延迟交联的双组分聚氨酯组合物.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 103314027 A (43)申请公布日 2013.09.18 CN 103314027 A *CN103314027A* (21)申请号 201180065200.X (22)申请日 2011.12.15 102011002809.9 2011.01.18 DE C08G 18/08(2006.01) C08G 18/72(2006.01) C08L 75/04(2006.01) C09J 175/04(2006.01) C08K 5/09(2006.01) (71)申请人 汉高股份有限及两合公司 地址 德国杜塞尔多夫 (72)发明人 L蒂勒 W于特纳 O-K冈本。

2、 (74)专利代理机构 永新专利商标代理有限公司 72002 代理人 李振东 过晓东 (54) 发明名称 延迟交联的双组分聚氨酯组合物 (57) 摘要 交联的双组分聚氨酯组合物， 其由以下组分 组成 ： 包含多元醇、 添加剂的组分 A， 包含 100 至 65 重量的芳族聚异氰酸酯、 0 至 35 重量的 脂族聚异氰酸酯和 0.1 至 3.0 重量的延迟剂 以及任选存在的添加剂的组分 B， 其中混合的组 合物在 25下的粘度 （EN ISO2555）为 100mPas 至 3000mPas， 已交联的组合物的玻璃态转变温度 （Tg） 为 50以上， 有效使用期为 60 分钟以上。所 述双组分聚。

3、氨酯组合物适合作为粘合剂和复合材 料的基体材料。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2013.07.17 (86)PCT申请的申请数据 PCT/EP2011/072852 2011.12.15 (87)PCT申请的公布数据 WO2012/097928 DE 2012.07.26 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 8 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书8页 (10)申请公布号 CN 103314027 A CN 103314027 A *CN103314027A* 1/1 页 2 1. 交联的双组分聚氨酯组。

4、合物， 其由以下组分组成 - 包含多元醇、 添加剂的组分 A， -组分B， 其包含100至65重量的芳族聚异氰酸酯、 0至35重量的脂族聚异氰酸酯 和 0.1 至 3.0 重量的延迟剂以及任选存在的添加剂， 其中混合的组合物在 25下的粘度 （EN ISO2555） 为 100mPas 至 3000mPas， 已交联的组合物的玻璃态转变温度 （Tg） 为 50以 上， 有效使用期为 60 分钟以上。 2. 根据权利要求 1 的双组分聚氨酯组合物， 其特征在于， 所述多元醇组分包含 0 至 10 重量的当量为 30 至 500g/val 的二醇、 50 至 90 重量的当量为 30 至 400g。

5、/val 的多元 醇、 5 至 40 重量的油脂化学多元醇和 0 至 2 重量的催化剂。 3. 根据权利要求 1 或 2 的双组分聚氨酯组合物， 其特征在于， 所述延迟剂选自有机羧 酸、 无机酸、 酰基氯、 酸性盐或酸性异氰酸酯。 4.根据权利要求1至3的双组分聚氨酯组合物， 其特征在于， 包含2重量以下的颜料 和填料。 5. 根据权利要求 1 至 4 的双组分聚氨酯组合物， 其特征在于， 所述芳族异氰酸酯选自 2,4-MDI 和 / 或 4,4-MDI， 尤其是混合物， 而所述脂族异氰酸酯选自 HDI 的低聚物。 6.根据权利要求1至4之一的双组分聚氨酯组合物， 其特征在于， 所述组合物不含。

6、增塑 剂、 溶剂和 / 或颜料。 7.根据权利要求1至5之一的双组分聚氨酯组合物， 其特征在于， 所述双组分聚氨酯组 合物在混合之后 60 分钟的粘度低于 50000mPas。 8.根据权利要求1至7的双组分聚氨酯组合物， 其特征在于， 已交联的组合物的玻璃态 转变温度为 50 至 130。 9. 由合成纤维和双组分聚氨酯组合物制造复合元件的方法， 其特征在于， 将根据权利 要求 1 至 8 的组合物的组分混合， 然后立即在真空和 / 或压力下引入包含纤维的模具中。 10. 根据权利要求 9 的方法， 其特征在于， 所述组分的混合物在引入模具中之前去除所 包含的气体。 11. 根据权利要求 9。

