有关掺混燃料的改进.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 103339238 A (43)申请公布日 2013.10.02 CN 103339238 A *CN103339238A* (21)申请号 201180066422.3 (22)申请日 2011.12.23 10196964.0 2010.12.24 EP C10L 1/02(2006.01) C10L 1/14(2006.01) C10L 10/00(2006.01) (71)申请人 国际壳牌研究有限公司 地址 荷兰海牙 (72)发明人 M埃格恩施泰因 AH布伦纳 (74)专利代理机构 中国国际贸易促进委员会专 利商标事务所 11038 代理人 王长青 (54) 。

2、发明名称 有关掺混燃料的改进 (57) 摘要 一种与燃料掺混的添加剂组合物， 所述添加 剂组合物包含至少 3%w/w 的粘度指数 (VI) 改 进聚合物 ； 和溶剂混合物， 所述溶剂混合物包含 10-85%v/v的中间馏分粗柴油和至少15%v/v的选 自芳烃和含氧化合物的一种或多种组分。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2013.07.31 (86)PCT申请的申请数据 PCT/EP2011/073916 2011.12.23 (87)PCT申请的公布数据 WO2012/085263 EN 2012.06.28 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 13 页。

3、 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书13页 (10)申请公布号 CN 103339238 A CN 103339238 A *CN103339238A* 1/2 页 2 1. 一种与燃料掺混的添加剂组合物， 所述添加剂组合物包含至少 3%w/w 的粘度指数 (VI) 改进聚合物 ； 和溶剂混合物， 所述溶剂混合物包含 10-85%v/v 的中间馏分粗柴油和至 少 15%v/v 的选自芳烃和含氧化合物的一种或多种组分。 2. 权利要求 1 的添加剂组合物， 其中所述溶剂混合物包含沸点为 170-370的芳烃组 分。 3.权利要求1或2的添加剂组合物。

4、， 其中以所述溶剂混合物的总体积为基准， 芳烃组分 在所述溶剂混合物中的存在量为 ： 15-60%v/v， 或 25-50%v/v， 或 30-40%v/v。 4. 前述权利要求任一项的添加剂组合物， 其中所述溶剂混合物包含选自脂肪酸烷基酯 的含氧化合物组分。 5. 前述权利要求任一项的添加剂组合物， 其中以所述溶剂混合物的总体积为基准， 含 氧化合物组分在所述溶剂混合物中的存在量为 ： 2-60%v/v， 或 3-25%v/v， 或 4-10%v/v。 6. 前述权利要求任一项的添加剂组合物， 其中含氧化合物组分的存在浓度小于或等于 与所述添加剂组合物被加入或要被加入其中的燃料组合物中含氧化。

5、合物组分相关的浓度 阈值。 7. 前述权利要求任一项的添加剂组合物， 其中所述 VI 改进聚合物包括含芳族单体的 嵌段共聚物。 8.前述权利要求任一项的添加剂组合物， 其中所述VI改进聚合物包括聚苯乙烯-聚异 戊二烯双嵌段共聚物。 9. 前述权利要求任一项的添加剂组合物， 其中所述中间馏分粗柴油按 EN ISO3104 测 量的 VK40 为 1.0-3.0mm2/s， 和按 IP391 或 EN12916 测量的芳烃含量为 15-30%m/m。 10.前述权利要求任一项的添加剂组合物， 包括5-15%w/w的含芳族单体的VI改进共聚 物， 其中以所述溶剂混合物的总体积为基准， 所述溶剂混合物。

6、包含 ： 40-75%v/v 的中间馏分粗柴油 ； 10-50%v/v 的芳烃 ； 和 3-10%v/v 的脂肪酸烷基酯。 11. 前述权利要求任一项的添加剂组合物， 其中所述组合物在 40下的运动粘度小于 400mm2/s。 12. 前述权利要求任一项的添加剂组合物的用途， 用于向燃料中加入 VI 改进聚合物。 13. 一种向燃料组合物中加入 VI 改进聚合物的方法， 所述方法包括 ： 使至少 3%w/w 的 VI 改进聚合物与溶剂混合物混合以形成添加剂组合物， 所述溶剂混合物包含 10-85%v/v 的 中间馏分粗柴油和至少 15%v/v 的选自芳烃和含氧化合物的一种或多种组分 ； 和使所。

7、述添 加剂组合物与所述燃料组合物掺混。 14. 权利要求 13 的方法， 其中所述燃料组合物和所述添加剂组合物均包含一定浓度的 权 利 要 求 书 CN 103339238 A 2 2/2 页 3 含氧化合物， 其中添加剂中所述含氧化合物的浓度小于或等于燃料中所述含氧化合物的浓 度。 15. 一种燃料组合物和添加剂组合物包， 所述包包含 ： 具有燃料组分浓度或与之相关 的浓度阈值的燃料组合物 ； 和添加剂组合物， 所述添加剂组合物包含 ： 粘度指数 (VI) 改进 添加剂和溶剂或溶剂混合物， 所述溶剂或溶剂组合物包含选自芳烃和含氧化合物的一种或 多种组分并且包含一定浓度的燃料组分， 其中添加剂。

