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1、(10)申请公布号 CN 104363884 A (43)申请公布日 2015.02.18 CN 104363884 A (21)申请号 201380032828.9 (22)申请日 2013.06.21 1255839 2012.06.21 FR 61/692,721 2012.08.24 US A61K 8/25(2006.01) A61K 8/895(2006.01) A61Q 19/00(2006.01) A61K 8/02(2006.01) (71)申请人 莱雅公司 地址 法国巴黎 (72)发明人 P. 皮埃尔 E. 勒赫 (74)专利代理机构 中国专利代理(香港)有限公 司 720。
2、01 代理人 刘维升 万雪松 (54) 发明名称 包含疏水气凝胶颗粒和硅酮弹性体颗粒的消 光效果组合物 (57) 摘要 本发明涉及美容和 / 或皮肤病学组合物, 其 包含在生理学可接受的介质中的 : a) 至少一些疏 水气凝胶颗粒, b) 至少一些硅酮弹性体颗粒, c) 至少一种吸收皮脂的颗粒。本发明还涉及用于使 皮肤消光和 / 或用于降低它的发光的方法。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.12.22 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/EP2013/063083 2013.06.21 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2013/190138 EN 。
3、2013.12.27 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 17 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书17页 (10)申请公布号 CN 104363884 A CN 104363884 A 1/2 页 2 1. 美容和 / 或皮肤病学组合物, 其包含在生理学可接受的介质中的 : a) 至少一些疏水气凝胶颗粒 b) 至少一些不同于颗粒 c) 的硅酮弹性体颗粒, 和 c) 至少一些不同于颗粒 a) 和 b) 的吸收皮脂的颗粒, 所述组合物包含至少一个水相。 2. 如权利要求 1 所述的组合物, 其中所述疏水气凝胶颗粒具有 200 至 。
4、1500 m2/g 的比 表面积每单位质量和优选小于 1500 m 的表示为体积平均直径 (D0.5) 的尺寸。 3. 如权利要求 1 或 2 所述的组合物, 其中所述疏水气凝胶颗粒具有 600 至 1200 m2/g 并且更好地 600 至 800 m2/g 的比表面积每单位质量。 4.如权利要求1至3中任一项所述的组合物, 其中所述疏水气凝胶颗粒具有5至25 m 且更好地 5 至 20 m 的表示为体积平均直径的尺寸。 5. 如权利要求 1 至 4 中任一项所述的组合物, 其中所述疏水气凝胶颗粒具有 0.02 g/ cm3至 0.10 g/cm3且优选 0.03 g/cm3至 0.08 g。
5、/cm3的堆密度。 6. 如权利要求 1 至 5 中任一项所述的组合物, 其中所述疏水气凝胶颗粒具有 5 至 60 m2/cm3, 优选 10 至 50 m2/cm3且更好地 15 至 40 m2/cm3的比表面积每单位体积。 7. 如权利要求 1 至 6 中任一项所述的组合物, 其中所述疏水气凝胶颗粒具有 5 至 18 ml/g, 优选 6 至 15 ml/g 且更好地 8 至 12 ml/g 的在润湿点检测的颗粒吸油能力。 8.如权利要求1至7中任一项所述的组合物, 其中所述疏水气凝胶颗粒为有机、 无机或 有机 - 无机混合颗粒。 9. 如权利要求 1 至 8 中任一项所述的组合物, 其中。
6、所述疏水气凝胶颗粒为疏水二氧化 硅气凝胶颗粒, 优选甲硅烷基化二氧化硅气凝胶颗粒并且更特别地三甲基二氧化硅气凝胶 颗粒。 10. 如前述权利要求中任一项所述的组合物, 特征在于相对于所述组合物的总重量, 所 述疏水气凝胶颗粒代表 0.1 重量 % 至 30 重量 %, 优选 0.5 重量 % 至 20 重量 %, 更好地 1 重 量 % 至 10 重量 % 且更优选 1.5 重量 % 至 5 重量 %。 11. 如前述权利要求中任一项所述的组合物, 特征在于所述硅酮弹性体颗粒特别地通 过在铂催化剂的存在下聚合具有至少两个各自与硅原子键合的氢原子的有机聚硅氧烷和 包含至少两个烯属不饱和基团 ( 。