7、 或 10 的方法， 其特征在于， 将所述组合物在 15 至 35下引入， 并 在完全填充模具之后通过升高的温度促进反应。 12.根据权利要求9至11的方法， 其特征在于， 所述纤维材料选自天然纤维、 玻璃纤维、 碳纤维、 合成纤维、 陶瓷纤维、 硼纤维、 金属纤维或其他高强度纤维材料。 13. 根据权利要求 12 的方法， 其特征在于， 所述纤维材料以垫、 纺织品、 针织物、 粗纱、 纤维束的形式任选在对纤维实施预处理之后使用。 14. 由纤维材料和根据权利要求 1 至 8 之一的双组分聚氨酯组合物组成的纤维复合材 料。 15. 根据权利要求 14 的纤维复合材料， 其中以有取向的形式包含所。

8、述纤维材料， 而且 所述纤维材料嵌入由双组分聚氨酯组合物组成的基体中。 权 利 要 求 书 CN 103314027 A 2 1/8 页 3 延迟交联的双组分聚氨酯组合物 技术领域 0001 本发明涉及基于聚氨酯的可交联的双组分组合物， 其适合作为粘合剂及作为基体 粘结剂， 用于粘结由纤维材料制成的复合元件和纤维材料。本发明还涉及由该双组分组合 物和纤维制造纤维复合部件的方法。 背景技术 0002 WO2004/029121 描述了由基于二醇和三醇的多元醇组成的双组分聚氨酯粘合剂， 其通过聚异氰酸酯交联。 此外在粘合剂中包含可观的量的颜料， 例如高度分散的二氧化硅， 填料和分子筛。没有述及高度。

9、官能的多元醇以提高网络密度。使用芳族异氰酸酯作为交联 剂。没有述及添加延缓反应的物质。 0003 WO2002/066572 描述了用于木材的双组分聚氨酯粘合剂， 其含有最多 98的油脂 化学多元醇、 1 至 7.5的 OH 值为 400 至 2000 的低分子量二醇以及 1 至 7.5的三官能至 五官能的多元醇， 其他助剂和树脂， 其中粘合剂通过聚异氰酸酯交联。使用了颜料。并未给 出该粘合剂的低的粘度。 0004 EP0794977 描述了由多元醇、 高度分散的二氧化硅、 填料和分子筛组成的双组分聚 氨酯粘合剂， 其通过芳族聚异氰酸酯交联。使用二醇和三醇作为多元醇。述及了常用的催 化剂。未述。

10、及针对性缓慢的交联。 0005 已知对玻璃纤维增强的塑料基材进行粘结。因为此类基材显示出高的机械稳定 性， 所以需要相应的粘合剂同样可以承受相应的力。此类粘合的例子是机翼或其他飞机部 件的纤维增强元件的粘合、 造船业中的纤维增强元件的粘合或者用于制造风力发电站的叶 片的纤维增强元件的粘合。 0006 此类纤维增强元件含有纤维和基体粘结剂。对此类元件的机械要求高。其必须承 受大的拉力， 通过永久性振动产生的负载高， 并导致材料疲劳。 此外， 环境的影响大， 必须确 保在高温差下的稳定性以及在不同湿度下恒定的特性。 在此已知利用双组分环氧化物粘结 剂制造此类元件。 其显示出足够的强度， 但是在加工。

11、时具有不同的缺点。 这些组分在大量放 热的情况下反应， 因此必须控制反应混合物的温度。额外地， 通常需要高的后期交联温度， 以获得最终足够的强度。 0007 针对木材和金属粘合述及了已知的聚氨酯粘合剂， 未述及纤维材料的粘合或嵌 入。此外， 并未给出对于高的机械稳定性的要求， 这也是在自然环境负载下出现的。现有技 术的粘合剂是针对在室温下稳定且柔性的粘合设计的。 因此， 玻璃态转变温度通常低， 以实 现合适的粘合。此外其应当具有高的反应性以迅速粘合。但是这导致粘结大的表面和工件 的有效使用期过短。因为通过迅速的反应无法获得无缺陷的基体材料， 所以此类粘合剂也 不适合于用粘合剂均匀地填充大的模具。