8、组合物中所述燃料组分的浓度不大于 燃料组合物中与所述燃料组分相关的浓度或浓度阈值。 权 利 要 求 书 CN 103339238 A 3 1/13 页 4 有关掺混燃料的改进 技术领域 0001 本发明涉及粘度指数 (VI) 改进聚合物。具体但不排它地， 本发明涉及将 VI 改进 聚合物掺混入燃料组合物中， 特别是柴油燃料组合物中。 背景技术 0002 最近几十年， 应用通过烃燃料点火驱动的内燃机进行运输和产生能量已经变得越 来越广泛。 0003 例如， 压缩点火发动机在 Rudolf Diesel( 他在 1892 年发明了第一台压缩点火发 动机 ) 之后还被称为 “ 柴油 “ 发动机， 由。

9、于其高效的原因， 其在乘用车和重型应用以及固定 式发电中用作主要类型的内燃机。在柴油发动机中， 通过压缩燃料 / 空气混合物直到其由 于压缩造成的温度升高而将其点燃。 0004 已经发现向柴油燃料中加入粘度指数 (VI) 改进添加剂具有显著的好处。例如， WO2009/118302 公开了在汽车的燃料组合物中使用 VI 改进添加剂， 目的是改进燃料组合物 被引入或要被引入其中的内燃机的加速性能。VI 改进添加剂的浓度可以达到 1%w/w， 虽然 最优的浓度被认为是例如 0.05-0.5%w/w， 或 0.05-0.25%w/w， 或 0.1-0.2%w/w。 0005 可以将 VI 改进添加剂。

10、直接掺入 ( 或加入 ) 燃料组分或组合物中， 例如在炼厂处加 入。替代地， 可以将 VI 改进添加剂预先溶解以形成添加剂组合物或预混物， 随后再将其掺 入燃料组分或组合物中。预先溶解的优点在于其使得 VI 改进添加剂在燃料中分布更加均 匀。 另外， 掺混基础燃料组分可能不是在所有位置均是可行的， 而以相对较少量加入添加剂 组合物在燃料贮存处或其它装填点如公路槽车、 驳船或铁路装填点、 分配器、 用户贮罐和车 辆处可以更容易地实现。 0006 WO2009/118302 提出一般可用于预先溶解 VI 改进添加剂的溶剂的多个例子， 包括 一些燃料组分和有机溶剂。 0007 不管怎样， 仍需要促进。

11、 VI 改进添加剂 ( 特别是 VI 改进聚合物 ) 以有效和方便的 方式掺混入燃料的组合物和方法。 发明内容 0008 在一个方面， 本发明涉及用于与燃料掺混的添加剂组合物， 所述添加剂组合物 包含 ： 至少 3%w/w 的粘度指数 (VI) 改进聚合物 ； 和溶剂混合物， 所述溶剂混合物包含 10-85%v/v(以溶剂混合物的总体积为基准)的中间馏分粗柴油和至少15%v/v(以溶剂混合 物的总体积为基准 ) 的选自芳烃和含氧化合物的一种或多种组分。 0009 已经发现本发明第一方面的添加剂组合物能够特别有效和有利地将 VI 改进聚合 物加入到燃料中， 主要是基于如下若干相互关联的原因。 0。

12、010 首先， 添加剂组合物包含至少3%w/w的VI改进聚合物这一事实确保需要掺入燃料 中的添加剂组合物的量保持为合适地较低， 从而避免了繁重地处理大量的添加剂组合物。 0011 其次， 与采用中间馏分粗柴油作唯一溶剂的添加剂组合物 ( 如 WO2009/118302 中 说 明 书 CN 103339238 A 4 2/13 页 5 所提出的)相比， 已经发现本发明的添加剂组合物减轻了VI改进聚合物浓度和粘度之间的 权衡。添加剂组合物包含至少 15%v/v 的选自芳烃和含氧化合物的一种或多种组分这一事 实， 已经令人惊奇地发现即使在溶剂混合物中存在 10-85%v/v 的粗柴油， 也会使粘度。

