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1、(10)申请公布号 CN 103931626 A (43)申请公布日 2014.07.23 CN 103931626 A (21)申请号 201410130768.0 (22)申请日 2014.04.01 A01N 43/80(2006.01) A01N 43/36(2006.01) A01P 3/00(2006.01) A01N 43/16(2006.01) (71)申请人 海南正业中农高科股份有限公司 地址 571924 海南省澄迈县老城开发区富昌 村 (72)发明人 侯华民 张善学 (54) 发明名称 含壳寡糖的杀菌组合物 (57) 摘要 本发明属于植物保护领域， 涉及一种含壳寡 糖的杀。
2、菌组合物， 其特征在于该组合物含有 A、 B 两种组分， A 组分为壳寡糖， B 组分为啶菌恶唑或 拌种咯， 组合物在一定配比范围内表现良好的增 效作用， 提高了组合物的防病效果， 可防治农业生 产上的多种病害， 减少了使用次数， 降低了使用成 本， 延缓病原物对单剂抗药性的产生。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 7 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书7页 (10)申请公布号 CN 103931626 A CN 103931626 A 1/1 页 2 1.一种含壳寡糖的杀菌组合物， 其特征在于该组合物含有A、 B两种组分，。
3、 A组分为壳寡 糖， B 组分为啶菌恶唑或拌种咯， A 组分、 B 组分的质量份数比为 1 ： 30-30 ： 1。 2. 根据权利要求 1 所述的杀菌组合物， A 组分、 B 组分的质量份数比为 1:20-20:1。 3. 根据权利要求 1 或 2 所述的杀菌组合物， 两组分的质量之和占杀菌组合物总质量百 分比的 1-90%。 4. 权利要求 3 所述的杀菌组合物， 该组合物被制成悬浮剂、 悬浮剂种衣剂、 湿拌种剂、 可湿性粉剂、 水分散粒剂、 微乳剂， 用于拌种、 灌根、 喷雾、 拌土或撒施。 5. 根据权利要求 4 所述的杀菌组合物用于防治作物病害的用途， 病害有半知菌类真菌 引起的灰霉。
4、病、 纹枯病、 枯萎病， 子囊菌亚门真菌引起的白粉病、 恶苗病、 菌核病， 担子菌亚 门引起的纹枯病、 锈病、 黑穗病， 鞭毛菌亚门真菌引起的霜霉病、 晚疫病。 6. 根据权利要求 5 所述的用途， 组合物的防治病害有灰霉病、 白粉病、 枯萎病、 恶苗病、 纹枯病、 菌核病。 7. 根据权利要求 5 或 6 所述的用途， 作物为水稻、 小麦、 黄瓜、 西瓜、 苹果、 葡萄、 柑橘、 梨、 荔枝或花卉。 权 利 要 求 书 CN 103931626 A 2 1/7 页 3 含壳寡糖的杀菌组合物 技术领域 0001 本发明属于植物保护领域， 涉及一种含壳寡糖的杀菌组合物， 组合物主要用于防 治灰霉。
5、病、 白粉病、 纹枯病、 恶苗病、 菌核病、 枯萎病等。 背景技术 0002 近年来， 由于单一和不科学用药， 作物病害对药剂已产生不同程度的抗药性， 且造 成农民成本提高、 环境污染和生态环境的破坏等。 将两种不同结构、 不同作用机理的成分进 行复配， 是减少和延缓抗性害虫和提高药效的有效途径。 0003 啶菌恶唑， 分子式为 C16H17ClN2O， 是属甾醇合成抑制性杀菌剂， 通过根部施药能有 效地控制地上病害的发生与危害。具有广谱的杀菌活性， 同时具有保护和治疗作用以及良 好的内吸性， 可防治蔬菜、 禾谷类、 果树等多种病害。 0004 拌种咯， 分子式为 C11H6Cl2N2， 属吡。