12、。 发明内容 0008 因此， 本发明的目的在于提供基于聚氨酯的双组分组合物， 其作为已交联的组合 说 明 书 CN 103314027 A 3 2/8 页 4 物具有高的机械稳定性， 并且显示出对于待嵌入的纤维材料或复合元件的良好的粘着性。 此外， 该组合物必须具有在加工条件下低的粘度和长的有效使用期， 从而可以灌入装有纤 维的模具中， 而且不会形成提前交联的不均匀的区域。 0009 本发明是通过交联的双组分聚氨酯组合物实现的， 其由包含多元醇和添加剂的组 分 A、 由 100 至 65 重量的芳族聚异氰酸酯和 0 至 35 重量的脂族聚异氰酸酯及任选存 在的添加剂组成的组分 B 组成， 其。

13、中混合的组合物在 25下的粘度为 200mPas 至 5000mPas （EN ISO2555） ， 有效使用期为 60 分钟以上， 已交联的组合物的玻璃态转变温度 （Tg） 为 50 以上， 其中在组分 B 中包含 0.05 至 3.0 重量的至少一种延迟剂。 0010 本发明还涉及所述双组分聚氨酯组合物用于粘结纤维增强的模制件的用途。 本发 明还涉及由纤维材料和双组分聚氨酯组合物组成的混合物。 0011 已知的高强度纤维材料适合作为复合材料的成分。其例如可以由玻璃纤维 ； 合 成纤维， 如聚酯纤维、 聚乙烯纤维、 聚丙烯纤维、 聚酰胺纤维、 聚酰亚胺纤维或芳族聚酰胺纤 维 ； 碳纤维 ； 。

14、硼纤维 ； 氧化物或非氧化物陶瓷纤维， 如氧化铝 / 二氧化硅纤维、 碳化硅纤维 ； 金属纤维， 如钢或铝 ； 或天然纤维， 如亚麻、 大麻或黄麻组成。 这些纤维可以垫、 纺织品、 针织 物、 纤维束 （Gelegen） 、 纤维网或粗纱的形式引入。还可以将两种或更多种此类纤维材料作 为混合物使用。可以选择短切纤维， 优选长纤维， 尤其是纺织品和纤维束。此类高强度的纤 维、 纤维束和纺织品是本领域技术人员已知的。其例如用于飞机制造、 轮船制造、 汽车制造 或其他机械负载高的元件。 0012 多重官能的异氰酸酯适合作为异氰酸酯组分中的聚异氰酸酯。 此类异氰酸酯优选 包含平均2至5个、 优选最多4。

15、个NCO基。 合适的异氰酸酯例如是芳族异氰酸酯， 如1,5-萘 二异氰酸酯、 2,4- 二苯基甲烷二异氰酸酯或 4,4 - 二苯基甲烷二异氰酸酯 （MDI） 、 碳二亚 胺改性的 MDI、 亚二甲苯基二异氰酸酯 （XDI） 、 间四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯和对四甲基 亚二甲苯基二异氰酸酯 （TMXDI） 、 甲代亚苯基二异氰酸酯的异体物 （TDI） 、 4,4 - 二苯基 二甲基甲烷二异氰酸酯、 二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯和四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、 1,3- 亚苯基二异氰酸酯、 1,4- 亚苯基二异氰酸酯、 4,4 - 二苯甲基二异氰酸酯 ； 脂族异氰 酸酯， 如氢化MDI （H12MDI。

16、） 、 1-甲基-2,4-二异氰酸酯基-环己烷、 1,12-二异氰酸酯基十二 烷、 1,6-二异氰酸酯基-2,2,4-三甲基己烷、 1,6-二异氰酸酯基-2,4,4-三甲基己烷、 1-异 氰酸酯基甲基 -3- 异氰酸酯基 -1,5,5- 三甲基 - 环己烷 （IPDI） 、 四甲氧基丁烷 -1,4- 二异 氰酸酯、 丁烷 -1,4- 二异氰酸酯、 己烷 -1,6- 二异氰酸酯 （HDI） 、 脂肪酸二异氰酸酯二聚物、 二环己基甲烷二异氰酸酯、 环己烷-1,4-二异氰酸酯、 亚乙基二异氰酸酯或邻苯二甲酸-双 异氰酸酯基乙基酯。 0013 还可以使用低分子量预聚物， 即具有多个异氰酸酯基的低聚物，。

