《用于制备二氧化铈氧化锆氧化铝复合氧化物的方法及其应用.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《用于制备二氧化铈氧化锆氧化铝复合氧化物的方法及其应用.pdf（8页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 CN 103889554 A (43)申请公布日 2014.06.25 CN 103889554 A (21)申请号 201280052460.8 (22)申请日 2012.10.18 13/283,123 2011.10.27 US B01D 53/94(2006.01) B01J 23/00(2006.01) B01J 37/08(2006.01) B01J 37/03(2006.01) (71)申请人 庄信万丰股份有限公司 地址 英国伦敦 (72)发明人 H-L常 SD曹夫曼 H陈 PJ安德森 (74)专利代理机构 中国国际贸易促进委员会专 利商标事务所 11038 。
2、代理人 柳冀 (54) 发明名称 用于制备二氧化铈 - 氧化锆 - 氧化铝复合氧 化物的方法及其应用 (57) 摘要 公开了用于制备二氧化铈 - 氧化锆 - 氧化铝 复合氧化物的方法。 该方法包括将铈(IV)化合物 和锆 (IV) 化合物与铝氧化物的浆料在高于 40 的温度合并以制备反应浆料， 然后将反应浆料与 沉淀剂接触以将不可溶的铈和锆化合物沉淀到铝 氧化物上并形成铈 - 锆 - 铝氧化物颗粒， 和煅烧 铈 - 锆 - 铝氧化物颗粒以生成二氧化铈 - 氧化 锆 - 氧化铝复合氧化物。该制备二氧化铈 - 氧化 锆 - 氧化铝复合氧化物的方法提供了具有高氧储 存 / 释放容量的材料， 适于强化。
3、清洁内燃机废气 的催化剂。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.04.25 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/US2012/060747 2012.10.18 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2013/062842 EN 2013.05.02 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 6 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书6页 (10)申请公布号 CN 103889554 A CN 103889554 A 1/1 页 2 1. 用于制备二氧化铈 - 氧化锆 - 氧化铝复合氧化物的方法， 。
4、所述方法包括 ： (a) 将铈 (IV) 化合物和锆 (IV) 化合物与铝氧化物的浆料在高于 40的温度合并以生 成反应浆料 ； (b) 将反应浆料与沉淀剂接触以将不可溶的铈和锆化合物沉淀到铝氧化物上并形成 铈 - 锆 - 铝氧化物颗粒 ； 和 (c) 煅烧铈 - 锆 - 铝氧化物颗粒以生成二氧化铈 - 氧化锆 - 氧化铝复合氧化物。 2. 根据权利要求 1 所述的方法， 其中温度处于 60-100的范围。 3.根据权利要求1所述的方法， 其中铈(IV)化合物选自铈硝酸盐、 铈硝酸铵盐、 铈硫酸 盐、 铈硫酸铵盐、 铈醇盐及其混合物。 4.根据权利要求1所述的方法， 其中锆(IV)化合物选自锆。
5、羧酸盐、 锆卤化物、 锆卤氧化 物、 锆碳酸盐、 锆硝酸盐、 锆含氧硝酸盐、 锆硫酸盐及其混合物。 5. 根据权利要求 1 所述的方法， 其中铝氧化物具有大于 1 微米的平均粒度。 6. 根据权利要求 1 所述的方法， 其中铝氧化物是经稀土金属或碱土金属稳定化的铝氧 化物。 7. 根据权利要求 6 所述的方法， 其中经稀土金属或碱土金属稳定化的铝氧化物包含 0.1-20wt的稀土金属或碱土金属。 8. 根据权利要求 6 所述的方法， 其中经稀土金属或碱土金属稳定化的铝氧化物含有选 自镧、 钕、 镨、 钇、 钡和锶的稀土金属或碱土金属。 9. 根据权利要求 1 所述的方法， 其中将稀土金属或过渡。