6、咯类保护性杀菌剂， 主要抑制葡萄糖磷酰化有关 的转移， 并抑制真菌菌丝体的生长， 最终导致病菌死亡， 对作物的种传和土传病菌有良好的 防治效果。 0005 目前还没有关于壳寡糖与啶菌恶唑或拌种咯复配研究的报道。 发明人通过对含壳 寡糖的杀菌组合物的研究， 发现了一些意想不到的效果。 发明内容 0006 本发明的目的在于提供含有壳寡糖的增效杀菌组合物， 它是将两种不同结构、 不 同作用机理的杀菌成分进行复配， 可扩大防治谱和提高药效， 更重要的是避免或延缓病害 对新成份抗性的产生。本发明的目的是通过下列措施来实现的。 0007 本发明提供了一种含壳寡糖的杀菌组合物， 其特征在于该组合物含有 A、。
7、 B 两种组 分， A 组分为壳寡糖， B 组分为啶菌恶唑或拌种咯， 两组分之间的质量份数比为 1 ： 30-30 ： 1， 优选的， 两组分之间质量份数比为 1:20-20:1。 0008 上述杀菌组合物中， 优选的， 两组分的质量之和占杀菌组合物总质量的 1-90%。 0009 本发明上述组合物可制成悬浮剂、 悬浮剂种衣剂、 湿拌种剂、 可湿性粉剂、 水分散 粒剂、 微乳剂等 , 用于拌种、 灌根、 喷雾、 拌土或撒施等。 0010 本发明还提供了上述组合物用于防治作物病害的用途， 适宜防治的病害有半知菌 类真菌引起的灰霉病、 纹枯病、 枯萎病等， 子囊菌亚门真菌引起的白粉病、 恶苗病、 。
8、菌核病 等， 担子菌亚门引起的纹枯病、 锈病、 黑穗病等， 鞭毛菌亚门真菌引起的霜霉病、 晚疫病等。 因此， 本发明还包括上述组合物防治作物上多种农业真菌病害的用途。 0011 前述组合物的用途， 优选的， 组合物的防治病害有灰霉病、 白粉病、 枯萎病、 恶苗 病、 纹枯病、 菌核病等。 0012 本发明上述组合物的用途中， 所述作物优选为番茄、 黄瓜、 西瓜、 水稻、 小麦、 油菜、 苹果、 葡萄、 柑橘、 梨、 荔枝、 花卉等。 0013 本发明中， 壳寡糖为氨基葡萄糖通过 1,4- 糖苷键连接而成的聚合度为 2-30 的高 说 明 书 CN 103931626 A 3 2/7 页 4 分。
9、子聚合物的混合物， 平均分子量为 1000-3000 道尔顿。壳寡糖可以通过任意方法制备， 例如如下的方法 ： 脱乙酰度在 70% 以上的壳聚糖通过物理降解法、 化学降解法、 酶降解法、 糖基转移法、 复合降解法等方法制备得到的聚合度为 2-30 的低聚壳聚糖的混合物。或者， 通过从真菌细胞壁中提取得到甲壳素并通过物理降解法、 化学降解法、 酶降解法、 糖基转移 法、 复合降解法等方法制备得到的聚合度为 2-30 的低聚壳聚糖的混合物。或者， 通过由氨 基葡萄糖通过 1,4- 糖苷键化学合成聚合而成的聚合度为 2-30 的聚合物的混合物。目前壳 寡糖均为不同聚合物的高分子聚合物的混合物， 也就。
10、是说壳寡糖中并不是单一聚合度的寡 糖形式， 而是每种聚合度的壳寡糖单糖都可能存在。 0014 本发明有益效果是 ： 0015 1、 增效作用明显 ： 组合物在一定配比范围内表现良好的增效作用， 提高了组合物 的防病效果。 0016 2、 扩大防治谱 ： 组合物可防治农业生产上的多种病害。 0017 3、 降低使用成本 ： 因复配具有提高防效、 防治谱增大， 减少了使用次数， 降低了使 用成本 ； 0018 4、 延缓抗药性 ： 两种不同作用机制的成分复配， 病原菌不易产生抗药性， 延缓病原 物对单剂抗药性的产生。 具体实施方式 0019 以下实施例是对本发明的进一步说明， 但本发明不局限于本实。
