耐水解及高弹力鞋材制法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN93100122.6

申请日:

1993.02.08

公开号:

CN1090865A

公开日:

1994.08.17

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

专利权的视为放弃|||公开|||

IPC分类号:

C08L67/04; B29C67/24; //B29K31:50

主分类号:

C08L67/04; B29C67/24; //B29K31:50

申请人:

张崇棠;

发明人:

张崇棠

地址:

中国台湾

优先权:

专利代理机构:

永新专利商标代理有限公司

代理人:

程伟

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内容摘要

本发明涉及一种耐水解及高弹力的鞋材制法,其主要是由耐水解的原料PTMG(POLYTETRAMETHYLENE ETHER GLYCOL)或PCL(POLYCAPROLACTONE)与异氰酸盐MDI(METHYLENE DIISOCYANATE)的预聚合物反应而成;其主要原料分为主剂与硬化剂,其中主剂的配方由PTMG或PCL配合发泡剂、架桥剂、触媒剂等组成,而硬化剂是为PTMG与MDI的预聚合物混合而成;将主剂与硬化剂以适当比例经高速搅拌混合注入模具,经发泡、烘箱加热作业,定型脱模后即得耐水解及高弹性的PU发泡鞋材。

权利要求书

1: 一种耐水解及高弹力的鞋材制法,其特征是该方法包括以下的步骤: a、主剂的制备:由耐水解的原料PTMG(POLYTETRAMETHYLENE  ETHER  GLYCOL)、发泡剂、架桥剂、触媒剂混合形成主剂; b、硬化剂的制备:将耐水解的原料PTMG与异氰酸盐MDI  (METHYLENE  DIISOCYANATE)的预混合物混合形成硬化剂; c、混合搅拌:将主剂与硬化剂以1∶1的比例在搅拌机中混合后,经PU灌注机注入模具; d、模压发泡成型:将上述混合物经模压发泡后,再置入烘箱内加热,再经定型、脱膜后,即得到耐水解及高弹性的PU发泡鞋材。
2: 按权利要求1所述的耐水解及高弹力的鞋材制法,其特征在于:主剂中的PTMG为90%、发泡剂为1%、架桥剂为8%、触媒剂为1%(均为重量百分比)。
3: 按权利要求1所述的耐水解及高弹力鞋材制法,其特征在于:硬化剂中的PTMG为40%、MDI为60%的预聚合物(均为重量百分比)。
4: 按权利要求1所述的耐水解及高弹力鞋材的制法,其特征在于:主剂中的发泡剂为水和氟氯碳化物的混合物。
5: 按权利要求1所述的耐水解及高弹力鞋材的制 法,其特征在于:主剂中的架桥剂为丙二醇。
6: 按权利要求1所述的耐水解及高弹力鞋材的制法,其特征在于:主剂中的触媒剂为二胺类。
7: 按权利要求1所述的耐水解及高弹力鞋材的制法,其特征在于:主剂中和硬化剂中的PTMG可用PCL(POLYCAPROLACTONE)代替。
8: 按权利要求1所述的耐水解及高弹力鞋材的制法,其特征在于:硬化剂的混合温度为50~60℃、混合时间为10~12小时、混合压力为常压。
9: 按权利要求1所述的耐水解及高弹力鞋材的制法,其特征在于:模压成型温度为50~60℃、模压成型压力为4~8kg/cm 2 ,模压成型时间为5~7分钟。
10: 按权利要求1所述的耐水解及高弹力鞋材的制法,其特征在于:发泡温度为40~45℃、发泡压力为4~6kg/cm 2 、发泡时间为50秒。
11: 按权利要求1所述的耐水解及高弹力鞋材的制法,其特征在于:烘箱的温度为60~70℃、烘烤时间为3~5分钟。
12: 一种耐水解及高弹力的鞋材制法,其特征是该方法包括如下步骤: a、主剂的制备:由90%耐水解的原料PTMG或PCL、1%的水和氟氯碳化物的混合物组成的发泡剂、8%的丙二醇和1%的二胺类混合形成主剂(均为重量百分比); b、硬化剂的制备:将40%的耐水解原料PTMG与60%的异氰酸盐MDI的预聚合物混合形成硬化剂(均为重量百分比); c、混合搅拌:将主剂与硬化剂以1∶1的比例在搅拌机中混合后,经PU灌注机注入模具; d、模压发泡成型:将上述混合物注入模具后,在模压成型成型温度为50~60℃、模压成型压力为4~8kg/cm 2 、模压成型时间为5~7分钟过程中,其发泡温度为40~45℃、发泡压力为4~6kg/cm 2 、发泡时间为50秒。再将模压发泡成型物置入烘箱内加热,烘箱的温度为60~70℃、烘烤时间为5~7分钟。再经定型、脱模后,即得到耐水解及高弹性的PU发泡鞋材。