6、金属化合物与铈 (IV) 化合物、 锆 (IV) 化合物和铝氧化物的浆料合并以生成反应浆料。 10.根据权利要求9所述的方法， 其中反应浆料的稀土金属或过渡金属:铈和锆的摩尔 比为 0.001-10。 11. 根据权利要求 1 所述的方法， 其中沉淀剂选自碱金属和碱土金属碳酸盐、 铵和烷基 铵碳酸盐、 铵和烷基铵氢氧化物、 碱金属和碱土金属氢氧化物、 水溶性有机碱化合物及其混 合物。 12. 根据权利要求 1 所述的方法， 其中在煅烧步骤 (c) 之前， 使铈 - 锆 - 铝氧化物颗粒 经过选自过滤、 洗涤和喷雾干燥的一个或多个步骤。 13. 根据权利要求 1 所述的方法， 其中煅烧步骤 (c。
7、) 在 400-1000的温度进行。 14. 通过根据权利要求 1 所述的方法制备的二氧化铈 - 氧化锆 - 氧化铝复合氧化物。 15. 三效催化剂， 其包含一种或多种铂族金属和通过根据权利要求 1 所述的方法制备 的二氧化铈 - 氧化锆 - 氧化铝复合氧化物。 16. 用于处理来自内燃机的废气的方法， 其包括将废气与根据权利要求 15 所述的三效 催化剂接触。 权 利 要 求 书 CN 103889554 A 2 1/6 页 3 用于制备二氧化铈 - 氧化锆 - 氧化铝复合氧化物的方法及 其应用 发明领域 0001 本发明涉及用于制备二氧化铈 - 氧化锆 - 氧化铝复合氧化物的方法， 和通过。
8、本发 明的方法制备的复合氧化物的应用。 0002 发明背景 0003 内燃机产生含有多种污染物 ( 包括烃、 一氧化碳和氮氧化物 ) 的废气。许多不同 的技术已经应用到排气系统以在废气进入大气之前对其进行清洁。对于汽车应用来说， 最 常用的催化剂是 “三效催化剂” (TWC)。TWC 起到三个主要作用 ： (1) 氧化 CO ； (2) 氧化未燃 烧的烃 ； 和 (3) 将 NOx还原为 N2。 0004 TWC 需要谨慎的发动机管理技术以确保发动机在或接近化学计量条件 ( 空气 / 燃 料比， 1) 运行。但是， 在运行周期中的各个阶段， 需要发动机在非化学计量条件运行。 当发动机富燃运转时。
9、 (1) 储存氧， 在较富燃期间释放氧以扩展有效的操作范围 (operating envelope)。 0005 铈 - 锆复合氧化物广泛用作三效催化剂中的氧储存组分 (OSC)， 并且是许多环境 催化剂中的关键组分， 这是由于它们独特的氧储存 / 释放性能和良好的水热稳定性。但是， 当暴露于升高的温度， 铈 - 锆混合氧化物仍会发生剧烈烧结， 这通常还导致它们氧储存容 量的显著降低。为了进一步改进热稳定性， 对具有另外的元素的铈 - 锆复合氧化物进行了 研究。 0006 已经报道了将氧化铝引入铈 - 锆氧化物， 作为改进该材料的耐热性和增强氧储存 /释放性能的手段。 在日本公开7-30031。
10、5中， 将铈-锆盐前体浸渍到氧化铝氧化物上。 在美 国专利 5,883,037 中， 将铈 - 锆氢氧化物沉淀， 然后与混合氧化铝以形成混合物。在美国专 利6,306,794和6,150,288， 以及PCT国际申请WO2006/070201中， 描述了通过铈/锆/铝盐 前体的共沉淀来制备均匀的铝 - 铈 - 锆复合氧化物。在美国申请公布 2007/0191220A1 中， 描述了在铈 - 锆氧化物上具有氧化铝表面涂层的材料。在美国申请公布 2011/0171092A1 中， 将铈 - 锆复合氧化物与 - 氧化铝粉、 氧化锆粉和含有铂和铑化合物的水一起球磨， 以 生成浆液， 然后将该浆液涂覆到。
