制粒机, 用质量浓度为1%5%的PVP醇溶液充 分混匀, 得到植酸酶颗粒, 该植酸酶颗粒在室温避光条件下自然风干, 即得干燥后的植酸酶 颗粒 ; 制备碳酸钠颗粒 : 将碳酸钠粉加入到微型制粒机, 用质量浓度为1%5%的PVP醇溶液 充分混匀, 得到碳酸钠颗粒, 该碳酸。
5、钠颗粒在温度为 5565的条件下干燥 35h, 使其水分 含量小于 1%, 即得干燥后的碳酸钠颗粒 ; 制备碳酸氢钠颗粒 : 将碳酸氢钠粉加入到微型制粒机, 用质量浓度为 1%10% 的 PVP 醇溶液充分混匀, 得到碳酸氢钠颗粒, 该碳酸氢钠颗粒在温度为 3050的条件下干燥 35h, 使其水分含量小于 1%, 即得干燥后的碳酸氢钠颗粒 ; 制备酒石酸颗粒 : 将酒石酸粉加入到微型制粒机, 用质量浓度为1%5%的PVP醇溶液 充分混匀, 得到酒石酸颗粒, 该酒石酸颗粒在温度为 3050的条件下干燥 35h, 使其水分 含量小于 1%, 即得干燥后的酒石酸颗粒 ; 将所述干燥后的植酸酶颗粒、 。
6、所述干燥后的碳酸钠颗粒、 所述干燥后的碳酸氢钠颗 粒、 所述干燥后的酒石酸颗粒分别用筛网为 2040 目的摇摆颗粒机进行整粒, 然后将各颗 粒加入混合机中, 并添加 PEG6000 进行混合, 1525 min 后, 得到混匀的颗粒 ; 将所述混匀的颗粒加入压片机上方料斗, 按常规方法进行压片, 即可制得泡腾片。 7. 如权利要求 5 所述的去除农药残留的泡腾片的制备方法, 其特征在于 : 所述步骤、 步骤、 步骤中的质量浓度为 1%5% 的 PVP 醇溶液均是指将 15g PVP 溶解于 100mL 无水 乙醇中制得。 8. 如权利要求 5 所述的去除农药残留的泡腾片的制备方法, 其特征在于。
7、 : 所述步骤 中的质量浓度为 1%10% 的 PVP 醇溶液是指将 110g PVP 溶解于 100mL 无水乙醇中制得。 权 利 要 求 书 CN 103911235 A 2 1/5 页 3 去除农药残留的泡腾片 技术领域 0001 本发明涉及洗涤剂技术领域中的一种农药残留清除剂, 尤其涉及去除农药残留的 泡腾片。 背景技术 0002 随着现代农业的不断发展, 为提高农产品产量, 农药被广泛使用。 随之而来的农药 残留问题也日益突出, 严重影响食品安全和人民群众的身体健康。有机磷类农药因其品种 多、 药效高、 用途广等优点而被广泛使用, 但因其上磷酰基与乙酰胆碱酯酶的活性部分紧密 结合形成。
8、磷酰化胆碱酯酶而丧失分解乙酰胆碱的能力, 以致体内乙酰胆碱大量蓄积, 抑制 仅有的乙酰胆碱酯酶活力, 使中枢神经系统及胆碱能神经过度兴奋最后转入抑制和衰竭, 从而对人体产生强烈的毒害作用。 0003 目前用于农药残留降解的方法有很多, 主要有物理方法、 化学方法及生物方法。 物 理方法中主要有洗涤、 剥皮、 电离辐射等方法, 但是洗涤对于农药残留的去除效果有限, 如 专利 CN1139699A 中用蔗糖单月硅酸酯, 助洗剂用丙二醇和碳酸盐缓冲体系, 利用了大多 数农药在碱性条件下不稳定的特性来降低农药残留, 但是存在着化学试剂二次污染的问 题 ; 剥皮对于水果蔬菜中的营养成分有影响 ; 虽然电。
9、离辐射效果较好, 但是设备费用较高, 且存在一定的辐射风险。化学方法主要有臭氧降解、 光化学降解、 过氧化氢降解, 如专利 CN102524609A 中所提到的一种食品安全生态仪, 利用臭氧、 超声协同作用, 对蔬菜、 水果中 的农药残留进行有效降解, 但是使用起来需要专门的设备 ; 生物方法有微生物降解及解毒 酶, 如专利 CN103160447A 中所提到的一种高效降解农药百菌清的降解菌及应用中, 通过实 验室诱导, 从土壤中分离出阴沟肠杆菌, 该菌种对于百菌清具有良好的降解作用, 但是微生 物降解存在着单一菌株纯化培养困难的问题, 所以应用于实际生产中成本较高。 发明内容 0004 本发。