7、特别是两个乙烯基团 ) 的有机聚硅氧烷获得。 12. 如前述权利要求中任一项所述的组合物, 特征在于相对于所述组合物的总重量, 所 述硅酮弹性体颗粒代表0.01重量%至30重量%, 优选0.05重量%至20重量%, 更好地0.10 重量 % 至 10 重量 % 且更优选 0.20 重量 % 至 5 重量 %。 13. 如权利要求 1 至 12 中任一项所述的组合物, 特征在于所述皮脂 - 吸收颗粒选自 : - 聚酰胺 (Nylon) 粉末, - 丙烯酸聚合物的粉末, 特别是聚甲基丙烯酸甲酯、 聚(甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯 酸乙二醇酯 )、 聚 ( 甲基丙烯酸烯丙酯 / 二甲基丙烯酸乙二醇酯 。
8、)、 二甲基丙烯酸乙二醇酯 / 甲基丙烯酸月桂酯共聚物的粉末, - 滑石, - 氮化硼, - 粘土, 权 利 要 求 书 CN 104363884 A 2 2/2 页 3 - 其混合物。 14.如权利要求1至13中任一项所述的组合物, 特征在于相对于所述组合物的总重量, 所述皮脂 - 吸收颗粒以 0.01 重量 % 至 30 重量 %, 优选 0.1 重量 % 至 20 重量 % 且最优选 0.5 重量 % 至 10 重量 % 的含量存在。 15. 如前述权利要求中任一项所述的组合物, 特征在于它还包含至少一种用于护理油 性皮肤的活性剂, 所述活性剂选自脱皮剂、 抗菌剂、 抗炎剂、 皮脂调节剂。
9、和抗氧化剂。 16. 用于护理和 / 或化妆皮肤的美容方法, 其包括将权利要求 1 至 15 中任一项所述的 组合物局部施用于皮肤。 17. 如权利要求 16 所述的方法, 特征在于它是用于使皮肤消光和 / 或降低它的发光的 方法。 18.权利要求1至15中任一项所述的组合物用于护理混合性皮肤和/或油性皮肤的美 容用途。 权 利 要 求 书 CN 104363884 A 3 1/17 页 4 包含疏水气凝胶颗粒和硅酮弹性体颗粒的消光效果组合物 0001 本发明涉及护理和 / 或化妆角蛋白物质且特别是皮肤的领域。 0002 本发明涉及美容和 / 或皮肤病学组合物, 其包含在生理学可接受的介质中的。
10、至少 一些疏水气凝胶颗粒、 一些硅酮弹性体颗粒和至少一种吸收皮脂的颗粒。 0003 本发明还涉及用于护理和 / 或化妆皮肤的方法, 其包括向皮肤局部施用组合物。 0004 本发明还涉及使皮肤消光和 / 或降低它的光泽的美容方法, 其包括向所述皮肤局 部施用上述组合物。 0005 通常与皮脂的大量分泌有关的发光皮肤是基本上影响青少年的问题, 但其也可出 现在成人中, 特别是由于雄激素的过度产生, 或者由于外部因素如污染。 发光皮肤还可与由 于身体活动或天气条件产生的汗液有关。发光皮肤可能由于这两种现象 ( 皮脂和汗液 ) 的 组合引起。 0006 获得皮肤上的消光效果是具有混合或油性皮肤的使用者。
11、高度期望的, 并且还期望 意图在炎热和潮湿气候中使用的美容组合物。由皮肤表面上的过多皮脂和 / 或汗液导致的 反射确实通常被认为不美观。 0007 发光皮肤通常还导致较差的妆容持久力, 因此其在一整天过程中具有变减弱的趋 势。 0008 快速减少不美观发光区域的有效方法包括使用 “柔焦” 模糊效应填充剂。使用吸 收皮脂和汗水的填充剂也是增加和 / 或延长随时间的消光的方法。 0009 已知实践使用珍珠岩 (FR 2 881 643)、 煅制填充剂 (EP 1 637 186) 或纤维作为 消光剂。然而, 这些填充剂可提供不利结果, 特别是在皮肤上结块和 / 或不洁净皮肤的感 觉。因此, 寻求限。
12、制填充剂含量。 0010 亟需具有良好美容性质的消光美容组合物, 并且其特别地提供有效 ( 强烈 )、 立即 和 / 或持久的消光效应。 0011 申请人发现可通过混合几种特殊的填充剂且特别是 a) 至少一些疏水气凝胶颗 粒、 b) 一些不同于颗粒 a) 和 c) 的硅酮弹性体颗粒和 c) 至少一些不同于颗粒 a) 和 b) 的 消光颗粒满足该需求。 0012 由此获得的组合物使其能够以持久方式改善皮肤消光。 由此以持久方式使得皮肤 消光。而且, 三种类型的颗粒的组合的性能大于以单独形式采用的各个颗粒的性能。 0013 本发明的组合物还可使其能够减少皮肤表面上的皮肤缺陷的感觉并且特别地掩 盖皱。