11、流通式整料上以生成废气净化催化剂。 0007 在二氧化铈-氧化锆-氧化铝复合氧化物的制备以及它们在废气处理系统中的应 用仍需要进一步的改进。本发明人已经发现了制备二氧化铈 - 氧化锆 - 氧化铝复合氧化物 的新方法， 该方法提供了具有用于清洁内燃机废气的增强的氧储存 / 释放容量的材料。 发明内容 0008 本发明包括用于制备二氧化铈-氧化锆-氧化铝复合氧化物的方法和该材料的应 用。 该方法包括在高于40的温度将铈(IV)化合物和锆(IV)化合物与铝氧化物的浆料合 并以生成反应浆料， 然后将该反应浆料与沉淀剂接触以将不可溶的铈和锆化合物沉淀到氧 化铝上以形成铈-锆-铝氧化物颗粒， 并煅烧该铈-。
12、锆-铝氧化物颗粒以生成二氧化铈-氧 说 明 书 CN 103889554 A 3 2/6 页 4 化锆 - 氧化铝复合氧化物。二氧化铈 - 氧化锆 - 氧化铝复合氧化物用作 TWC 上的组分， 并 表现出改进的 CO、 NOx和烃转化率。 0009 发明详细说明 0010 本发明是用于制备二氧化铈 - 氧化锆 - 氧化铝复合氧化物的方法。该方法包括首 先在高于40的温度将铈(IV)化合物和锆(IV)化合物与铝氧化物的浆料合并以生成反应 浆料。 0011 尽管本发明的方法不受到对具体铈 (IV) 化合物的选择的限制， 但是可用于本发 明中适合的铈(IV)化合物包括但不限于铈(IV)的硝酸盐、 硝。
13、酸铵盐、 硫酸盐、 硫酸铵盐、 醇 盐(例如异丙醇盐)及其混合物。 优选的铈(IV)化合物包括硝酸铈(IV)和硝酸铵铈(IV)。 0012 适合的锆 (IV) 化合物包括但不限于锆 (IV) 的羧酸盐 ( 例如醋酸盐、 柠檬酸盐 )、 卤化物 ( 例如氯化物、 溴化物 )、 卤氧化物 ( 例如氯氧化物 )、 碳酸盐、 硝酸盐、 含氧硝酸盐、 硫酸盐及其混合物。优选的锆 (IV) 化合物包括含氧硝酸锆 (IV) 和氯氧化锆 (IV)。 0013 可用于本发明的实践的适合的铝氧化物是含有主要比例的氧化铝 (Al2O3) 的固体 氧化物， 优选为多孔的， 其中具有遍布其结构的很多孔、 空隙和间隙。 。
14、总的来说， 适合的铝氧 化物进一步的特征在于具有相对于其质量的大比表面积。 在此使用并且本领域中一般用来 表示表面积与质量关系的术语是 “比表面积” 。出于本发明的目的， 铝氧化物优选具有至少 10m2/g 的比表面积， 更优选为 50m2/g 至 500m2/g， 最优选为 80m2/g 至 300m2/g。 0014 优选的铝氧化物包括各种形式的氧化铝， 包括公知的氧化铝如 - 氧化铝、 - 氧 化铝、 - 氧化铝、 - 氧化铝和活性氧化铝。活性氧化铝是部分羟基化的铝氧化物， 其化学 组成可以由式 Al2O(3-x)(OH)2x来代表， 其中 x 范围为约 0-0.8。 0015 铝氧化物。
15、优选具有大于 0.05m( 微米 ) 的平均粒度， 更优选为约 0.11m- 约 400m， 最优选为大于 1m， 尤其是 1m- 约 40m. 0016 优选地， 铝氧化物的孔体积为约 0.1- 约 4.0mL/g， 更优选为约 0.1- 约 2.0mL/g， 最 优选为约 0.1- 约 1.0mL/g。平均孔径通常为约 10- 约优选为约 20- 约 最优选为约 50- 约 0017 优选地， 铝氧化物是经稀土金属或碱土金属稳定化的铝氧化物， 更优选该经稀土 金属或碱土金属稳定化的铝氧化物含有选自镧、 钕、 镨、 钇、 钡和锶的稀土金属或碱土金属。 优选地， 该经稀土金属或碱土金属稳定化的。
16、铝氧化物包含 0.1-20wt的稀土金属或碱土金 属。 0018 将铈和锆化合物与铝氧化物浆料合并以生成反应浆料可以通过任何常规方法来 实现。优选地， 首先通过将铝氧化物加入溶剂来形成铝氧化物浆料。溶剂优选为水。铝氧 化物浆料优选含有 0.1-50wt的铝氧化物， 更优选为 1-20wt。然后将浆料加热至高于 40的温度， 优选高于 50， 最优选为 60 -100的温度， 然后加入铈 (IV) 化合物锆 (IV) 化合物。加入铈和锆的顺序并不特别关键， 因此可见先加入铈， 可以先加入锆， 或者可以同 时加入铈和锆化合物。 0019 任选地， 还可以将稀土金属或过渡金属化合物与铈化合物、 锆化。