10、明所要解决的技术问题是提供一种价格低廉、 清除率高的去除农药残留的泡 腾片。 0005 为解决上述问题, 本发明所述的去除农药残留的泡腾片, 其特征在于 : 它由下述质 量百分比的组分组成 : 碳酸钠粉 20%50%、 碳酸氢钠粉 15%40%、 酒石酸粉 25%50%、 植酸酶 粉 1%10%、 PVP 35%、 PEG6000 1%10%。 0006 所述植酸酶粉的粒度为 2040 目、 活力为 5000U/g。 0007 所述碳酸钠粉的粒度为 2080 目。 0008 所述碳酸氢钠粉的粒度为 2080 目。 0009 所述酒石酸粉的粒度为 2080 目。 0010 如上所述的去除农药残留。
11、的泡腾片的制备方法, 包括以下步骤 : 按配比称重 ; 制备植酸酶颗粒 : 将植酸酶粉加入微型制粒机, 用质量浓度为1%5%的PVP醇溶液充 说 明 书 CN 103911235 A 3 2/5 页 4 分混匀, 得到植酸酶颗粒, 该植酸酶颗粒在室温避光条件下自然风干, 即得干燥后的植酸酶 颗粒 ; 制备碳酸钠颗粒 : 将碳酸钠粉加入到微型制粒机, 用质量浓度为1%5%的PVP醇溶液 充分混匀, 得到碳酸钠颗粒, 该碳酸钠颗粒在温度为 5565的条件下干燥 35h, 使其水分 含量小于 1%, 即得干燥后的碳酸钠颗粒 ; 制备碳酸氢钠颗粒 : 将碳酸氢钠粉加入到微型制粒机, 用质量浓度为 1%。
12、10% 的 PVP 醇溶液充分混匀, 得到碳酸氢钠颗粒, 该碳酸氢钠颗粒在温度为 3050的条件下干燥 35h, 使其水分含量小于 1%, 即得干燥后的碳酸氢钠颗粒 ; 制备酒石酸颗粒 : 将酒石酸粉加入到微型制粒机, 用质量浓度为1%5%的PVP醇溶液 充分混匀, 得到酒石酸颗粒, 该酒石酸颗粒在温度为 3050的条件下干燥 35h, 使其水分 含量小于 1%, 即得干燥后的酒石酸颗粒 ; 将所述干燥后的植酸酶颗粒、 所述干燥后的碳酸钠颗粒、 所述干燥后的碳酸氢钠颗 粒、 所述干燥后的酒石酸颗粒分别用筛网为 2040 目的摇摆颗粒机进行整粒, 然后将各颗 粒加入混合机中, 并添加 PEG60。
13、00 进行混合, 1525 min 后, 得到混匀的颗粒 ; 将所述混匀的颗粒加入压片机上方料斗, 按常规方法进行压片, 即可制得泡腾片。 0011 所述步骤、 步骤、 步骤中的质量浓度为 1%5% 的 PVP 醇溶液均是指将 15g PVP 溶解于 100mL 无水乙醇中制得。 0012 所述步骤中的质量浓度为1%10%的PVP醇溶液是指将110g PVP溶解于100mL 无水乙醇中制得。 0013 本发明与现有技术相比具有以下优点 : 1、 本发明利用植酸酶的特性, 使有机磷农药中的磷酯键水解, 从而降低其毒性, 同时植 酸酶与目前市场上所售的磷酸三酯酶相比具有成本较低的优势, 有利于工业。
14、生产。 0014 2、 本发明在制备植酸酶颗粒时采用室温避光条件下自然风干, 目的是为了保护植 酸酶活力损失 (保持植酸酶活力) , 及加强后续压片过程中物料的流动性。 0015 3、 本发明利用了部分农药在碱性条件下迅速分解的特性, 使非有机磷农药也有一 定程度的降解。 0016 4、 本发明泡腾片所采用的原料均是食品级, 安全可靠, 不会对蔬菜水果造成二次 污染。 0017 5、 本发明泡腾片对于花菜表面乐果残留的去除实验 : 称取新鲜花菜一份, 质量为 500g。将其浸泡于 2000mL 的乐果水溶液中, 其浓度为 1mg/ mL。10min 后, 将用乐果浸泡过的花菜平均分为两份, 一。
15、份用 1000mL 自来水浸泡, 加入片重 为 3.60g 的泡腾片。另一份花菜用 1000mL 自来水浸泡。两个样品均浸泡 5min, 然后取出 置于通风橱中放置 12h, 然后将样品用组织捣碎机破碎成浆状。两种不同方式处理的样品 各称取 40g, 置于 100mL 的离心管中, 加入 50mL 丙酮, 高速均质 2min, 于 3000r/min 下离心 5min, 上清液过滤备用。 离心所得固体中再加入50mL丙酮, 高速均质2min, 于3000r/min下 离心 5min, 上清液经过滤与第一次备用滤液合并。经 20mL 石油醚和 20mL 二氯甲烷混合液 萃取, 分离上下层, 上层。