13、纹和毛孔和 / 或隐藏皮肤的有色缺陷, 即红色斑点或疤。 0014 此外, 本发明的组合物在应用时是清新的并且容易展开。 0015 因此, 本发明的主题是美容和 / 或皮肤病学组合物, 其包含在生理学可接受的介 质中的 : a) 至少一些疏水气凝胶颗粒 b) 至少一些不同于颗粒 c) 的硅酮弹性体颗粒, 和 c) 至少一种不同于颗粒 a) 和 b) 的吸收皮脂的颗粒, 所述组合物包含至少一个水相。 说 明 书 CN 104363884 A 4 2/17 页 5 0016 现在, 详细描述本发明组合物的成分。 0017 疏水气凝胶 : 气凝胶是超轻多孔材料。气凝胶最早由 Kristler 在 1。
14、932 年制成。通常, 在液体介质 中通过溶胶凝胶法合成它们, 然后干燥, 通常使用超临界流体提取, 最常使用的超临界流体 是超临界 CO2。该类型的干燥使其能够避免孔和材料收缩。其他类型的干燥也使其能够从 凝胶开始获得多孔材料, 即冻干, 其包括使凝胶在低温下凝固, 然后使溶剂升华, 并通过蒸 发干燥。由此获得的材料分别称为冷冻凝胶 (cryogels) 和干凝胶。溶胶凝胶法和各种干 燥操作在Brinker C.J.和Scherer G.W., Sol-Gel Science, New York: Academic Press, 1990 中详细描述。 0018 本发明的气凝胶颗粒是疏水气凝。
15、胶颗粒。 0019 术语 “疏水气凝胶颗粒” 是指在小于 0.1 ml/g 的润湿点 (即小于 10 g 的水每 100 g 的颗粒) 具有吸水能力的任何气凝胶类型的颗粒。 0020 润湿点相应于需要添加至 1 g 颗粒以获得均匀糊状物的水的量。该方法直接衍生 自在标准 NF T 30-022 中描述的用于测定粉末的油摄取量的方法。以相同方式进行润湿点 和流动点的测量, 所述润湿点和流动点分别具有下列定义 : 润湿点 : 以克每 100 g 产品的形式表示的重量, 相应于在向粉末添加溶剂期间产生均 匀糊状物。 0021 根据下列方案检测润湿点 : 使用的设备 : 玻璃板 (25 25 mm) 。
16、抹刀 ( 木杆和金属部分, 15 2.7 mm) 丝毛刷 (Silk-bristled brush) 天平。 0022 将玻璃板放置在天平上并称出 1 g 的气凝胶。将包含溶剂和液体取样移液管的烧 杯放置在天平上。将溶剂逐渐加入至粉末, 使用抹刀将全部物质有规律地混合 ( 每 3 至 4 滴 )。记下达到润湿点所需的溶剂质量。测定三次试验的平均值。 0023 根据本发明使用的疏水气凝胶可为有机、 无机或有机 - 无机混合气凝胶。 0024 有机气凝胶可基于来自下面之中的树脂 : 聚氨酯、 间苯二酚 - 甲醛、 聚糠醇 (polyfurfuranol)、 甲酚 - 甲醛、 苯酚 - 糠醇 (fu。
17、rfuranol)、 聚丁二烯、 三聚氰胺 - 甲醛、 苯 酚 - 糠醛、 聚酰亚胺、 聚丙烯酸酯、 聚甲基丙烯酸酯、 聚烯烃、 聚苯乙烯、 聚丙烯腈、 苯酚 - 甲 醛、 聚乙烯醇、 二醛、 聚氰化物 (polycyanides)、 环氧树脂、 纤维素、 纤维素衍生物、 壳聚糖、 琼脂、 琼脂糖、 海藻酸盐、 淀粉及其混合物。 0025 还设想基于有机 - 无机混合物的气凝胶, 例如二氧化硅 -PMMA、 二氧化硅 - 壳聚糖 和二氧化硅-聚醚。 专利申请US 2005/0 192 366和WO 2007/126 410描述了这类有机-无 机混合材料。 0026 用于本发明的疏水气凝胶颗粒具。
18、有 200 至 1500 m2/g, 优选 600 至 1200 m2/g 且更 好地 600 至 800 m2/g 的比表面积每单位质量 (SM) 和小于 1500 m 且优选 1 至 30 m, 更优 选5至25 m, 更好地5至20 m且甚至更好地5至15 m的表示为体积平均直径(D0.5) 的尺寸。 说 明 书 CN 104363884 A 5 3/17 页 6 0027 可通过称为 BET (Brunauer-Emmett-Teller) 方法的氮吸收方法测定比表面积每 单位质量, 其描述在 The Journal of the American Chemical Society, 。