17、合物和铝氧化物 浆料合并以形成反应浆料。将稀土金属或过渡金属化合物加入铝浆料可以在加热至高于 40的温度之前， 在加入铈 (IV) 化合物和 / 或锆 (IV) 化合物之前或之后， 或者与加入铈 说 明 书 CN 103889554 A 4 3/6 页 5 (IV) 化合物和 / 或锆 (IV) 化合物同时。稀土金属优选选自镧、 钕、 镨和钇化合物。过渡金 属优选选自铁、 锰、 钴和铜化合物。优选地， 加入稀土金属或过渡金属化合物以使得反应浆 料中稀土金属或过渡金属 : 铈和锆的摩尔比 ( 稀土金属或过渡金属的摩尔数 )/( 铈的摩 尔数 + 锆的摩尔数 ) 为 0.001-10。 0020 。
18、通常， 用来制备二氧化铈 - 氧化锆 - 氧化铝复合氧化物的方法包括形成反应混合 物， 其中浆料添加剂的重量比 ( 定义为二氧化铈的重量百分比， 氧化锆的重量比， 和 Al2O3 的重量比 ) 优选包括以下重量比 ： CeO2:ZrO2:Al2O3 0.1-70:0.1-70:95-10， 更优选为 5-60:5-60:90-20。Ce:Zr 的重量比优选为 0.05-19， 更优选为 0.25-1.5。 0021 形成反应浆料之后， 将该反应浆料与沉淀剂接触以使不可溶的铈和锆物类沉淀到 铝氧化物上并形成铈 - 锆 - 铝氧化物颗粒。 0022 沉淀剂是能够使可溶的铈(IV)化合物和可溶的锆(。
19、IV)化合物从水溶液中沉淀出 来的任何化合物。 沉淀剂通常为碱性化合物， 可以选自任何适合的碱性材料， 优选例如碱金 属和碱土金属碳酸盐、 铵和烷基铵碳酸盐、 铵和烷基铵氢氧化物、 碱金属和碱土金属氢氧化 物、 水溶性有机碱化合物及其混合物。沉淀剂优选为氢氧化铵或氢氧化钠。 0023 通过沉淀步骤形成后， 铈 - 锆 - 铝氧化物颗粒优选通过使用本领域公知的技术进 行分离。这些包括过滤、 倾析、 蒸发、 洗涤或喷雾干燥。优选地， 铈 - 锆 - 铝氧化物颗粒经过 滤， 然后用水或另一种溶剂洗涤以分离颗粒， 之后煅烧。在另一实施方案中， 铈 - 锆 - 铝氧 化物颗粒经过喷雾干燥 ( 或快速干燥。
20、 ) 以形成颗粒尺寸的微球。通过使浆料混合物进行快 速干燥， 清除水同时活化铈 - 锆 - 铝氧化物， 从而形成微球。得到的微球通常粒度为 5-100 微米。 0024 最后煅烧铈 - 锆 - 铝氧化物颗粒以生成二氧化铈 - 氧化锆 - 氧化铝复合氧化物产 物。煅烧通常通过加热铈 - 锆 - 铝氧化物颗粒来进行， 优选在氧化气氛例如空气或氮 / 氧 混合物下， 在升高的温度进行。煅烧的优选温度范围为 400-1000。通常， 约 0.5-24 小时 的煅烧时间将足以生成二氧化铈 - 氧化锆 - 氧化铝复合氧化物产物。 0025 本发明还包括通过本发明的方法制备的二氧化铈 - 氧化锆 - 氧化铝。
21、复合氧化物， 和包含一种或多种铂族金属和二氧化铈 - 氧化锆 - 氧化铝复合氧化物的三效催化剂。铂族 金属 (PGM) 优选为铂、 钯、 铑或其混合物 ； 特别优选铂、 铑及其混合物。PGM 适合的负载量为 0.04-7.1g/L(1-200g/ft3) 催化剂体积。 0026 三效催化剂优选涂覆在基底上。该基底优选为陶瓷基底或金属基底。陶瓷基底可 以由任何适合的耐火材料制成， 例如氧化铝、 二氧化硅、 二氧化钛、 二氧化铈、 氧化锆、 氧化 镁、 沸石、 氮化硅、 碳化硅、 硅酸锆、 硅酸镁、 硅铝酸盐和金属硅铝酸盐 ( 例如堇青石和锂辉 石 )， 或者其任意两种或多种的混合物或混合氧化物。。