17、 例如MDI或TDI与 诸如乙二醇、 二乙二醇、 丙二醇、 二丙二醇或三乙二醇的低分子量二醇的反应产物。这些低 聚物是通过过量单体聚异氰酸酯在存在二醇的情况下获得的。在此， 二醇的分子量通常低 于 1000g/mol。任选可以通过蒸馏从反应产物去除单体。含有碳二亚胺的液化的二苯基甲 烷二异氰酸酯或粗制 MDI 同样是合适的。异氰酸酯尤其是 HDI 或 IPDI 的异氰脲酸酯、 碳二 亚胺和缩二脲适合作为脂族异氰酸酯。聚异氰酸酯的混合物优选应当在室温下是可流动 的。 0014 在本发明的一个实施方案中， 需要使用由脂族和芳族聚异氰酸酯组成的混合物。 说 明 书 CN 103314027 A 4 。

18、3/8 页 5 若包含过大量的脂族异氰酸酯， 则已交联的聚合物的机械稳定性过低。若芳族异氰酸酯 的含量过高， 则该混合物交联过快， 无法均匀地灌入模具。在此， 芳族聚异氰酸酯的量应当 为 99.9 至 65 重量， 脂族聚异氰酸酯的量应当为 0.1 至 35， 其中异氰酸酯之和应当为 100。在另一个实施方案中仅使用芳族异氰酸酯， 在此优选包含至少 35 重量的具有不 同的反应性基团的异氰酸酯。其例子是 2,4-MDI、 4,4 -MDI 或对应的混合物。 0015 根据本发明的双组分聚氨酯组合物具有低的粘度。 多元醇组分也必须具有低的粘 度。多元醇组分应当包含多重官能的多元醇。有利的是， 多。

19、元醇组分还包含疏水性多元醇。 合适的多元醇例如是平均每个分子具有 2 至 10 个羟基的液态多羟基化合物。 0016 此类疏水性多元醇的例子是 OH 官能的聚丁二烯， 例如可以 “Poly-bd” 的商品名购 得， 可以作为疏水性多元醇用于根据本发明的组合物。 0017 还可以使用油脂化学来源的疏水性多元醇。 油脂化学多元醇应当理解为基于天然 的油和脂肪的多元醇， 例如环氧化油脂与单官能、 双官能或多官能醇的反应产物或长链脂 肪酸的甘油酯， 其至少部分地被羟基取代。此类聚酯多元醇例如可以通过环氧化甘油三酯 的完全开环反应制得， 其中实施开环反应获得酯化合物。作为用于环氧化甘油三酯的开环 反应的。

20、醇可以使用甲醇、 乙醇、 丙醇、 异丙醇、 丁醇、 己醇、 2-乙基己醇、 具有6至22个C原子 的脂肪醇、 环己醇、 苯甲醇、 1,2-乙醇、 1,2-丙二醇、 1,3-丙二醇、 1,4-丁二醇、 1,6-己二醇、 新戊基二醇、 三羟甲基丙烷、 甘油、 三羟甲基乙烷、 季戊四醇、 山梨糖醇以及含有醚基的羟基 化合物， 如烷基二醇或低聚二醇以及低聚甘油。 0018 另一组油脂化学多元醇是低级醇的环氧化脂肪酸酯即环氧化的脂肪酸甲酯、 脂肪 酸乙酯、 脂肪酸丙酯或脂肪酸丁酯的开环反应产物和酯交换反应产物。在此优选为与官能 度为2至4的醇的开环反应产物或酯交换反应产物， 尤其是与乙二醇、 丙二醇、 。