19、第 60 卷, 第 309 页, 1938 年二月, 且相应于国际标准 ISO 5794/1 ( 附录 D)。BET 比表面积相应于考虑中的 颗粒的总比表面积。 0028 可使用商业颗粒尺寸分析仪如来自 Malvern 的 MasterSizer 2000 仪器通过静态 光散射检测本发明气凝胶颗粒的尺寸。基于 Mie 散射理论处理数据。该理论, 其对于各向 同性颗粒是精确的, 使其在非球形颗粒的情况下能够测定 “有效的” 颗粒直径。该理论特别 地描述在公开 Van de Hulst, H.C.,“Light Scattering by Small Particles” , 第 9 和 10 章。
20、, Wiley, New York, 1957。 0029 根据有利的实施方案, 用于本发明的疏水气凝胶颗粒具有 600 至 800 m2/g 的比表 面积每单位质量 (SM) 和 5 至 20 m 且更好地 5 至 15 m 的表示为体积平均直径 (D0.5) 的尺寸。 0030 用于本发明的疏水气凝胶颗粒可有利地具有 0.02 g/cm3至 0.10 g/cm3且优选 0.03 g/cm3至 0.08 g/cm3的堆密度 。 0031 在本发明的上下文中, 可根据称为堆密度方案的下列方案评估该密度 : 将 40 g 的粉末倾倒在量筒中 ; 然后, 将量筒放置在来自 Stampf Volum。
21、eter 的 Stav 2003 仪器上 ; 随后, 使量筒进行一系列 2500 轻敲动作 ( 重复该操作直至 2 连续试验之间的 体积差小于 2%) ; 然后, 在量筒上直接测量堆积的粉末的最终体积 Vf。通过比值 m/Vf 测定 堆密度, 在该情况下为 40/Vf( 以 cm3表示 Vf 并且以 g 表示 m)。 0032 根据一个实施方案, 用于本发明的疏水气凝胶颗粒具有 5 至 60 m2/cm3, 优选 10 至 50 m2/cm3且更好地 15 至 40 m2/cm3的比表面积每单位体积 SV。 0033 通过关系 : SV = SM. , 提供比表面积每单位体积, 其中如上述定义。
22、的, 为以 g/ cm3表示的堆密度且 SM为以 m2/g 表示的比表面积每单位质量。 0034 优选地, 本发明的疏水气凝胶颗粒具有 5 至 18 ml/g, 优选 6 至 15 ml/g 且更好地 8 至 12 ml/g 的在润湿点检测的吸油能力。 0035 表示为 Wp 的在润湿点检测的吸收能力相应于需要加入至 100 g 的颗粒以获得均 匀糊状物的油的量。 0036 根据 “润湿点” 方法或用于测定粉末油摄取量的方法 ( 如标准 NF T 30-022 所述 ) 检测它。它相应于吸附在粉末的可使用表面上的油的量和 / 或被粉末吸收的油的量, 通过 检测润湿点进行, 如下所述 : 将量 。
23、m = 2 g 的粉末放置在玻璃板上, 然后滴加油 ( 异壬酸异壬酯 )。在向粉末加入 4 至 5 滴油之后, 使用抹刀进行混合, 并且继续添加油直至形成油和粉末的聚集物。从这一点 而言, 每添加一滴油, 就使用抹刀研磨混合物。当获得牢固和平滑糊状物时停止油的添加。 该糊状物必须能够在玻璃板上展开而不破裂或形成结块。然后, 记下使用的油体积 Vs ( 以 ml 表示 )。 0037 油摄取量相应于比值 Vs/m。 0038 根据特殊实施方案, 使用的气凝胶颗粒为无机的且更特别地为具有前面阐述的性 质的疏水二氧化硅气凝胶颗粒。 0039 二氧化硅气凝胶为通过用空气替换(特别是通过干燥)硅胶的液体。
24、成分获得的多 说 明 书 CN 104363884 A 6 4/17 页 7 孔材料。 0040 通常, 通过在液体介质中的溶胶凝胶法合成它们, 然后干燥, 通常使用超临界流体 提取, 最常使用的超临界流体是超临界 CO2。该类型的干燥使其能够避免孔和材料的收缩。 溶胶凝胶法和各种干燥操作在 Brinker C.J. 和 Scherer G.W., Sol-Gel Science, New York: Academic Press, 1990 中详细描述。 0041 根据本发明使用的疏水二氧化硅气凝胶优选为甲硅烷基化二氧化硅气凝胶 (INCI 名称 : 二氧化硅甲硅烷基化物 )。 0042 术。