22、特别优选堇青石 ( 一种镁硅铝酸盐 ) 和碳化硅。 0027 金属基底可以由任何适合的金属制成， 特别是耐热金属和金属合金， 例如钛和不 锈钢以及含有铁、 镍、 铬和 / 或铝还有其他痕量金属的铁素体合金。 0028 基底可以是过滤器基底或流通式基底， 最优选为流通式基底， 尤其是蜂窝状整料。 基底通常经设计以提供机动车废气从中穿过的许多通道。通道的表面负载有催化剂。 0029 三效催化剂可以通过任何已知手段加入到基底。 例如， 可以将复合氧化物或含PGM 的复合氧化物催化剂作为活化涂层(一种结合到基底表面的多孔的高表面积层)施涂并结 说 明 书 CN 103889554 A 5 4/6 页 。
23、6 合到基底。活化涂层通常从水基浆料施涂到基底， 然后干燥和在高温煅烧。只要将复合氧 化物活化涂覆到基底上， 则PGM金属可以负载到干燥的活化涂层载体层上(通过浸渍、 离子 交换等 )， 然后干燥和煅烧。 0030 本发明还包括处理来自内燃机的废气， 特别是用于处理来自汽油机的废气。该方 法包括将废气与本发明的三效催化剂接触。 0031 以下实施例只用于阐释本发明。 本领域技术人员将会认识到处于本发明的精神和 权利要求书的范围之内的许多改变。 0032 实施例 1 ： 制备 Ce-Zr-Al 复合氧化物 0033 催化剂 1A ： 将蒸馏水 (495kg) 中的 La 掺杂的 - 氧化铝 (2。
24、2.5kg， 含有 4 La2O3， d50 20m) 的浆料加热到 70， 然后加入硝酸铈 (IV) 水溶液 (37.2kg， 16.3wt的 Ce)、 含氧硝酸锆水溶液(27.0kg， 14.6wt的Zr)和氢氧化铵水溶液(31kg， 29wt的NH4OH)。 将 反应混合物在 70加热 1 小时， 同时保持 pH 值在 8 以上， 然后过滤和用蒸馏水洗涤。在静 态烘箱中将湿饼滤液在 110在空气中加热 12 小时， 然后在空气中在 500煅烧 4 小时以 获得催化剂 1A。催化剂 1A 含有 21wt的 CeO2和 15wt的 ZrO2。 0034 催化剂1B ： 按照催化剂1A的程序制。
25、备催化剂1B， 只是使用含有4La2O3的胶态勃 姆石 (3.23kg， d50 70nm) 代替 La 掺杂的 - 氧化铝， 并在 70kg 蒸馏水成浆， 使用 5.30kg 硝酸铈 (IV) 溶液、 3.86kg 含氧硝酸锆溶液和 4.5kg 氢氧化铵溶液来制备催化剂 1B。催化 剂 1B 含有 21wt的 CeO2和 15wt的 ZrO2。 0035 对比实施例 2 ： 制备氧化铝和 Ce-Zr 氧化物的物理混合物 0036 对比催化剂 2 ： 通过以下来制备 Ce-Zr 氧化物和 Al2O3的物理混合物 ： 将含有 4 La2O3的 - 氧化铝与铈 - 锆复合氧化物共混， 该铈 - 锆。
26、复合氧化物通过将硝酸铈 (IV) 水 溶液 (18.2kg， 7.7wt的 Ce)、 含氧硝酸锆水溶液 (6.3kg， 14.8wt的 Zr) 和氢氧化铵水溶 液 (7kg， 29wt的 NH4OH) 在 70合并来生成， 然后在 70加热 1 小时同时保持 pH 值在 8 以上， 然后过滤和用蒸馏水洗涤。 在静态烘箱中将湿饼滤液在110在空气中加热12小时， 然后在空气中在 500煅烧 4 小时以获得对比催化剂 2。对比催化剂 2 含有 21wt的 CeO2 和 15wt的 ZrO2。 0037 实施例 3 ： 实验室测试程序和结果 0038 通过在 1000在空气中烧制 4 小时来对催化剂。
27、 1A 和 1B 和对比催化剂的粉末样 品进行热耐久性测试。烧制后， 使用 BET 表面积、 XRD 晶体结构和氧释放容量对样品进行表 征。 0039 BET 表面积结果列于表 1。催化剂 1A 具有最高的表面积， 然后是对比催化剂 2， 再 然后是催化剂1B。 催化剂1B表面积较低归因于与-氧化铝相比勃姆石的热耐久性较低。 催化剂 1A 和对比催化剂 2 均采用 - 氧化铝。催化剂 1A 具有更高的表面积， 表明本发明 方法对于增大表面积的益处。 0040 催化剂的 XRD 测试证明催化剂 1A 和催化剂 1B 表现出单一的 Ce0.5Zr0.5O2晶相。相 反， 对比催化剂 2 表现出混合。