13、提高 显著减小。 这有利于在例如不需要热量输入的条件下处理组合物， 并且按如上所述， 因为组 合物包含相对较高浓度的 VI 改进聚合物而特别有利。 0012 再次， 与采用非中间馏分粗柴油的组分作唯一溶剂的添加剂组合物相比， 本发明 的添加剂组合物能够减少或防止在中间馏分燃料(添加剂组合物可以被加入其中)中不希 望的浓度增加。燃料通常需要符合燃料规格 ( 例如 EN590)， 其为非中间馏分粗柴油的燃料 组分的浓度设置了阈值。10-85%v/v 的中间馏分粗柴油的存在减小了添加剂组合物对该组 合物加入其中的燃料中非中间馏分粗柴油组分浓度的影响， 从而允许添加剂组合物在不影 响其符合燃料规格的条。

14、件下掺混于宽范围的燃料中。 0013 总之， 本发明的添加剂组合物因此包含有意选择的组分， 这些组分通过有助于处 理组合物 ( 在必要的的量和粘度方面 ) 和通过减少或防止燃料中不希望的浓度增加， 组合 起来令人惊奇地使 VI 改进聚合物有效和方便地加入到燃料中。 0014 溶剂混合物中的中间馏分粗柴油包含液态烃， 和沸点(EN ISO3405)典型地可以处 于通常的柴油范围内即 150-410或 170-370 ( 取决于级别和用途 )。 0015 通常， 中间馏分粗柴油可以有机或合成地得到。例如石油衍生粗柴油可以通过炼 制和任选地 ( 加氢 ) 处理原油原料而得到。 0016 它可以为从这。

15、样的炼制过程中获得的单个粗柴油物流， 或者为在炼制过程中通过 不同工艺路线获得的几种粗柴油馏分的掺混物。这种粗柴油馏分的例子有直馏粗柴油、 真 空粗柴油、 由热裂化方法获得的粗柴油、 由流化催化裂化装置中获得的轻质和重质循环油 以及由加氢裂化装置获得的粗柴油。任选地， 石油衍生中间馏分粗柴油可以包括石油衍生 煤油馏分。通常， 石油衍生粗柴油包含通过裂解重质烃获得的一种或多种裂化产品。 0017 粗柴油也可以为或包含费 - 托衍生粗柴油。在本发明的上下文中， 术语 “ 费 - 托 衍生 “ 指一种物质， 其为或者衍生自费 - 托缩合过程的合成产品。术语 “ 非费 - 托衍生 “ 可以相应地解释。。

16、因此， 费 - 托衍生粗柴油或燃料组分为一种烃物流， 除了所加的氢外， 其 大部分直接或间接地衍生自费 - 托缩合过程。 0018 费-托反应在合适的催化剂存在下和通常在升高的温度(例如125-300， 优选为 175-250 ) 和 / 或压力 ( 例如 0.5-10MPa， 优选为 1.2-5MPa) 下将一氧化碳和氢转化为长 链烃， 通常为链烷烃。如果需要， 可以采用非 2:1 的氢与一氧化碳的比。一氧化碳和氢本身 可以衍生自有机、 无机、 天然或合成的来源， 通常衍生自天然气或有机衍生的甲烷。 0019 用在本发明中的费 - 托衍生粗柴油可以直接由精制或费 - 托反应获得， 或者间接 。

17、地例如通过对精制或合成产品精馏或加氢处理以得到经精馏或经加氢处理的产品而获得。 加氢处理可以包括加氢裂化以调节沸程 ( 例如参见 GB-B-2077289 和 EP-A-0147873)， 和 / 或加氢异构化， 其可以通过增加支化链烷烃的比例而改进冷流动性质。EP-A-0583836 公开 了一种两步法加氢处理方法， 其中首先使费 - 托合成产品经受加氢转化， 加氢转化条件使 得基本上不发生异构化或加氢裂化 ( 这使烯属和含氧组分氢化 )， 和然后将至少部分所得 的产品加氢转化， 加氢转化条件使得发生加氢裂化和异构化以产生基本为链烷烃的燃料或 粗柴油。随后可以例如通过精馏分离所需的馏分 ( 。

18、通常为粗柴油馏分 )。 说 明 书 CN 103339238 A 5 3/13 页 6 0020 可以采用其它的合成后处理方法如聚合、 烷基化、 蒸馏、 裂化 - 脱羧、 异构化和加 氢重整， 以改变费 - 托缩合产品的性质， 正如在例如 US-A-4125566 和 US-A-4478955 中所 述。用于费 - 托合成链烷烃的典型催化剂包括作为催化活性组分的元素周期表第 VIII 族 金属， 特别是钌、 铁、 钴或镍。合适的这种催化剂例如在 EP-A-0583836 中所述。 0021 基于费 - 托的方法的一个例子是 ShellTM“ 气至液 “ 或 “GtL“ 技术 ( 以前称为 SM。