说明书


本发明涉及一种鞋材制法,特别是涉及一种耐水解及高弹力的鞋材制法。

    按现有制造PU鞋材的制造方法,一种是以聚酯(POLYESTER)为主剂料所制成做为PU中底的方法,另种则为以聚醚(POLYETHER)为主剂料所制成做为PU中底的方法,其中,前者制成的鞋底虽具有高弹性的特性,然而耐水解性却不佳(如图2、图3所示,并比较之),若将其置放两年后便会自然水解而成粉碎状,此是PU鞋底的商品化的最大问题;而后者虽耐水解性较良好,然而其物理性质(拉力、撕裂、延伸率、耐磨性、耐候性)则不佳,不合乎PU中底的物性需求;此外,有种以EVA制成的鞋料,其虽不易水解,即也产生物理性差的现象;因此,以现有配料制成的鞋底,均普遍产生有耐水解性良好弹性不佳,或弹性佳耐水解性差的现象。

    为了克服现有技术的不足,本发明的主要目的在于提供一种可克服水解,增加弹性的鞋材制备方法;经该方法制得的鞋体更具弹性、舒适性、从而减缓产品的老化速度。

    本发明提供一种耐水解及高弹力的鞋材制法,包括以下步骤:

    a、主剂的制备:由90%耐水解的原料聚二丁基乙二醇醚(POLYTETRAMETHYLENEETHER  GLYCOL,缩写PTMG)或聚己酸内酯(POLYCAPROLACTONE,缩写PCL)、1%地水和氟氯碳化物的混合物组成的发泡剂、8%的丙二醇和1%的二胺类混合形成主剂(均为重量百分比);

    b、硬化剂的制备:将40%的耐水解原料PTMG与60%的异氰酸盐亚甲基二异氰酸盐(METHYLENE  DIISOCYANATE,缩写MDI)的预聚合物混合形成硬化剂(均为重量百分比);

    c、混合搅拌:将主剂与硬化剂以1∶1的比例在搅拌机中混合后,经PU灌注机注入模具;

    d、模压发泡成型:将上述混合物注入模具后,在模压成型成型温度为50~60℃、模压成型压力为4~8kg/cm2、模压成型时间为5~7分钟过程中,其发泡温度为40~45℃、发泡压力为4~6kg/cm2、发泡时间为50秒。再将模压发泡成型物置入烘箱内加热,烘箱的温度为60~70℃、烘烤时间为5~7分钟。再经定型、脱模后,即得到耐水解及高弹性的PU发泡鞋材。

    由上述说明可知,本发明相比现有技术具有如下优点:

    藉由上述配料的发明,使其制成的鞋材具耐水解及高反弹等性质,有效地使鞋体更具弹性、舒适的高功能性,更大幅减缓产品的老化速度;利用其特殊功能,使运动者得以完全发挥运动技巧的潜能。

    以下结合附图进一步对本发明的方法进行详细描述。

    附图简要说明:

    图1为本发明耐水解及高弹力的鞋材制法的流程图。

    图2为本发明与现有配料的耐水解性比较图。

    图3为本发明与现有配料的抗拉性比较图。

    图4为本发明与现有配料的回弹性比较图。

    图5为本发明与现有配料的耐侯性比较图。

    如图1所示,本发明的制造流程大致与现有技术相仿,其流程是先准备材料A(即准备主剂与硬化剂),将该等材料高速搅拌混合B,再将已经均匀混合的材料经PU灌注机注入模具C的动作注入模具内,经一段时间发泡D后,置入烘箱内加热E,经定型、脱膜F后即得耐水解及高弹性的PU发泡鞋材。

    实施例1

    本发明的耐水解及高弹力鞋材的制造方法,包括以下步骤:

    1、主剂的制备

    将36公斤的耐水解原料PTMG(POLYTETRAMETHYLENE  ETHER  GLYCOL)与0.4公斤的水和CFC(氟氯碳化物)混合物组成的发泡剂、3.2公斤的丙二醇架桥剂、0.4公斤的二胺类触媒剂均匀混合调配成主剂。

    2、硬化剂的制备

    将16公斤的耐水解原料PTMG与24公斤的异氰酸盐MDI(METHYLENE  DIISOCYANATE)的预聚合物,在温度为50℃、常压下,经10小时混合得到硬化剂。

    上述PTMG的化学分子式为HO-(CH2CH2CH2CH2O)n-H,为杜邦公司的N-650~N-3000。

    3、混合搅拌

    将上述制备的主剂与硬化剂以1∶1的比例,在搅拌机中,高速搅拌混合后(搅拌机型号为:MECAP的747B6.P),经PU灌注机注入模具。

    4、模压发泡成型

    将上述混合物注入模具后,在模压成型温度50℃、模压成型压力4kg/cm2下,模压成型时间为5分钟过程中,其发泡温度为40℃、发泡压力为4kg/cm2、发泡时间为50秒。再将模压发泡成型物置入烘箱内加热,烘箱的温度为60℃、烘烤时间为3分钟。再经定型、脱模后,即得到耐水解及高弹性的PU发泡鞋材。

    实施例2

    本发明的耐水解及高弹力鞋材的制造方法,包括如下步骤:

    1、主剂的制备:同实施例1

    2、硬化剂的制备:将16公斤的耐水解原料PTMG与24公斤的异氰酸盐MDI的预聚合物,在温度为60℃、常压下,经12小时混合得到硬化剂。

    3、混合搅拌:同实施例1

    4、模压发泡成型:

    将上述混合物注入模具后,在模压成型温度为60℃、模压成型压力为8kg/cm2下,模压成型时间为7分钟过程中,其发泡温度为45℃、发泡压力为6kg/cm2、发泡时间为50秒。再将模压发泡成型物置入烘箱内加热,烘箱的温度为70℃、烘烤时间为5分钟。再经定型、脱模后,即得到耐水解及高弹性的PU发泡鞋材。

    实施例3

    本发明的耐水解及高弹力鞋材的制造方法,包括如下步骤:

    1、主剂的制备:

    将18公斤的耐水解原料PCL(POLYCAPROLACTONE)与0.2公斤的水和CFC(氟氯碳化物)混合物组成发泡剂、1.6公斤的丙二醇架桥剂、0.2公斤的二胺类触媒剂均匀混合调配成主剂。

    2、硬化剂的制备:

    将8公斤的耐水解原料PCL与12公斤的异氰酸盐MDI(METHYLENE  DIISOCYANATE)的预聚合物,在温度为50℃、常压下经10小时混合得到硬化剂。

    上述PCL的化学分子式为RO-(COCH2CH2CH2CH2CH2O)n-H为kurarayCO.,Ltd.的PMVL1000~2000。

    3、混合搅拌:同实施例1

    4、模压发泡成型:同实施例1

    实施例4

    本发明的耐水解及高弹力鞋材的制法,包括如下步骤:

    1、主剂的制备:同实施例3

    2、硬化剂的制备:

    将8公斤的耐水解原料PCL与12公斤的异氰酸盐MDI的预聚合物,在温度为60℃、常压下、经12小时混合得到硬化剂。

    上述的PCL同实施例3。

    3、混合搅拌:同实施例1

    4、模压发泡成型:同实施例2

    对比例1

    为本发明实施例1的主剂与硬化剂混合原料(a)与现有配料的聚醚(b)、聚酯(c)的分子量保持率(即耐水解性)与时间的对应比较(如图2所示),由该图可明显得知:

    本发明混合原料(a)的耐水解性均较优于现有配料的聚醚(b)、聚酯(c)的耐水解性。

    该图中若分子量保持率高于70%便具有耐水解性。

    实验条件:在70℃、95%相对湿度下进行试验。

    实验结果:1周等于1年。

    对比例2

    为本发明实施例2的主剂与硬化剂混合原料(a)与现有配料的聚醚(b)、聚酯(c)的拉伸强度保持率与时间的对应比较(如图3所示),由该图可明显得知:

    本发明混合原料(a)的拉伸强度保持率均较优于现有配料的聚醚(b)、聚酯(c)的拉伸强度保持率。

    实验结果:1周等于1年。

    对比例3

    本发明实施例1的耐水解原料PTMG或实施例3的耐水解原料PCL与现有配料的聚醚(b)、聚酯(c)的回弹性比较(如图4所示)。由该图可明显得知:本发明的耐水解原料PTMG或PCL的回弹性达60%,约是现有配料(b)、(c)的1.5倍。

    对比例4

    为本发明实施例1的耐水解原料PTMG与现有配料的聚醚、聚酯的耐候性比较(如图5所示),由该图可明显得知:在正常使用年限内,本发明的耐水解原料的拉伸强度保持率均可维持在较高状态,较现有配料的聚酯、聚醚的拉伸强度保持率一开始便呈下降趋势为佳。

    上述试验测试机为紫外线测试仪:WE-2型

    对比例5

    为本发明实施例2的耐水解原料PTMG与现有配料的聚醚、聚酯的物理性质比较(见表1),由该表可得知:

    本发明实施例2的耐水解原料PTMG的物理性质(比重、压缩变形、伸长率、耐撕裂性、拉伸强度)均优于现有配料聚酯、聚醚的物理性质。

    上述试验方法采用ASTM  D412标准。

    对比例6

    为本发明的实施例2的PTMG的鞋料水解前后的物理性质变化比较(见表2),由该表得知:

    本发明的鞋料在水解前比水解后的抗拉强度仅降低8%(差值为2.09kg/cm2),而伸长率仅降低6.7%(差值为29.5),耐撕裂强度仅降低5.6%(差值为0.8kg/cm2)。显然,本发明的鞋材于水解前后的物理性质变化不大。

    上述CNS试验方法中,CNS为台湾中央标准局制定的标准,其相应的国际标准为ASTM  D412。

    表1 本发明的PTMG与现有配料的物理性质比较PTMG聚酯聚醚比重(G/cm3)0.26-0.300.26-0.300.26-0.30压缩变形(%)小于5%小于12%小于15%伸长率(%)350以上250以上250以上耐撕裂性(kg/cm2)15以上9以上6以上拉伸强度(kg/cm2)30以上24以上15以上

    

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本发明涉及一种耐水解及高弹力的鞋材制法,其主要是由耐水解的原料PTMG(POLYTETRAMETHYLENE ETHER GLYCOL)或PCL(POLYCAPROLACTONE)与异氰酸盐MDI(METHYLENE DIISOCYANATE)的预聚合物反应而成;其主要原料分为主剂与硬化剂,其中主剂的配方由PTMG或PCL配合发泡剂、架桥剂、触媒剂等组成,而硬化剂是为PTMG与MDI的预聚合物混合。

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