28、的铈 - 锆相。这些结果清楚地证明本发明的方法可以得到更 好的相均一性。 0041 通过 H2-TPR( 程序升温还原 ) 实验来确定氧释放峰值温度。在可以分配给将 Ce(IV) 还原为 Ce(III) 和从 Ce(IV) 释放氧的多种温度， 催化剂的 H2-TPR 结果均给出一个 说 明 书 CN 103889554 A 6 5/6 页 7 主要峰， 不过对比催化剂 2 的峰非常宽。结果示于表 1。从催化剂 1A 和 1B 的氧释放出现在 比对比催化剂 2 更低的温度。 0042 在 100-500、 500-600和 600-900三个温度范围确定 Ce(IV) 还原为 Ce(III) 的。
29、百分比。结果示于表 2。结果显示， 在 100-500的低温范围， 催化剂 1A 与对比催化剂 2 相比具有约两倍的 Ce(IV) 还原量， 还证明通过本发明的方法制备的材料在较低温度可以 更有效地释放氧。 0043 在较低温度更有效地释放氧的能力， 对于环境排放补救中的催化剂应用来说， 是 需要的特性。 0044 实施例 4 ： 发动机测试程序和结果 0045 对比催化剂 4A 是商业三效 (Pd-Rh) 催化剂， 采用通过将商业铈 - 锆混合氧化物 (Ce:Zr 1 摩尔比 ) 与商业 La- 稳定化的氧化铝 (4 La2O3) 以 0.57:1 重量比共混而生成 的 Ce-Zr-Al 混。
30、合氧化物。 0046 催化剂 4B 与对比催化剂 4A 相同， 只是将对比催化剂 4A 中所用的 Ce-Zr-Al 混合 氧化物用催化剂 1A 的二氧化铈 - 氧化锆氧化铝复合氧化物代替。 0047 根据废气排放联邦测试程序 (FTP) 按照 EPA 认证程序和容差对对比催化剂 4A 和 催化剂 4B 进行测试。 0048 2.3L 发动机机动车 FTP 测试 ： 将三效催化剂在汽油机中在 924的最高温度老化 100 小时。在 2.3L 汽油机动车上测试经老化的催化剂 (4A 和 4B) 在 FTP 周期期间的排气管 NOx、 烃 (HC) 和 CO 排放。结果示于表 3， 其显示了当使用催。
31、化剂 4B 时， 与对比催化剂 4A 相 比， 排放中百分比降低。 0049 3.5L 发动机机动车 FTP 测试 ： 将三效催化剂在汽油机中在 877的最高温度老化 100 小时。在 3.5L 汽油机动车上测试经老化的催化剂 (4A 和 4B) 在 FTP 周期期间的排气管 NOx、 HC 和 CO 排放。结果示于表 3， 其显示了当使用催化剂 4B 时， 与对比催化剂 4A 相比， 排 放中百分比降低。 0050 发动机测试结果显示， 对于采用本发明的二氧化铈 - 氧化锆 - 氧化铝复合氧化物 的三效催化剂体系来说， NOx、 CO 和烃排放显著降低。 0051 表 1 ： 测试结果 00。
32、52 催化剂BET S.A.(m2/g)H2-TPR 中的峰值温度 ( )1 1A95455 1B73508 2*83540 0053 * 对比实施例 0054 1 在空气中 1000 /4h 0055 表 2 ： 在三个温度范围的铈还原 (IV 至 III) 0056 说 明 书 CN 103889554 A 7 6/6 页 8 温度范围 ( ) 催化剂 1A催化剂 1B对比催化剂 2* 100-50048.427.723.7 500-60019.940.336.1 600-90031.829.240.3 0057 * 对比实施例 0058 表 3 ： 与对比催化剂 4A 相比， 使用催化剂 4B 的排放减少 0059 发动机 NOx减少 ( )CO 减少 ( ) NMHC1减少 ( ) 2.3L21512 3.5L52429 0060 1NMHC 非甲烷烃 说 明 书 CN 103889554 A 8 。