19、DS(Shell 中间馏分合成 )， 和 van der Burgt 等于 1985 年 11 月在华盛顿特区举行的 5th Synfuels Worldwide Symposium中发表的论文“The Shell Middle Distillate Synthesis Process“ 和于 1989 年 11 月由 Shell International Petroleum Company Ltd,London,UK 发布的相同题目的出版物中对此进行了描述 )。在后一情况下优选的加氢转化方法特征可 以如其中所述。这种方法通过将天然气转化为重质长链烃 ( 链烷烃 ) 蜡、 然后可以加氢转 化。

20、和分馏而生产中间馏分范围的产品。 0022 对于在本发明中的使用， 费 - 托衍生中间馏分粗柴油优选为衍生自气至液合成的 任何合适的燃料组分 ( 下文称为 GtL 组分 )， 或者为衍生自例如将气体、 生物质或煤转化为 液体的类似费 - 托合成的组分 ( 下文称为 XtL 组分 )。费 - 托衍生组分优选为 GtL 组分。 它可以是 BtL( 生物质至液 ) 组分。通常， 合适的 XtL 组分可以为中间馏分燃料组分， 例如 如本领域中已知， 选自煤油、 柴油和粗柴油馏分 ； 这些组分可以大体分类为合成工艺燃料或 合成工艺油。 0023 用在本发明的组合物的溶剂混合物中的中间馏分粗柴油组分在15。

21、下的密度(EN ISO3675) 通常为 750-900kg/m3， 优选为 800-860kg/m3， 和 / 或在 40下的运动粘度 (VK40) 为 1.0( 例如 1.5)-6.0mm2/s(VK40按 EN ISO3104 测量 )。VK40 优选为 1.0-3.0mm2/s， 更 优选为 1.5-2.5 或 2.7mm2/s( 所有均按 EN ISO3104 测量 )。 0024 粗柴油组分优选可以含有不大于 5000ppmw( 重量百万分率 ) 的硫， 通常为 2000-5000ppmw， 或 1000-2000ppmw， 或者替代地最高 1000ppmw。例如， 组合物可以含有。

22、至多 500ppmw 的硫， 优选不大于 350ppmw， 最优选不大于 100 或者 50 或者甚至 10ppmw。硫含量可 以按 EN ISO20884 测量。 0025 粗柴油可以在加氢脱硫 (HDS) 装置中处理， 从而将其硫含量减小至适合包含于柴 油燃料组合物中的水平。 0026 中间馏分粗柴油的芳烃含量可以优选为 0-40%m/m， 合适地为 5-30%m/m， 例如 10-20%m/m。 芳烃含量更优选为10-35%m/m， 甚至更优选为15-30%m/m， 和特别地为20-30%m/ m。中间馏分芳烃含量可以按 IP391 和 EN12916 测量。 0027 当用在溶剂混合物。

23、中时， 为本发明添加剂组合物提供有用的低粘度的特别合适的 中间馏分粗柴油组分具有结合了低 VK40 与高芳烃含量的性质。因此， 当按 EN ISO3104 测 量时， 特别有用的粗柴油的 VK40 为 1.0-3.0mm2/s， 更优选为 1.5-2.7 或 1.5-2.5mm2/s， 和 当按 IP391 或 EN12916 测量时， 其芳烃含量为 10-35%m/m， 更优选为 15-30%m/m， 和特别为 20-30%m/m。 0028 中间馏分粗柴油可以包含上述类型两种或更多种组分的混合物。 0029 以溶剂混合物的总体积为基准， 中间馏分粗柴油组分的存在量可以优选为 20-80%v。

24、/v， 更优选为 30-75%v/v， 甚至更优选为 40-70%v/v， 和最优选为 50-65%v/v。因此， 溶剂混合物可以优选包含至少 20%v/v 的中间馏分粗柴油， 更优选为至少 30%v/v， 甚至更优 说 明 书 CN 103339238 A 6 4/13 页 7 选为至少 40%v/v 和最优选为至少 50%v/v。附加地或者替代地， 它可以优选包含至多 80%v/ v 的中间馏分粗柴油， 更优选为至多 75%v/v， 甚至更优选为至多 70%v/v， 和最优选为至多 65%v/v。溶剂混合物中大量粗柴油有助于减少或防止中间馏分燃料 ( 添加剂组合物可以被 加入其中 ) 中不。

25、希望的浓度增加。优选地， 中间馏分粗柴油可以为添加剂组合物被加入或 要被加入其中的燃料的中间馏分燃料组分。 0030 为了增强 VI 改进聚合物的溶解性， 添加剂组合物的溶剂混合物还包含选自芳烃 和含氧化合物的一种或多种组分。 0031 在本发明的溶剂混合物中用作芳烃组分的芳烃包括适合掺混入燃料、 优选为柴油 燃料的所有芳烃。方便地， 芳烃组分可以作为芳烃物流提供， 所述芳烃物流例如芳烃含量 超过 80%m/m、 优选 90%m/m、 最优选 98%m/m 的炼厂产品物流 ； 所述含量可以通过测试方法 IP391或EN12916测定。 优选地， 芳烃组分可以基本由芳烃组成， 例如如本领域中已知。