25、语 “疏水二氧化硅” 是指其表面使用甲硅烷基化剂处理的任何二氧化硅, 例如卤 化甲硅烷如烷基氯甲硅烷, 硅氧烷, 特别是二甲基硅氧烷如六甲基二硅氧烷, 或硅氮烷, 以 使用甲硅烷基 Si-Rn, 例如三甲基甲硅烷基官能化 OH 基团。 0043 关于已经通过甲硅烷基化表面改性的疏水二氧化硅气凝胶颗粒的制备, 可参考文 献 US 7 470 725。 0044 特别地使用已经使用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水二氧化硅气凝胶颗粒。 0045 作为可用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶, 可提及的实例包括由 Dow Corning 以 名称 VM-2260 (INCI 名称 : 二氧化硅甲硅烷基化物 ) 销。
26、售的气凝胶, 其颗粒具有约 1000 微 米的平均尺寸和 600 至 800 m2/g 的比表面积每单位质量。 0046 也可提及由 Cabot 在参考名 Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201 和 Aerogel TLD 203, Enova Aerogel MT 1100 和 Enova Aerogel MT 1200 下销售的气凝胶。 0047 更特别地使用由 Dow Corning 在名称 VM-2270 (INCI 名称 : 二氧化硅甲硅烷基化 物 ) 下销售的气凝胶, 其颗粒具有 5-15 微米的平均尺寸和 600 至 800 m2/g 的比表面积每 单位。
27、质量。 0048 也可使用由Cabot在名称Enova Aerogel MT 1100 (INCI名称 : 二氧化硅甲硅烷 基化物 ) 下销售的气凝胶, 其颗粒具有 2-25 微米的平均尺寸和 600 至 800 m2/g 的比表面 积每单位质量。 0049 相对于所述组合物的总重量, 疏水气凝胶颗粒代表 0.1 重量 % 至 30 重量 %, 优选 0.5 重量 % 至 20 重量 %, 更好地 1 重量 % 至 10 重量 % 且更优选 1.5 重量 % 至 5 重量 %。 0050 硅酮弹性体颗粒 本发明的组合物包含至少一种有机聚硅氧烷弹性体, 优选至少部分交联的。 0051 术语 “弹。
28、性体” 被理解为是指可变形、 异弯曲的固体材料, 其具有粘弹性质并且特 别是海绵或柔性球体的稠度。 它的弹性模量使得该材料可承受变形并且具有有限的延伸和 收缩能力。该材料在拉伸后能够恢复它的初始形状。该弹性体由高分子量聚合物链形成, 其移动性受交联点的均匀网络限制。 0052 用于本发明组合物的有机聚硅氧烷弹性体优选为部分或完全交联的。 以颗粒形式 提供它们。特别地, 有机聚硅氧烷弹性体颗粒具有 0.1 至 500 m, 优选 3 至 200 m 且更好 地 3 至 50 m 的尺寸。这些颗粒可具有任何形状并且可例如为球形、 扁平或无定形。 0053 当在油相中包含它们时, 根据使用的油相水平。
29、, 当它们在低含量油相存在下使用 时这些有机聚硅氧烷弹性体转变为具有海绵状外观的产品, 或者在较高量的油相的存在下 转变为均匀凝胶。可通过这些弹性体将油相完全或部分胶凝。 0054 因此, 可以由有机聚硅氧烷弹性体和油相构成的无水凝胶形式运输本发明的弹性 说 明 书 CN 104363884 A 7 5/17 页 8 体。在制备无水有机聚硅氧烷弹性体凝胶时使用的油相包含一种或多种在室温 (25 ) 下 为液体的油, 所述油选自烃基油和 / 或硅油。有利地, 油相为包含一种或多种油的硅基液 相, 所述油选自具有直链或环状链的聚二甲基硅氧烷, 其在室温下为液体, 任选包含在链侧 或在链端的烷基或芳。
30、基链, 烷基链具有 1 至 6 个碳原子。 0055 根据本发明使用的有机聚硅氧烷弹性体可选自在申请 EP-A-0295886 中描述的交 联聚合物并且选自在专利 US-A-5,266,321 中描述的那些。 0056 根据一个实施方案, 可在催化剂优选铂型催化剂的存在下通过至少下列的加成和 交联反应获得根据本发明使用的有机聚硅氧烷弹性体 : - (a) 每分子具有在硅酮链的 - 位的两个乙烯基团的有机聚硅氧烷 ; 和 - (b) 每分子具有至少两个与硅原子键合的氢原子的有机聚硅氧烷。 0057 第一有机聚硅氧烷(i)选自聚二甲基硅氧烷 ; 优选为-二甲基乙烯基聚二甲 基硅氧烷。 0058 有。