21、低聚乙二醇、 低聚丙二醇、 甘油、 三羟甲基丙烷或季戊四醇的反应产物。通过酯基的氢化可以增大官能 度。 0019 另一组根据本发明所需的多元醇是具有 3 至 14 个 OH 基、 尤其是 4 至 9 个 OH 基的 更高官能化的多元醇。此类多元醇提高了聚合物的交联密度， 并获得改善的强度。其可以 是多元醇的混合物。此类多元醇不同于上述的疏水性多元醇。 0020 此类多元醇的例子是具有相应数量的 OH 基的糖醇， 尤其是丁糖醇、 戊糖醇或己糖 醇或者基于二糖。还可以使用对应的糖， 尤其是氢化糖醇。例子是山梨糖醇、 肌醇、 甘露糖 醇、 苏糖醇、 赤藓醇、 福寿草醇、 阿糖醇、 核糖醇、 木糖醇、。

22、 半乳糖醇、 核糖、 木糖、 来苏糖、 葡萄 糖、 半乳糖、 甘露糖、 阿洛糖、 阿卓糖、 古洛糖、 艾杜糖、 塔罗糖、 果糖、 山梨糖、 阿洛酮糖、 塔格 糖 （Tegatose） 、 脱氧核糖、 葡糖胺、 半乳糖胺、 鼠李糖、 毛地黄毒素糖、 蔗糖、 乳糖、 海藻糖、 麦 芽糖、 纤维二糖、 蜜二糖、 龙胆二糖 （Gestiobiose） 、 芸香糖。还可以使用对应的具有最多 15 个环氧烷单元的乙氧基化产物和丙氧基化产物。 0021 任选还可以使用具有 4 个、 5 个或 6 个 OH 基的多元醇， 其具有至少一个叔氨基。其 例子是 C3至 C6二胺或三胺的丙氧基化或乙氧基化反应产物。乙。

23、二胺的乙氧基化产物和丙 氧基化产物是特别合适的。 0022 合适的更高官能化的多元醇的分子量可以是 120 至 3000g/mol， 尤其是 250 至 2000g/mol。 0023 还可以使用聚醚多元醇。其例子是由 3 至 6 官能醇通过与环氧乙烷或环氧丙烷的 说 明 书 CN 103314027 A 5 4/8 页 6 反应制得的反应产物， 例如聚丙二醇。另一组合适的聚醚多元醇是聚四亚甲基二醇， 其例 如可以通过四氢呋喃的酸性聚合作用制得。在此， 此类聚醚多元醇的分子量通常在 200 与 6000g/mol 之间， 优选在 300 至 3000g/mol 的范围内。 0024 此类更高官。

24、能化的多元醇可以具有 30 至 400g/val、 优选 50 至 300g/val 的当量， 在此分子量大约为 500g/mol 以上且 1500g/mol 以下。组分 A 中的多元醇的平均官能度应 当平均为 2.2 至 5， 尤其是 2.5 以上至 4。还可以使用混合物， 其中单个成分可以包含不同 数量的 OH 基。不同的多元醇是可商购获得的。 0025 更高官能的多元醇通常带有 OH 基。但是， 在另一个实施方案中， 还可以至少部分 地存在 SH 基或 NHR 基作为反应性官能基团。但是， 在一个优选的实施方案中， 在根据 本发明合适的组合物中不包含具有伯、 仲或叔氨基的化合物。 002。

25、6 此外， 任选还可以包含比例最大为 10 重量的二醇。其可以是聚酯二醇。分子量 为约 500 至约 1500g/mol 者适合作为聚酯二醇。因此， 例如可以使用聚酯多元醇， 其是通过 低分子量醇与内酯的反应或者通过二羧酸与二醇的反应产生的。 此类聚酯多元醇是本领域 技术人员已知的。还可以包含 C2 至 C10 二醇或分子量为 1000g/mol 以下的环氧乙烷和 / 或环氧丙烷的共聚物。 0027 此外， 根据本发明的双组分聚氨酯组合物可以包含助剂， 其优选完全或部分地混 入多元醇组分中。 其应当理解为如下物质， 其通常少量添加， 从而以所期望的方向改变粘合 剂的特性， 例如粘度、 润湿特性。