26、， 所述 芳烃例如可以通过精馏 / 萃取由炼厂产品物流获得。虽然优选 C9-C11烃， 但芳烃可以具有 任何合适的碳原子数。 0032 芳烃组分可以优选具有与中间馏分粗柴油可比的沸点和 / 或密度和 / 或闪点。因 此， 芳烃组分的沸点 (ASTM D1078) 可以有利地为 150-410， 优选为 170-370， 更优选为 180-250。芳烃组分的密度可以优选为 750-1200kg/m3， 更优选为 800-900kg/m3( 在 15 下按 ASTM D4052 测量 )。它的闪点 (ASTM D-93) 可以优选为 55以上。 0033 有利地， 芳烃组分在 40下的粘度 (AS。

27、TM D445 或 EN ISO3104) 可以为 2mm2/s 以 下。 当与用在添加剂组合物中的3%w/w的VI改进聚合物混合时， 芳烃组分在40下的粘度 (VK40， 按 EN ISO3104 测量 ) 可以合适地保持为 20mm2/s 以下， 优选为 10mm2/s 以下。 0034 芳烃组分可以优选含有至多 500ppmw 的硫， 优选为至多 350ppmw， 最优选为至多 100 或 50 或甚至 5ppmw(Shell Method Series1897)。附加地或替代地， 芳烃组分可以含有 至多50ppmw的苯， 优选为至多30ppmw， 最优选为至多20或10或甚至5ppmw。

28、(由气相色谱确 定 )。 0035 特别优选的芳烃组分的例子为 ShellSol A150( 从 Shell 公司获得 )， 其为芳烃含 量超过 99%v/v 的 C9-11烃物流 ( 即基本上由 C9-11芳烃组成 )。 0036 替代的烃组分为甲苯和二甲苯。 0037 以溶剂混合物的总体积为基准， 芳烃组分的存在量可以优选为 5-90%v/v， 更优选 为 15-60%v/v， 甚至更优选为 25-50%v/v， 和最优选为 30-40%v/v。因此， 溶剂混合物可以优 选包含至少5%v/v的芳烃组分， 更优选为至少15%， 甚至更优选为至少25%v/v和最优选为至 少 30%v/v。附加。

29、地或替代地， 溶剂混合物可以优选包含至多 90%v/v 的芳烃组分， 更优选为 至多 60%v/v， 甚至更优选为至多 50%v/v， 和最优选为至多 40%v/v。已经发现， 在溶剂混合 物中高浓度的芳烃组分有助于保持添加剂组合物的粘度较低。如前所述， 在中间馏分粗柴 油组分中也可以存在一定量的芳烃。 可以相应地计算溶剂混合物的合适和优选的总芳烃含 量。 0038 在本发明的溶剂混合物中用作含氧化合物组分的含氧化合物包括适合掺混入燃 料、 优选柴油燃料的任何含氧化合物。 含氧化合物在其结构中包含氧， 这会影响其物理化学 性质， 包括其溶剂性质。按照本发明， 含氧化合物可以优选只包含碳、 氢和。

30、氧。 0039 与溶剂混合物中含氧化合物组分相关的一个优点是其允许生物衍生材料加入到 说 明 书 CN 103339238 A 7 5/13 页 8 添加剂组合物中。 因此， 溶剂混合物可以优选包含衍生自有机材料的含氧化合物组分， 例如 在目前可获得的生物衍生燃料如植物油及其衍生物中的情况。 含氧化合物组分可以有利地 包含至少约0.1dpm/gC的碳-14。 在现有技术中已知， 在有机物质衍生的含氧化合物中而不 是在化石燃料中发现了半衰期约 5700 年的碳 -14(C-14)。 0040 有利地， 含氧化合物组分可以有助于增强 VI 改进聚合物的溶解性。用作含氧化合 物组分的含氧化合物可以合。

31、适地为含一个或多个醚基 -O-、 和 / 或一个或多个酯基 -C(O) O-、 和 / 或一个或多个羰基 C=O 及任选的一个或多个羟基 -OH 的化合物。它们可以优选含 有 1-18 个碳原子和在某些情况下为 1-10 个碳原子。 0041 含氧化合物组分可以优选包含非质子或质子惰性的溶剂或由非质子或质子惰性 的溶剂组成。 0042 特别优选包含一个或多个醚基和 / 或酯基的含氧化合物， 这是因为已经发现醚和 酯在溶解 VI 改进聚合物时特别有效。 0043 方便地， 含氧化合物组分可以作为含氧化合物含量超过 80%v/v、 优选 90%v/v、 最 优选 98%v/v 的含氧化合物物流提供。