31、机聚硅氧烷优选在根据下列步骤获得的凝胶中 : - (a) 混合第一和第二有机聚硅氧烷 (i) 和 (ii) ; - (b) 将油相加入至来自步骤 (a) 的混合物 ; - (c) 在催化剂优选铂催化剂的存在下, 在油相中聚合第一和第二有机聚硅氧烷 (i) 和 (ii)。 0059 根据一个实施方案, 可通过具有式(I)的有机氢聚硅氧烷与具有式(II)的有机聚 硅氧烷和 / 或具有式 (III) 的不饱和烃链的聚合加成反应获得交联的有机聚硅氧烷。 0060 或者, 通过具有式(I)的有机氢聚硅氧烷与具有式(II)的有机聚硅氧烷的聚合反 应获得交联的有机聚硅氧烷。 0061 具有式 (I) 的有机。
32、氢聚硅氧烷 具有式(I)的有机氢聚硅氧烷包含至少一个选自SiO2单元、 HSiO1.5单元、 RSiO1.5单元、 RHSiO 单元、 R2SiO 单元、 R3SiO0.5单元和 R2HSiO0.5单元的结构单元, 这些单元中的 R 基团为 可为取代或未取代的但不同于不饱和脂肪族基团, 并且具有平均至少 1.5 个与硅原子键合 的氢原子的包含 1 至 16 个碳原子的一价烃链。 0062 具有式 (I) 的有机氢聚硅氧烷中的 R 基团可为包含 1 至 16, 优选 10 至 16 个碳原 子的烷基。该 R 基团可例如为甲基、 乙基、 丙基、 十二烷基、 十四烷基或十六烷基。 0063 具有式 。
33、(I) 的有机氢聚硅氧烷中的 R 基团还可为芳基如苯基或甲苯基。 0064 具有式(I)的有机氢聚硅氧烷中的R基团还可为包含环烷基如环己基的一价烃链 或被一个、 两个或多个选自卤素原子如氯、 溴、 氟和氰基的基团取代的烃链, 例如 - 三氟 丙基或氯甲基。 0065 特别地, 优选地 R 基团代表至少 30 摩尔 % 的甲基和 5 至 50 摩尔 %, 优选 10 至 40 摩尔 % 的包含 10 至 16 个碳原子的烃链。 0066 然后, 烃链有利地包含至少一个十二烷基, 或大多数 R 基团可为十二烷基。 0067 具有式 (I) 的有机氢聚硅氧烷可为直链、 支链或环状的。 0068 具有。
34、式 (I) 的有机氢聚硅氧烷优选包含 2 至 50 且甚至更优选 2 至 10 个与硅原 子键合的氢原子 (Si-H)。与氢原子和所有与硅原子键合的有机基团的总和相比, 在具有式 (I) 的该化合物中与硅原子键合的氢原子的含量可变, 通常为 0.5 至 50 摩尔 %, 且甚至更优 说 明 书 CN 104363884 A 8 6/17 页 9 选为 1 至 20 摩尔 %。 0069 具有式 (II) 的有机聚硅氧烷 具有式(II)的有机聚硅氧烷包含至少一个选自SiO2单元、 (CH2=CH)SiO1.5单元、 RSiO1.5 单元、 R(CH2=CH)SiO 单元、 R2SiO 单元、 R。
35、3SiO0.5单元和 R2(CH2=CH)SiO0.5单元的结构单元, R 基团如在式 (I) 中定义的并且具有平均至少 1.5 个与硅原子键合的乙烯基团。 0070 该化合物包含优选 2 至 50 个与硅原子键合的乙烯基团。与硅原子键合的乙烯基 团的平均数可变, 优选为 2 至 10, 且甚至更优选为 2 至 5。 0071 优选地, 至少 30 摩尔 % 的 R 基团为甲基且 5 至 50 摩尔 %, 优选 10 至 40 摩尔 % 的 R 基团为包含 10 至 16 个碳原子的烃链。 0072 具有式 (II) 的有机聚硅氧烷可为直链、 支链或环状的。 0073 相对于所有与硅原子结合的。
36、有机基团, 具有式 (II) 的化合物中乙烯基团的含量 可变, 优选为 0.5 至 50 摩尔 %, 甚至更优选 1 至 20 摩尔 %。 0074 具有式 (III) 的任选不饱和烃链 具有式 (III) 的不饱和烃链满足下式 : CmH2m-1(CH2)xCmH2m-1 其中 m 为 2 至 6 的整数, 且 x 为至少等于 1 的整数, x 优选为 1 至 20 的整数。 0075 可提及的具有式 (III) 的该化合物的实例为戊二烯、 己二烯、 庚二烯、 辛二烯、 十五烷二烯、 十七烷二烯和三十五烷二烯。 0076 在文献 US 2004/0234477 中详细描述聚合加成反应。 00。
37、77 在交联有机聚硅氧烷之中, 交联聚烷基二甲基硅氧烷是优选的。聚烷基二甲基硅 氧烷被理解为是指具有式 (IV) 的直链有机聚硅氧烷 其包含具有式 (V) 的一价或二价键合的接枝 说 明 书 CN 104363884 A 9 7/17 页 10 其中 : Ra 为包含 10 至 16 个碳原子的烷基, 并且以优选的方式可为十二烷基, ya 是 1 至 100 的整数, za 是 1 至 100 的整数, yb 是 1 至 100 的整数, zb 是 1 至 100 的整数。 0078 “二价键合” 被解释为是指键合两个具有式 (IV) 的不同有机聚硅氧烷。换言之, 这 是由式 (IV) 定义的。