16、有机相备用。下层水相中加入 2g 氯化钠, 用力震摇至氯化钠基本溶 解, 加入 20mL 二氯甲烷萃取两次。合并三次萃取液, 加入 15g 无水硫酸钠干燥。干燥后的 溶液 35下旋转蒸发浓缩至 1mL, 供气相色谱 - 质谱分析。由图 14 可以看出, 经过本发明 说 明 书 CN 103911235 A 4 3/5 页 5 泡腾片处理的花菜, 乐果残留量明显下降, 仅占用自来水清洗蔬菜中乐果量的 11.45%, 农药 百菌清的残留量也是明显下降, 仅占自来水清洗蔬菜中百菌清量的 21.58%。 0018 因此, 本发明泡腾片应用于蔬菜水果的浸泡洗涤, 与用自来水冲洗对比, 农药残留 有明显的。
17、降低。 0019 6、 本发明价格低廉, 农药清除率高, 安全无污染, 崩解时间短。 附图说明 0020 下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。 0021 图 1 为未经本发明泡腾片处理的花菜样品中乐果 GC-MS 提取离子流色谱图。 0022 图 2 为本发明泡腾片处理的花菜样品中乐果 GC-MS 提取离子流色谱图。 0023 图 3 为未经本发明泡腾片处理的花菜样品中百菌清 GC-MS 提取离子流色谱图。 0024 图 4 为本发明泡腾片处理的花菜样品中百菌清 GC-MS 提取离子流色谱图。 0025 上述图 14 中所用 GC-MS 的色谱条件为 : a) 色谱柱 : 石。
18、英毛细管柱 HP-5MS, 柱长 30m, 内径 0.25mm, 涂膜厚度 0.25m ; b) 载气 : 氦气 ; c) 载气流速 : 0.8mL/min ; d) 柱温 : 初始温度 50, 保持 4min, 以 20 /min 程序升温 至 120, 再以 3 /min 程序升温至 280, 保持 20min ; e) 进样量 1L ; f) 进样方式 : 不分 流进样, 1min 后打开分流阀 ; g) 进样口温度 : 280 ; 质谱测定条件 : a)接口温度 : 250 ; b)电离方式 : EI ; c)电子能量 : 70ev ; d)离子 源温度 : 200 ; e)检测电压 。
19、(光电倍增器) : 350V ; f)扫描范围 : 全扫描检测质量范围为 1u13000u ; g) 扫描速度 : 0.1S ; h) 溶剂延时 : 0min。 具体实施方式 0026 实施例 1 去除农药残留的泡腾片, 它由下述质量百分比 (g) 的组分组成 : 碳酸钠 粉 25%、 碳酸氢钠粉 25%、 酒石酸粉 40%、 植酸酶粉 2%、 PVP 3%、 PEG6000 5%。 0027 该去除农药残留的泡腾片的制备方法, 包括以下步骤 : 按配比称重。 0028 制备植酸酶颗粒 : 将植酸酶粉加入微型制粒机, 用质量浓度为 1% 的 PVP 醇溶液 充分混匀, 得到植酸酶颗粒, 该植酸。
20、酶颗粒在室温避光条件下自然风干, 即得干燥后的植酸 酶颗粒。 0029 其中 : 质量浓度为 1% 的 PVP 醇溶液均是指将 1g PVP 溶解于 100mL 无水乙醇中制 得。 0030 制备碳酸钠颗粒 : 将碳酸钠粉加入到微型制粒机, 用质量浓度为 1% 的 PVP 醇溶 液充分混匀, 得到碳酸钠颗粒, 该碳酸钠颗粒在温度为 55的条件下干燥 5h, 使其水分含 量小于 1%, 即得干燥后的碳酸钠颗粒 ; 其中 : 质量浓度为 1% 的 PVP 醇溶液同步骤。 0031 制备碳酸氢钠颗粒 : 将碳酸氢钠粉加入到微型制粒机, 用质量浓度为 1% 的 PVP 醇溶液充分混匀, 得到碳酸氢钠颗。