32、。含氧化合物组分可以基本由含氧化合物组成。 0044 含 氧 化 合 物 组 分 的 沸 点 (ASTM D1078) 可 以 优 选 为 100-360 ， 更 优 选 为 250-290。它的密度可以合适地为 750-1200kg/m3， 优选为 800-900kg/m3(EN ISO12185)。 它的闪点 (EN ISO2719) 可以优选为 55以上， 更优选为 100以上。 0045 含氧化合物组分在40下的粘度(VK40， 按EN ISO3104测量)可有利地为6mm2/ s 以下。当与用于添加剂组合物中的 5%w/w 的 VI 改进聚合物混合时， 含氧化合物在 40下 的粘度 。

33、(VK40， 按 EN ISO3104 测量 ) 可以合适地保持为 75mm2/s 以下， 优选为 50mm2/s 以 下。 0046 含氧化合物组分可以优选包含不大于 500mg/kg 的硫， 更优选为不大于 100mg/kg， 最优选为不大于 15mg/kg(EN ISO20884)。 0047 用在本发明中的特别优选的含氧化合物为酯， 例如羧酸或 ( 任选加氢的 ) 植物油 的烷基 ( 优选为 C1-C8或 C1-C5， 如甲基或乙基 ) 酯。在这种情况下， 羧酸例如可以为任选取 代的、 直链或支链的、 单、 双或多官能的 C1-C6羧酸， 典型的取代基包括羟基、 羰基、 醚基和酯 基。。

34、 含氧化合物的优选例子包括琥珀酸酯和乙酰丙酸酯、 脂肪酸烷基酯(FAAE)， 和特别是脂 肪酸甲基酯 (FAME)。 0048 按照本发明， 醚也适用于或用作含氧化合物组分， 例如二烷基(通常为C1-C6)醚如 二丁醚和二甲醚。 0049 以溶剂混合物的总体积为基准， 含氧化合物组分的存在量可以优选为 1-90%v/v， 更优选为 2-60%v/v, 甚至更优选为 3-25%v/v， 和最优选为 4-10%v/v。因此， 溶剂混合物可 以优选包含至少 1%v/v 的含氧化合物组分， 更优选为至少 2%v/v， 甚至更优选为至少 3%v/v 和最优选为至少 4%v/v。附加地或替代地， 溶剂混合。

35、物可以优选包含至多 90%v/v 的含氧化 合物组分， 更优选为至多60%v/v， 甚至更优选为至多25%v/v， 和最优选为至多10%v/v。 溶剂 混合物中大量含氧化合物组分有助于增强 VI 改进聚合物的溶解性。 0050 为了使包含含氧化合物的燃料中添加剂组合物的加入量处于或接近例如由产品 规格(例如EN590)设定的阈值水平， 溶剂混合物中含氧化合物组分的存在浓度可以优选小 于或等于燃料 ( 添加剂组合物被加入或要被加入其中 ) 中含氧化合物的浓度或浓度阈值。 说 明 书 CN 103339238 A 8 6/13 页 9 在这种方式中， 避免了燃料中含氧化合物浓度的增加。 0051 。

36、添加剂组合物的 VI 改进聚合物可以有利地包含共聚物， 所述共聚物包含一种或 多种烯烃单体 ( 或单体嵌段 )， 所述单体通常选自乙烯、 丙烯、 丁烯、 丁二烯、 异戊二烯和苯 乙烯单体。 0052 VI 改进聚合物可以优选为嵌段共聚物。它可以有利地包含芳烃单体单元。最优 选地， VI 改进聚合物可以选自苯乙烯基共聚物， 特别是嵌段共聚物， 例如那些可获得的如 KratonTM D 或 KratonTM G 添加剂 ( 购自 Kraton) 或 SVTM添加剂 ( 购自 Infineum、 Multisol 或其它 )。具体的例子包括苯乙烯和乙烯 / 丁烯单体的共聚物， 例如聚苯乙烯 - 聚异。

37、戊二 烯共聚物和聚苯乙烯 - 聚丁二烯共聚物。这些共聚物可以为嵌段共聚物， 例如 SVTM150( 聚 苯乙烯 - 聚异戊二烯双嵌段共聚物 ) 或 KratonTM添加剂 ( 苯乙烯 - 丁二烯 - 苯乙烯三嵌 段共聚物或苯乙烯 - 乙烯 - 丁烯嵌段共聚物 )。它们可以为递变共聚物， 例如苯乙烯 - 丁 二烯共聚物。它们可以为星状共聚物， 例如 SVTM260( 苯乙烯 - 聚异戊二烯星状共聚物 ) 或 SVTM200( 二乙烯基苯 - 聚异戊二烯星状共聚物 )。 0053 已经发现， 溶剂混合物特别适合于减轻包含 VI 改进聚合物的添加剂组合物中的 粘度增加， 其中所述 VI 改进聚合物可。