26、、 稳定性、 反应速度、 起泡、 储存能力或粘着性， 并且令使用性 能适应于应用目的。 助剂的例子是流平剂、 反应延迟剂、 触变剂、 催化剂、 抗老化剂、 染料、 干 燥剂、 树脂和 / 或湿润剂。 0028 还可以使用催化剂。 使用在聚氨酯化学中已知的常用的金属有机化合物作为催化 剂， 例如铁化合物或者尤其是锡化合物。尤其是可以任选连同上述的锡化合物使用叔胺或 脒作为催化剂。 但是， 在根据本发明的双组分聚氨酯组合物的一个优选的实施方案中， 不含 此类催化物质。 0029 此外， 根据本发明的组合物任选额外包含稳定剂。在本发明的意义上， 作为稳定 剂应当理解为抗氧剂、 UV 稳定剂或水解稳定。

27、剂。其例子是可商购获得的空间位阻酚和 / 或硫醚和 / 或经取代的苯并三唑和 / 或 “HALS（位阻胺光稳定剂 Hindered Amine Light Stabilizer） ” 型胺。 0030 还可以包含少量的增塑剂、 色浆、 分子筛、 颜料或填料。但是此类成分的量应当为 15 重量以下。填料和颜料的量优选应当为 2 重量以下。尤其是不包含颜料、 分子筛、 填 料和 / 或增塑剂。根据本发明的组合物优选应当不包含有机溶剂。还可以使用在储存期间 捕获水分的液态化合物作为干燥剂。 0031 此外， 任选可以包含树脂。其可以是天然树脂或者是合成树脂。在一个特别的实 施方案中， 使用含有 OH。

28、 基的树脂， 其尤其是具有多个 OH 基。其也可以与异氰酸酯反应。在 一个优选的实施方案中， 其用量为 5 至 30 重量。 0032 以如下方式选择添加剂， 其不参加与异氰酸酯的反应或副反应， 至少在交联反应 的时间段内不参加。 0033 在本发明的意义上， 作为延迟剂应当理解为延缓 OH 基与 NCO 基之间的反应的物 质。酸性作用的化合物适合于此， 例如有机或无机的羧酸、 酰基氯、 酸性无机盐或其他酸性 说 明 书 CN 103314027 A 6 5/8 页 7 有机化合物。其含量应当为 0.05 至 3.0 重量。 0034 根据本发明作为延迟剂使用的有机酸例如具有在 2.8 与 4。

29、.5 之间的 pKs 范围， 例如邻苯二甲酸、 间苯二甲酸、 对苯二甲酸、 抗坏血酸、 苯甲酸、 邻羟基苯甲酸、 对羟基苯甲 酸、 2,3- 二羟基苯甲酸、 2,4- 二羟基苯甲酸、 3,4- 二羟基苯甲酸、 水杨酸、 己二酸、 琥珀酸 、 苹果酸、 乙酰水杨酸、 丙氨酸、 - 丙氨酸、 4- 氨基丁酸、 甘氨酸、 乳酸、 肌 氨酸、 丝氨酸。还可以使用甲酸、 乙酸、 单氯乙酸或二氯乙酸、 2,4- 二氯苯基乙酸或 2,6- 二 氯苯基乙酸 ； 磷酸、 磷酸氢盐 ； 含有羧基或正磷酸酯基的聚合物阳离子交换剂 ； 氯化锂、 4-甲代亚苯基磺酰基异氰酸酯或上述羧酸的酰基氯。 在此可以单独地或者作为。

30、混合物使用 上述化合物。 0035 根据本发明的组合物可以包含作为组分 A 的 5 至 40 重量的疏水性多元醇， 尤其 是油脂化学多元醇， 50 至 90 重量当量为 30 至 400g/val 的三官能和更高官能的多元醇， 0 至 10 重量当量为 30 至 500g/val 的二醇， 以及 0.05 至 10 重量的添加剂。在此， 在一 个优选的实施方案中， 尤其是应当包含最多 5的液态干燥剂。在另一个优选的实施方案 中， 应当包含蓖麻油和 / 或聚丙二醇。在此， 多元醇组分的百分数之和均应当为 100。 0036 在异氰酸酯组分 B 中， 应当包含 65 至 100 重量的芳族聚异氰酸。

