本发明是一种从含金、银矿石、金精粉、尾矿渣及难浮选贫矿中直接浸提金、银的方法。 从矿石、金精粉中提取金、银的传统方法是氰化法。该方法工艺成熟,操作简单,成本低。但只适于一般类型矿,其试剂剧毒,严重污染环境,银回收率低,不能直接处理硫化矿,对高硫、砷、锑、铋、铜、铅、碳泥质等矿选择性差,金、银回收率都很低,尾矿含金量高。此外,对难浮选矿无法有效回收。为此,随难处理矿逐渐成为主要提金对象,无毒非氰提金法迅速发展,如硫脲法、硫代硫酸盐法、水氯化法,石硫合剂法及溴化法等,这些方法中,除硫脲法在国内外工业界已有初步应用外,其余尚未见报道用于生产。硫脲已被公认为是最有前途取代氰化法的方法,已在某些难处理矿的金、银提取中显出技术和经济优势。
但是初步应用表明,传统硫脲法工艺尚不成熟,试剂消耗大,成本高。目前已有一些典型的改进工艺,如德国的SKW法(J.Metals,6.1984),是在浸出剂中加入SO2气体,使已氧化的硫脲的一次产物二硫甲醚可逆还原,从而使浸出剂达到稳定,并能消除表面钝化,以提高浸出率。用该方法硫脲可降到0.57kg/T矿,SO2,5.8kg/T,是目前较有效,硫脲消耗低的方法。但该方法的缺点是:所加入的SO2气体污染环境,氧化剂消耗大,由于采用一段浸出,所以浸出率不高,多数矿成本大于氰化法,同时未综合利用浸液中的有价金属。澳大利亚的改性硫脲法即MTL法,采用的是循环使用浸出剂法,即在浸液中加入螯合剂,使浸液循环使用多次,从而提高硫脲利用率,成本虽小于氯化法,但仍高于SKW法,且工艺复杂,浸出率较低,适合温度较高环境。
为克服上述缺点,本发明对试剂消耗机理进行了深入研究,发现常规硫脲法浸出金、银属扩散控制区,存在一个浸出剂与氧化剂浓度之比最佳值,按此配比,可达到最高浸出率,且生产周期短;同时,本发明采用了对含金矿物的特殊预处理方法,去除矿物中过多可溶性杂质,并利用其中部分可溶性氧化剂,不加或少加氧化剂,添加剂,采取了适当减少浸出酸度,降低介质酸度,可以减少酸耗和杂质溶出量,提高选择性,并有利于设备、材料选用;采用两段浸出法,可提高金、银浸出率。通过上述手段,达到昂贵主试剂用量少,辅助试剂用量也较少,浸出率高,生产周期短,对环境无污染,且综合利用了工业含SO2烟气,同时从预处理液和浸提、洗液中综合回收有价金属的目的,从而实现工艺及生产的优化控制。
本发明提取金、银的具体方法如下:
1.特殊预处理过程:
先将原矿、渣经破碎磨至-200目以上,金精粉和尾矿免磨,矿物经特殊预处理后,固相用于浸出金、银,处理液循环数次后,综合回收金、银、铜等有价金属。
2.浸出过程:
本发明采用两段浸出。第一段浸出:浸出液是由水、硫脲、硫酸、添加剂配制而成。硫脲浓度在2~10g/l之间,将浸液与物料以5∶1~1∶1比例混合。添加剂为含SO2工业烟气,其用量与硫脲浓度之比在1∶10~10∶1之间。浸出介质酸度PH为1.5~4.5,在常压下浸提温度为293K~330K,视预处理情况及矿物类型,不加或适当加入氧化剂三价铁(以硫酸铁铵盐或氧化铁形式加入)。浸出剂硫脲与氧化剂三价铁摩尔浓度之比最佳值在1∶10~1∶1之间。适当搅拌、调浆。浸出过程进行0.5~6小时,然后固液分离,滤液返回浸出。第二段浸出:其液固比、温度、介质酸度等与第一段浸出相同,硫脲浓度减小,浸出时间0.5~6小时。第二段浸出液可循环使用二次后,再从中回收金、银、铜等有价金属,然后废液弃之。洗涤液经适当补充试剂后,做浸出液。
3.金属回收过程:
浸出贵液用还原沉淀分离法回收金、银、铜等有价金属,或用分步沉淀分离法一次分离金、银,还原沉淀铜等。
利用本发明方法浸提金、银,其主要优点是:各种试剂总消耗量降低,尤其是昂贵主试剂用量降低,因而成本降低,由于发现了硫脲和三价铁浓度的最佳比值,由此配制的浸出液能在给定硫脲浓度下达到动力学最大速率,缩短浸提周期,提高浸出率,同时可从预处理液和浸提液中综合回收有价金属,使生产工艺优化控制。
以下将结合实例进一步描述:
例一,氧化矿
取含金44.8g/t精粉,银153.3g/t,铅8.21%,铁2.6%,硫5.8%,二氧化硅56.0%的精粉100g,经特殊预酸洗后,固液分离,固相用于提取金、银,并按液固比4∶1调浆,硫脲浓度6g/l,亚硫酸4g/l,介质PH为1.5,加氧化铁2g/l在298K浸出6小时,金的一段浸出率为85.1%,二段总浸出率为98.9%,银的一段浸出率为68.7%,二段浸出率为89.1%,试剂消耗硫脲为0.26kg/t,硫酸3kg/t,亚硫酸2.7kg/t,贵液用铝粉还原,沉淀金、银、铜等有价金属,沉淀完全。
例二,硫化矿
取含金52.8g/t,银43.4g/t,铜1.55%,铅1.6%,铁34.6%,硫29.3%,二氧化硅17.17%的金精粉100g,用特殊预酸洗0.5小时,用液固比5∶1,硫脲浓度为5g/l,加入铁离子浓度1.8g/l作氧化剂,温度303K,PH为2,搅拌浸出1小时,金的一次浸出率为84.3%,银的一次浸出率为51.2%,第二段浸出2小时,金的总浸出率为97.3%,银的浸出率为80.4%,硫脲消耗0.31kg/t,硫酸消耗2.67kg/t,亚硫酸消耗2.1kg/t。贵液经沉淀法一次分离得纯金,硫化银和氢氧化铜再进一步分离可得纯金属。
例三,混合难处理矿
取含金60.1g/t,银93.3g/t,铜1.45%,铅2.5%,砷1.3%,铁26.25%,硫20.1%,二氧化硅28.0%,锌1.18%,碳0.03%的精粉100g,经特殊预酸洗,固液分离后,按液固比3∶1,加入硫脲浓度为8g/l,加铁离子浓度3.2g/l,PH取3,温度300K,浸出2小时,金的一次浸出率为82.9%,银地一次浸出率为48.3%,二段总浸出率金为96.8%,银的浸出率为78.9%,贵液用锌粉还原后,可得合质金、银、铜沉淀。
本方法除适用于普通含金银氧化、硫化矿外,更适于高硫、砷、锑、铋、铅、铜、泥碳质矿等物料中提取金、银。