38、以在溶液中、 特别是在低温下自组装形成星状超分子 结构 ( 胶束 )。这种聚合物的例子为 SVTM150( 聚苯乙烯 - 聚异戊二烯双嵌段共聚物 )。 0054 VI 改进聚合物可以附加地或替代地包括基于乙烯、 丁烯、 丁二烯、 异戊二烯或其 它烯烃单体的其它嵌段共聚物， 例如乙烯 - 丙烯共聚物 ； 聚异丁烯 (PIB) ； 聚甲基丙烯酸酯 (PMA) ； 聚 - 烯烃 (PAO) ； 和它们的混合物。 0055 VI 改进聚合物在 40下的运动粘度 (VK40， 按 EN ISO3104 测量 ) 可以优选为 700mm2/s 或更大， 更优选为 1000mm2/s 或更大。事实上， 在 。

39、40下 VI 改进聚合物可以为固 体。它在 15下的密度 (EN ISO3675) 可以合适地为 600kg/m3或更大， 优选为 800kg/m3或 更大。它的硫含量 (EN ISO20846) 可以合适地为 1000mg/kg 或更低， 优选为 350mg/kg 或更 低， 更优选为 10mg/kg 或更低。 0056 以添加剂组合物的总重量为基准， VI 改进聚合物在添加剂组合物中的存在量可以 优选为 3-25%w/w， 更优选为 4-20%w/w， 甚至更优选为 5-15%w/w， 和最优选为 7-12%w/w 或甚 至 9-11%w/w。因此， 添加剂组合物可以优选包含至少 4%w/。

40、w 的 VI 改进聚合物， 更优选为至 少 5%w/w， 甚至更优选为至少 7%w/w 和最优选为至少 9%w/w。附加地或替代地， 添加剂组合 物可以包含至多 25%w/w 的 VI 改进聚合物， 更优选为至多 20%w/w， 甚至更优选为至多 15%w/ w， 和最优选为至多 12%w/w 或甚至 11%w/w。 0057 为了有利于例如用泵处理， 添加剂组合物在 40下的运动粘度 (VK40， 按 EN ISO3104 测量 ) 可以有利地为至多 1000mm2/s， 优选为至多 600mm2/s， 更优选为至多 400mm2/ s， 和甚至更优选为至多 300mm2/s， 例如至多 1。

41、00mm2/s 或者甚至至多 50mm2/s。 0058 在本发明的特别优选的实施方案中， 添加剂组合物包含 5-15%w/w 的粘度指数 (VI) 改进聚合物， 特别是包含芳族单体的共聚物， 和溶剂混合物包含 ： 40-70%v/v 的中间馏 分粗柴油， 25-50%v/v 的芳烃， 和 5-10%v/v 的脂肪酸烷基酯。 0059 添加剂组合物可以包含其它燃料添加剂。 一种或多种其它燃料添加剂可以选自任 何有用的添加剂， 如清净剂、 抗腐蚀剂、 酯、 聚 - 烯烃、 长链有机酸、 含胺或酰胺活性中心 的组分和它们的混合物。 说 明 书 CN 103339238 A 9 7/13 页 10 。

42、0060 添加剂组合物可以含有本领域熟练技术人员已知的任何数量的有用附加添加剂。 在一些实施方案中， 可以应用两种或更多种粘度提高组分， 例如 VI 改进聚合物和高粘度燃 料或油组分。在另一个实施方案中， 可以有两种或更多种相同或不同结构类型的 VI 改进聚 合物。 0061 不管组合物中 VI 聚合物含量的最小量是多少， 本发明的一些优点均是适用的。因 此， 第二方面， 本发明涉及用于与燃料掺混的添加剂组合物， 所述添加剂组合物包含一定量 的粘度指数 (VI) 改进聚合物 ； 和溶剂混合物， 所述溶剂混合物包含 10-85%v/v 的中间馏分 粗柴油和至少 15%v/v 的选自芳烃和含氧化合。

43、物的一种或多种组分。 0062 第三方面， 本发明涉及本文任何地方定义的添加剂组合物的用途， 用于将 VI 改进 聚合物加入到燃料如柴油燃料中。 所述用途优选可以进一步用于避免燃料中至少一种燃料 组分的浓度增加， 所述燃料组分例如本文任何地方定义的含氧化合物。所述燃料可以有利 地为车用燃料。 0063 第四方面， 本发明涉及将 VI 改进聚合物掺入或加入燃料组合物的方法， 所述方法 包括 ： 使至少 3%w/w 的 VI 改进聚合物与溶剂混合物混合以形成添加剂组合物， 所述溶剂混 合物包含 10-85%v/v 中间馏分粗柴油和至少 15%v/v 的选自芳烃和含氧化合物的一种或多 种组分 ； 和。