31、酯以及 0 至 35 重量的脂族异氰酸酯和 0 至 3 重量的至少一种延迟剂。尤其是仅包含芳族异氰酸酯， 其例如具有不同的反应性 NCO 基。在异氰酸酯组分中所含的异氰酸酯基与在多元醇组分中 所含的 OH 基的比例通常在等值范围内， 其中考虑到存在于表面上的水分， 异氰酸酯基针对 性地轻微过量。NCO/OH 比例应当在 0.90:1 与 1.5:1 之间， 尤其是 1.0:1 至 1.2:1。 0037 为了制备根据本发明的双组分聚氨酯组合物， 首先制备多元醇组分。为此可以将 液态多元醇混合， 随后将任选存在的固体成分溶解在该混合物中。这还可以通过加热加以 促进。随后混入助剂并进行分散。在此，。

32、 应当保持水分含量低， 例如可以通过使用干燥剂如 沸石或者通过在真空中干燥而减少水分。还可以部分地将惰性助剂混入异氰酸酯组分中。 这两种组分在直至其使用之前分离地加以储存。为了加以使用， 将这两种组分以本身已知 的方式相互混合， 并将该混合物施加在待粘结的基材上。 0038 为了实现根据本发明的应用， 根据本发明的双组分聚氨酯组合物在 20 与 60 之间的温度下 （根据 Brookfield RTV， DIN ISO2555）测得的混合形式的粘度为 100 至 3000mPas。在 20 至 40下测得的粘度尤其是应当为 100 至 1500mPas， 更优选为 1000mPas 以下。在此。

33、， 可以于此温度下使用根据本发明的双组分聚氨酯组合物。应当在混合之后立 即测量粘度， 例如混合之后最多 2 分钟， 通过开始交联反应使其缓慢增大。 0039 根据本发明的双组分聚氨酯组合物具有长的有效使用期。其应当为 60 分钟以 上， 尤其是 90 分钟以上。作为有效使用期应当理解为混合物在 25下的粘度上升至超过 50000mPas的时间。 可以通过多元醇的选择、 异氰酸酯的反应性以及延迟性物质的用量和选 择影响有效使用期。 0040 根据本发明的已交联的组合物 （根据 DSC， DIN11357 测得） 的玻璃态转变温度 （Tg） 为50至130， 尤其是60至110。 通过根据本发明选。

34、择多官能多元醇， 获得所述组合物 的高的机械稳定性。 0041 此外， 本发明还涉及制造复合元件的方法。 在此， 根据本发明的组合物通过引入模 具中而加以使用。 其应当包含上述纤维材料， 例如是有取向的形式。 根据本发明首先分批或 说 明 书 CN 103314027 A 7 6/8 页 8 连续地将这两种组分 A 和 B 加以混合。然后立即将液态混合物引入封闭的模具中。纤维材 料已经包含在模具中， 并且设置在所期望的位置。根据本发明的组合物可以通过真空或压 力引入模具中。 在此应当注意， 以如下方式选择流动速率， 可以排出纤维材料之间的空气或 气体。在另一种工作方式中， 包含纤维材料的模具用。

35、薄膜覆盖， 并在边缘处真空密封封闭。 模具具有开口， 通过该开口可以对模具施加真空。通过真空将根据本发明的混合物均匀地 吸入模具中。在此工作方式中有利的是， 通过真空可以减少气泡的可能的影响。此类注入 方法原则上是本领域技术人员已知的。 0042 由于模具的尺寸， 该尺寸还可以大于 30 米长， 仅可以缓慢地进行灌入。根据本发 明的组合物的有效使用期允许缓慢地流动至纤维材料， 排除空气泡及经历较长的时间填充 模具。在此， 纤维材料完全嵌入基体材料中。 0043 在填充模具之后， 所述组合物开始硬化。这可以在无需额外输入热量的情况下进 行。通过交联反应产生的反应热并不会导致基材局部过热。为了促进。

36、交联反应， 可以在将 所述组合物完全灌入模具之后对其进行加热。可以加热至最高为 90的温度。在此， 实现 基体材料的更迅速的交联。由此可以更早将模具与模制件分离， 然后将其用于其他工艺步 骤。还可以在真空中或者在压力下实施完全硬化。 0044 根据本发明合适的组合物在交联之后作为复合部件获得高的机械稳定性。 复合材 料的结构稳定性例如可以通过E模量加以测定。 通过根据本发明的组合物确保在10与 +70之间的温度下的 E 模量大于 1000MPa（类似于 DIN EN ISO527） 。 0045 为了改善已交联的基体的性能， 在所述组合物完全硬化之后对模制件实施退火过 程也是有利的。在此， 应。