21、粒, 该碳酸氢钠颗粒在温度为 30的条件下干燥 5h, 使 其水分含量小于 1%, 即得干燥后的碳酸氢钠颗粒。 0032 其中 : 质量浓度为 1% 的 PVP 醇溶液同步骤。 说 明 书 CN 103911235 A 5 4/5 页 6 0033 制备酒石酸颗粒 : 将酒石酸粉加入到微型制粒机, 用质量浓度为 1% 的 PVP 醇溶 液充分混匀, 得到酒石酸颗粒, 该酒石酸颗粒在温度为 30的条件下干燥 5h, 使其水分含 量小于 1%, 即得干燥后的酒石酸颗粒。 0034 其中 : 质量浓度为 1% 的 PVP 醇溶液同步骤。 0035 将干燥后的植酸酶颗粒、 干燥后的碳酸钠颗粒、 干燥后。
22、的碳酸氢钠颗粒、 干燥后 的酒石酸颗粒分别用筛网为 20 目的摇摆颗粒机进行整粒, 然后将各颗粒加入混合机中, 并 添加 PEG6000 进行混合, 15 min 后, 得到混匀的颗粒。 0036 将混匀的颗粒加入压片机上方料斗, 按常规方法进行压片, 即可制得泡腾片。 0037 实施例 2 去除农药残留的泡腾片, 它由下述质量百分比 (g) 的组分组成 : 碳酸钠 粉 20%、 碳酸氢钠粉 40%、 酒石酸粉 30%、 植酸酶粉 2%、 PVP 5%、 PEG6000 3%。 0038 该去除农药残留的泡腾片的制备方法, 包括以下步骤 : 按配比称重。 0039 制备植酸酶颗粒 : 将植酸酶。
23、粉加入微型制粒机, 用质量浓度为 5% 的 PVP 醇溶液 充分混匀, 得到植酸酶颗粒, 该植酸酶颗粒在室温避光条件下自然风干, 即得干燥后的植酸 酶颗粒。 0040 其中 : 质量浓度为 5% 的 PVP 醇溶液均是指将 5g PVP 溶解于 100mL 无水乙醇中制 得。 0041 制备碳酸钠颗粒 : 将碳酸钠粉加入到微型制粒机, 用质量浓度为 5% 的 PVP 醇溶 液充分混匀, 得到碳酸钠颗粒, 该碳酸钠颗粒在温度为 65的条件下干燥 3h, 使其水分含 量小于 1%, 即得干燥后的碳酸钠颗粒 ; 其中 : 质量浓度为 5% 的 PVP 醇溶液同步骤。 0042 制备碳酸氢钠颗粒 : 。
24、将碳酸氢钠粉加入到微型制粒机, 用质量浓度为 10% 的 PVP 醇溶液充分混匀, 得到碳酸氢钠颗粒, 该碳酸氢钠颗粒在温度为 50的条件下干燥 3h, 使 其水分含量小于 1%, 即得干燥后的碳酸氢钠颗粒。 0043 其中 : 质量浓度为 10% 的 PVP 醇溶液是指将 10g PVP 溶解于 100mL 无水乙醇中制 得。 0044 制备酒石酸颗粒 : 将酒石酸粉加入到微型制粒机, 用质量浓度为 5% 的 PVP 醇溶 液充分混匀, 得到酒石酸颗粒, 该酒石酸颗粒在温度为 50的条件下干燥 3h, 使其水分含 量小于 1%, 即得干燥后的酒石酸颗粒。 0045 其中 : 质量浓度为 5%。
25、 的 PVP 醇溶液同步骤。 0046 将干燥后的植酸酶颗粒、 干燥后的碳酸钠颗粒、 干燥后的碳酸氢钠颗粒、 干燥后 的酒石酸颗粒分别用筛网为 40 目的摇摆颗粒机进行整粒, 然后将各颗粒加入混合机中, 并 添加 PEG6000 进行混合, 25 min 后, 得到混匀的颗粒。 0047 将混匀的颗粒加入压片机上方料斗, 按常规方法进行压片, 即可制得泡腾片。 0048 实施例 3 去除农药残留的泡腾片, 它由下述质量百分比 (g) 的组分组成 : 碳酸钠 粉 30%、 碳酸氢钠粉 20%、 酒石酸粉 30%、 植酸酶粉 6%、 PVP 4%、 PEG6000 10%。 0049 该去除农药残。