38、两个直链之间的桥。 0079 用于本发明组合物的有机聚硅氧烷弹性体可例如为由 Shin-Etsu 在名称 KSG 6 下销售的那些 ; 由 Dow-Corning 在名称 Trefi l E-505C 或 Trefi l E-506C 下销售的那些 ; 由 Grant Industries 在名称 Gransil (SR-CYC、 SR DMF10、 SR-DC556) 下销售的那些或由 Shin-Etsu 以已经构成的凝胶形式销售的那些 : KSG 15、 KSG 16、 KSG 17、 KSG 18、 KSG 26A、 KSG 26B、 KSG 41、 KSG 42、 KSG 43、 KS。
39、G 44 ; 由 Grant Industries 在名称 Gransil SR 5CYC gel、 Gransil SR DMF 10 gel、 Gransil SR DC556 下销售的那些 ; 由 General Electric 在 名称 1229-02-167 和 1229-02-168 下销售的那些。还可使用硅酮弹性体的混合物, 且特别 是这些商业产品的混合物。 0080 优选地, 使用使得在包含硅酮的油中运输它的形式销售的有机聚硅氧烷弹性体。 0081 用于本发明组合物的有机聚硅氧烷弹性体还可为无水凝胶且特别是由有机聚硅 氧烷弹性体的非球形颗粒形成的无水凝胶形式。 0082 硅酮。
40、弹性体特别是具有三维结构的部分或完全交联的有机聚硅氧烷弹性体, 例如 由 SHIN-ETSU 在名称 KSG6、 KSG16和 KSG18 下销售的那些, 由 DOW-CORNING 在名称 Trefi l E-505C 和 Trefi l E-506C下销售的那些, 由 GRANT INDUSTRIES 在名称 Gransil SR-CYC、 SR DMF10、 SR-DC556、 SR 5CYC gel、 SR DMF 10 gel和 SR DC 556 gel下销售的那些, 由 GENERAL ELECTRIC 在名称 SF 1204和 JK 113下销售的那些。 0083 可提及的硅酮。
41、弹性体粉末包括由DOW CORNING在名称 “Trefi l Powder E-505C” 和 “Trefi l Powder E-506C” 下销售的粉末。 0084 作为硅酮粉末, 可提及涂覆有倍半硅氧烷树脂的交联聚二甲基硅氧烷的胶珠, 特 别是由 Shin Etsu 在名称 KSP100 下销售的那些, 橄榄球形式的硅酮树脂粉末, 例如特别是 由 TAKEMOTO 在名称 NLK-602 下销售的产品。 0085 优选地, 硅酮弹性体颗粒具有 50 nm 至 350 微米, 更好地 100 nm 至 100 微米且甚 至更优选 0.5 至 100 微米的数均尺寸。 0086 相对于组合。
42、物的总重量, 硅酮弹性体颗粒以0.01重量%至30重量%, 优选0.05重 量 % 至 20 重量 %, 更好地 0.10 重量 % 至 10 重量 % 且更优选 0.20 重量 % 至 5 重量 % 的含量 存在于本发明的组合物中。 0087 吸收皮脂的颗粒 本发明的组合物包含吸收皮脂的颗粒, 特别地具有与 2 类型的颗粒 a) 和 b) 不同的皮 脂摄取量。 0088 有利地, 皮脂 - 吸收颗粒具有大于或等于 10 ml/100 g, 特别是大于或等于 20 ml/100 g 且特别地大于或等于 30 ml/100 g 的皮脂摄取量。 说 明 书 CN 104363884 A 10 8/。
43、17 页 11 0089 术语 “皮脂 - 吸收颗粒” 是指能够吸收和 / 或吸附皮脂的粉末。通常, 该类型的颗 粒为具有皮脂摄取量的颗粒的粉末形式。 0090 皮脂摄取量相应于由颗粒吸收和 / 或吸附的皮脂的量。根据下述润湿点方法测定 它。 0091 有利地, 皮脂 - 吸收颗粒可具有大于或等于 200 m2/g, 优选大于 350 m2/g 且优选 地大于 500 m2/g, 且特别是小于 2000 m2/g 的 BET 比表面积。 0092 根据 BET (Brunauer-Emmett-Teller) 方法测定 BET 比表面积, 其描述在 The Journal of the Ame。