37、当将模制件经历 30 分钟与 24 小时之间的时间均匀地加热至 40 至 90之间的升高的温度。与理论无关地认为， 在此获得交联位置的内部分布和部分结晶的 区域， 这因而导致基体的稳定的特性。由此在进行交联时在热负载的情况下应当改善完全 硬化的聚合物基体的机械稳定性。 0046 根据本发明的双组分聚氨酯组合物尤其是适合于嵌入纤维材料， 例如适合于注入 方法。在此， 设置已知的纤维材料， 并全部嵌入聚合物基体中。获得的复合模制件具有高的 机械稳定性和良好的气候稳定性。 0047 所述组合物显示出对纤维基材的良好的粘着性。通过降低粘度， 可以产生不含缺 陷的基体， 尤其是避免模制件中的气泡。 另一。

38、个优点在于， 通过延缓的反应性使根据本发明 的组合物的温度仅缓慢地升高。避免复合部件过热， 由此还防止损坏敏感的纤维材料。 0048 所述组合物的另一个优点是纤维复合材料的提高的气候稳定性。 即使在升高的温 度及升高的空气湿度下， 也不会出现元件的明显的机械性能减弱。 因此， 对应的纤维模制件 尤其是适合于在剧烈变化的气候条件下使用。 具体实施方式 0049 通过以下实施例阐述本发明。 0050 测量方法 ： 0051 粘度 ： Brookfield RVT（ISO EN2555） ， 在给定的温度下 0052 玻璃态转变温度 （Tg） ： DSC 0053 有效使用期 ： 将这两种组分引至 。

39、25， 并以预定的比例混合。以规律的时间间隔 说 明 书 CN 103314027 A 8 7/8 页 9 测定粘度。将粘度上升超过 50000mPas 的时间确定为有效使用期。 0054 抗拉强度、 断裂伸长率、 E 模量 ： DIN EN ISO527（测试速率 1mm/min） 0055 抗剪切强度、 剪切变形、 剪切模量 ： DIN EN ISO14129（测试速率 2mm/min） 0056 纤维含量 ： DIN EN ISO1172 0057 将多元醇组分的成分混合并在真空中干燥。类似地， 将 NCO 组分的成分混合。为 了使用， 将组分 A 和 B 在室温下以 1.1 的比例混合。

40、， 随后装入竖直的板状模具中。在 30下 进行硬化 1 小时， 然后在 80下进行 4 小时。随后将该板切割成试样。 0058 0059 0060 类似于实施例2实施比较例5， 区别在于不添加间苯二甲酸二酰氯。 粘度等于起始 粘度， 在 60 分钟之后粘度为 54000mPas。 说 明 书 CN 103314027 A 9 8/8 页 10 0061 利用对应于实施例 2 的配制品制造复合物 ： 0062 在聚丙烯板上在 2 层双轴玻璃纤维纤维束上， 覆盖由聚丙烯组成的脱模纺织品及 流动助剂 （Fliesshilfe） 。将该构造用真空薄膜覆盖， 将其利用密封绳固定在聚丙烯板上， 从而可以在该板与薄膜之间产生真空 （真空袋） 。利用 PVC 软管由包含混合的双组分聚氨酯 组合物的储存容器输送材料。在真空袋中将树脂在缝隙软管 （Schlitzschlauch） 上分布。 利用 100mbar 的真空进行操作， 将其在缝隙软管上均匀地在纤维束的全部宽度上施加。在 室温下完全硬化 12 小时之后， 将复合物在 80下退火 4 小时。 0063 剪切拉伸性能 ： 0064 抗剪切强度 剪切变形 剪切模量 纤维重量含量 纤维体积含量 0065 65MPa 0.07 3.9GPa 63 44 0066 以 +/-45的方向测定数值 说 明 书 CN 103314027 A 10 。