26、留的泡腾片的制备方法, 包括以下步骤 : 按配比称重。 0050 制备植酸酶颗粒 : 将植酸酶粉加入微型制粒机, 用质量浓度为 3% 的 PVP 醇溶液 说 明 书 CN 103911235 A 6 5/5 页 7 充分混匀, 得到植酸酶颗粒, 该植酸酶颗粒在室温避光条件下自然风干, 即得干燥后的植酸 酶颗粒。 0051 其中 : 质量浓度为 3% 的 PVP 醇溶液均是指将 3g PVP 溶解于 100mL 无水乙醇中制 得。 0052 制备碳酸钠颗粒 : 将碳酸钠粉加入到微型制粒机, 用质量浓度为 3% 的 PVP 醇溶 液充分混匀, 得到碳酸钠颗粒, 该碳酸钠颗粒在温度为 60的条件下干。
27、燥 4h, 使其水分含 量小于 1%, 即得干燥后的碳酸钠颗粒 ; 其中 : 质量浓度为 3% 的 PVP 醇溶液同步骤。 0053 制备碳酸氢钠颗粒 : 将碳酸氢钠粉加入到微型制粒机, 用质量浓度为 5.5% 的 PVP 醇溶液充分混匀, 得到碳酸氢钠颗粒, 该碳酸氢钠颗粒在温度为 40的条件下干燥 4h, 使其水分含量小于 1%, 即得干燥后的碳酸氢钠颗粒。 0054 其中 : 质量浓度为 5.5% 的 PVP 醇溶液是指将 5.5g PVP 溶解于 100mL 无水乙醇中 制得。 0055 制备酒石酸颗粒 : 将酒石酸粉加入到微型制粒机, 用质量浓度为 3% 的 PVP 醇溶 液充分混匀。
28、, 得到酒石酸颗粒, 该酒石酸颗粒在温度为 40的条件下干燥 4h, 使其水分含 量小于 1%, 即得干燥后的酒石酸颗粒。 0056 其中 : 质量浓度为 3% 的 PVP 醇溶液同步骤。 0057 将干燥后的植酸酶颗粒、 干燥后的碳酸钠颗粒、 干燥后的碳酸氢钠颗粒、 干燥后 的酒石酸颗粒分别用筛网为 30 目的摇摆颗粒机进行整粒, 然后将各颗粒加入混合机中, 并 添加 PEG6000 进行混合, 20 min 后, 得到混匀的颗粒。 0058 将混匀的颗粒加入压片机上方料斗, 按常规方法进行压片, 即可制得泡腾片。 0059 实施例 4 去除农药残留的泡腾片, 它由下述质量百分比 (g) 的。
29、组分组成 : 碳酸钠 粉 20%、 碳酸氢钠粉 22%、 酒石酸粉 45%、 植酸酶粉 8%、 PVP 3%、 PEG6000 2%。 0060 该去除农药残留的泡腾片的制备方法同实施例 1。 0061 实施例 5 去除农药残留的泡腾片, 它由下述质量百分比 (g) 的组分组成 : 碳酸钠 粉 40%、 碳酸氢钠粉 20%、 酒石酸粉 30%、 植酸酶粉 5%、 PVP 3%、 PEG6000 2%。 0062 该去除农药残留的泡腾片的制备方法同实施例 2。 0063 实施例 6 去除农药残留的泡腾片, 它由下述质量百分比 (g) 的组分组成 : 碳酸钠 粉 25%、 碳酸氢钠粉 19%、 酒。
30、石酸粉 35%、 植酸酶粉 10%、 PVP 4%、 PEG6000 7%。 0064 该去除农药残留的泡腾片的制备方法同实施例 3。 0065 实施例 7 去除农药残留的泡腾片, 它由下述质量百分比 (g) 的组分组成 : 碳酸钠 粉 50%、 碳酸氢钠粉 20%、 酒石酸粉 25%、 植酸酶粉 1 %、 PVP 3%、 PEG6000 1%。 0066 该去除农药残留的泡腾片的制备方法同实施例 1。 0067 实施例 8 去除农药残留的泡腾片, 它由下述质量百分比 (g) 的组分组成 : 碳酸钠 粉 20%、 碳酸氢钠粉 15%、 酒石酸粉 50%、 植酸酶粉 3%、 PVP 4 %、 PEG6000 8%。 0068 该去除农药残留的泡腾片的制备方法同实施例 2。 0069 上述实施例 18 中, 植酸酶粉的粒度为 2040 目、 活力为 5000U/g。碳酸钠粉的粒 度为 2080 目。碳酸氢钠粉的粒度为 2080 目。酒石酸粉的粒度为 2080 目。 说 明 书 CN 103911235 A 7 1/2 页 8 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 103911235 A 8 2/2 页 9 图 3 图 4 说 明 书 附 图 CN 103911235 A 9 。