44、rican Chemical Society, 第 60 卷 , 第 309 页 , 1938 年 2 月中, 并 且相应于国际标准 ISO 5794/1 ( 附录 D)。BET 比表面积相应于颗粒且特别是粉末的总比 表面积 ( 因此包括微孔 )。 0093 皮脂 - 吸收颗粒可为无机粉末或有机粉末。用于美容组合物的一种或多种无机化 合物的一或多颗粒可具有不同形状, 例如球形、 实心或中空、 亮片 (glitter)、 针形或薄片且 优选地它们接近球形。 0094 更精确地, 皮脂 - 吸收颗粒可选自 : - 二氧化硅粉末, - 聚酰胺 (Nylon) 粉末, - 丙烯酸聚合物的粉末, 特别是。
45、聚甲基丙烯酸甲酯、 聚(甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯 酸乙二醇酯 )、 聚 ( 甲基丙烯酸烯丙酯 / 二甲基丙烯酸乙二醇酯 )、 二甲基丙烯酸乙二醇酯 / 甲基丙烯酸月桂酯共聚物的粉末, - 硅酮弹性体的粉末, 特别是在铂催化剂的存在下通过聚合包含至少两个各自与硅原 子键合的氢原子的有机聚硅氧烷和包含至少两个烯属(ethylenically)不饱和基团(特别 是两个乙烯基团 ) 的有机聚硅氧烷获得的硅酮弹性体的粉末, - 滑石, - 氮化硼, - 粘土, - 其混合物。 0095 皮脂 - 吸收颗粒可为涂覆有疏水处理试剂的粉末。 0096 疏水处理试剂可选自脂肪酸, 例如硬脂酸 ; 金属皂, 例。
46、如二肉豆蔻酸铝、 氢化牛脂 酰谷氨酸的铝盐 ; 氨基酸 ; N- 酰基氨基酸或其盐 ; 卵磷脂、 异丙基三异硬脂基钛酸酯、 蜡, 及 其混合物。 0097 N- 酰基氨基酸可包含含有 8 至 22 个碳原子的酰基, 例如 2- 乙基己酰基、 己酰基、 月桂酰基、 肉豆蔻酰基、 棕榈酰基、 硬脂酰基或椰油酰基。这些化合物的盐可为铝、 镁、 钙、 锆、 锌、 钠或钾盐。氨基酸可为例如, 赖氨酸、 谷氨酸或丙氨酸。 0098 上述化合物中提及的术语 “烷基” 特别地表示包含 1 至 30 个碳原子且优选包含 5 至 16 个碳原子的烷基。 0099 最特别地, 提及下面颗粒作为本发明的皮脂 - 吸收。
47、颗粒的非限制性例示。 0100 可使用的二氧化硅可为天然和未处理的。因此, 可提及的是由 Hoffmann Mineral 在名称 Sillitin N85、 Sillitin N87、 Sillitin N82、 Sillitin V85 和 Sillitin V88 下提 供的二氧化硅。 说 明 书 CN 104363884 A 11 9/17 页 12 0101 它们可为煅制二氧化硅。 0102 可通过在氢氧火焰中高温水解挥发性硅化合物, 产生细分散二氧化硅获得煅制二 氧化硅。 该方法使其特别地能够获得在它们的表面包含大量甲硅烷醇基团的亲水性二氧化 硅。能够通过引起甲硅烷醇基团数量减少的。
48、化学反应化学修饰所述二氧化硅的表面。特别 地能够使用疏水基团取代甲硅烷醇基团 ; 然后获得疏水二氧化硅。 0103 疏水基团可为 : (a) 三甲基甲硅氧基, 其特别地在六甲基二硅氮烷的存在下通过处理煅制二氧化硅获 得。根据 CTFA ( 第 6 版, 1995) 将由此处理的二氧化硅称为 “二氧化硅甲硅烷基化物” ; (b) 二甲基甲硅烷基氧基或聚二甲基硅氧烷基, 其特别地在聚二甲基硅氧烷或二甲基 二氯甲硅烷的存在下通过处理煅制二氧化硅获得。根据 CTFA ( 第 6 版, 1995), 将由此处理 的二氧化硅称为 “二氧化硅二甲基甲硅烷基化物” 。 0104 可更特别地提及的二氧化硅粉末包。
49、括 : - 多孔二氧化硅微球, 由 Miyoshi 在名称 Silica Beads SB-700 下销售 ; 由 Asahi Glass 在名称 Sunsphere H51, Sunsphere H33 下销售 ; - 聚二甲基硅氧烷 - 涂覆的无定形二氧化硅微球, 由 Asahi Glass 在名称 SA Sunsphere H33 和 SA Sunsphere H53 下销售 ; - 沉淀的二氧化硅微球, 例如涂覆有无机蜡如聚乙烯且特别地由Evonik Degussa在名 称 Acematt OK 412 下销售。 0105 可提及的 Nylon 粉末为由 Atochem 在名称 Orgasol 4000 下销售的 Nylon 粉末。 0106 。