44、使添加剂组合物与燃料掺混。 0064 优选地， 所述方法可以包括使 0.25-5%v/v、 更优选 0.5-1.5%v/v 的添加剂组合物 与燃料掺混。 0065 有利地， 燃料组合物和添加剂组合物均可以包含一定浓度的燃料组分， 如本文任 何地方定义的含氧化合物， 其中在添加剂中燃料组分的浓度小于或等于燃料中燃料组分的 浓度。 0066 第五方面， 本发明涉及燃料组合物和添加剂组合物包， 所述包包含 ： 具有燃料组分 浓度或与之相关的浓度阈值的燃料组合物 ； 和添加剂组合物， 所述添加剂组合物包含 ： 粘 度指数 (VI) 改进添加剂和包含一定浓度的燃料组分的溶剂或溶剂混合物， 其中添加剂组 。

45、合物中燃料组分的浓度不大于燃料组合物中与燃料组分相关的浓度或浓度阈值。 燃料组分 可以优选为本文任何地方所定义的含氧化合物。 0067 在本申请的说明书和权利要求书中， 词语 “ 包括 “ 和 “ 包含 “ 和这些词语的变型， 均指 “ 包括但不限于 “， 和不排除其它部分、 添加剂、 组分、 整体或步骤。 0068 在本申请的说明书和权利要求书中， 如果上下文中不特别要求， 单数均包括复数。 具体地， 当应用不定冠词时， 如果上下文不特别要求， 所指的将被理解为包含复数和单数。 本发明的每一个方面的优选特征可以如针对任何其它方面所述。 本发明的其它特征将由如 下实施例变得明晰。 0069 概。

46、括而言， 本发明可延伸到本说明书 ( 包括所附的权利要求和附图 ) 中公开的特 征的任何新特征或者任何新组合。 因此， 结合本发明的特定方面、 实施方案或实施例所描述 的特征、 整体、 特性、 化合物、 化学部分或基团， 均被理解为可适用于这里所描述的任何其它 方面、 实施方案或实施例， 除非与之不相容。 另外， 如果不特别指出， 这里所公开的任何特征 均可以被用于相同或类似目的的替代特征所替换。 0070 如下实施例描述了本发明的溶剂混合物和添加剂组合物， 并且评价了它们在向燃 料中溶解和加入 VI 改进聚合物时的效果。 说 明 书 CN 103339238 A 10 8/13 页 11 0。

47、071 在实施例中应用的组分 0072 在如下实施例中应用如下组分。 0073 VI 改进聚合物 ： 0074 -SV150TM， 聚苯乙烯 - 聚异戊二烯双嵌段共聚物， 购自 Infineum 0075 -SV260TM， 苯乙烯 - 聚异戊二烯星状共聚物， 购自 Infineum 0076 粗柴油 ： 0077 - 从 Shell 获得的石油衍生中间馏分粗柴油 ( 柴油 )， 其估计的芳烃含量为约 20%m/m， 和其性质示于表 1: 0078 表 1 0079 15下密度DIN EN ISO12185839.4kg/m3 40下粘度DIN EN ISO31042.63mm2/s 蒸馏， 。

48、IBPDIN EN ISO3405175 蒸馏， DPDIN EN ISO3405353 硫DIN EN ISO208846mg/kg 闪点DIN EN ISO271972 CFPPDIN EN116-16 浊点DIN EN23015-10 0080 - 从 Shell 获得的费 - 托衍生中间馏分粗柴油 (GTL)， 它具有如表 2 中所示的性 质 ： 0081 表 2 0082 15下密度DIN EN ISO12185776.1kg/m3 40下粘度DIN EN ISO31042.46mm2/s 蒸馏， IBPDIN EN ISO3405203 蒸馏， DPDIN EN ISO340531。

49、4 硫DIN EN ISO20884120120 CFPPDIN EN ISO116-17-3 0091 混合程序 0092 在如下每一个实施例中， 将 VI 改进聚合物称入玻璃瓶中， 并加入指定量的溶剂。 在 25下实施溶胀和搅拌的重复循环， 直到所有的物质均溶解且获得均匀的溶液。 0093 实施例 1(VI 改进聚合物在粗柴油或芳烃中的溶解性 ) 0094 在石油衍生中间馏分粗柴油、 费 - 托衍生中间馏分粗柴油和 ShellSol A150 中分 别测试 5%w/w 的 SV150TM和 SV260TM的溶解性。 0095 按表 5 所示的比例混合， 随后确定组合物在 40 (VK40， 按 EN ISO3104 测量 ) 和 100 (VK100， 按 EN ISO3104 测量 ) 下的运动粘度。结果示于表 5 中。 0096 。