11、施方式中的组合物 和用途。 0020 实施例 1 含壳寡糖的杀菌组合物对番茄灰霉病的防治效果 0021 用灭菌土与灭菌河沙混匀成培养土， 充分混匀后， 混入药剂。 药剂浓度以每千克土 壤含有该药剂的有效成分的毫克数计， 用相应的定量悬浮剂制剂直接拌土， 充分拌匀后加 入清水使含水量 30%， 再拌匀后定量装入盆钵。将番茄栽于盆钵中， 常规管理。当空白对照 灰霉病普遍发生时测定植株叶面灰霉病侵染的百分率。使用 Abbot 公式， 将百分率转换成 防效。 0022 0023 理论效果 （%） =x+y-xy 0024 x 为使用浓度为 a 时的活性组分 A 的防效， y 为使用浓度为 b 时的活性。
12、组分 B 的防 效。 比较理论效果和实际效果， 评价组合物的协同作用， 以实际防效大于理论防效时为增效 作用。结果见表 1。 0025 表 1 含壳寡糖的杀菌组合物对番茄灰霉病的防治效果 0026 说 明 书 CN 103931626 A 4 3/7 页 5 0027 通过盆栽测试， 从表 1 看出， 壳寡糖与啶菌恶唑的组合物、 壳寡糖与拌种咯的组合 物对番茄灰霉病的实际效果均高于组合物的理论防效。显而易见， 壳寡糖与啶菌恶唑的组 合物、 壳寡糖与拌种咯的组合物对番茄灰霉病是增效的。 0028 实施例 2 含壳寡糖的杀菌组合物对黄瓜白粉病的防治效果 0029 将黄瓜种子播种于装有定量、 均匀、。
13、 水分含量一致土壤的盆钵中， 出苗后常规管 理。 黄瓜植株基本在4叶期， 在第1次药前调查白粉病发病情况。 用含壳寡糖的杀菌组合物 水分散粒剂进行了黄瓜白粉病病盆栽试验， 并设相应单剂和空白对照， 采用手持喷雾器常 规常量喷雾， 每药剂喷 10 株， 喷雾 1 次后 7-10d 再喷雾 1 次。第 1 次施药后 10-14d 调查， 每株调查全部叶片， 记录调查总叶数、 病叶数， 按照以下分级方法计算病情指数和防效。 0030 叶片分级法 ： 0031 0 级 ： 无病 0032 1 级 ： 病斑相连面积占整个叶面积的 1% 以下 ； 0033 3 级 ： 病斑相连面积占整个叶面积的 1%-1。
14、0% ； 0034 5 级 ： 病斑相连面积占整个叶面积的 11%-20% ； 0035 7 级 ： 病斑相连面积占整个叶面积的 21%-50% ； 0036 9 级 ： 病斑相连面积占整个叶面积的 51% 以上 ； 0037 0038 0039 理论防效 （%） =x+y-xy 0040 x 为使用浓度为 a 时的活性组分 A 的防效， y 为使用浓度为 b 时的活性组分 B 的防 效。 比较理论效果和实际效果， 评价组合物的协同作用， 以实际防效大于理论防效时为增效 作用。结果见表 2。 0041 表 2 含壳寡糖的杀菌组合物对黄瓜白粉病的防治效果 说 明 书 CN 103931626 A。
15、 5 4/7 页 6 0042 0043 通过壳寡糖组合物对黄瓜白粉病盆栽测试发现， 壳寡糖与啶菌恶唑的组合物、 壳 寡糖与拌种咯的组合物对黄瓜白粉病的效果均高于组合物的理论防效。显而易见， 壳寡糖 与啶菌恶唑的组合物、 壳寡糖与拌种咯的组合物对黄瓜白粉病是增效的。 0044 实施例 3 含壳寡糖的杀菌组合物对西瓜枯萎病的效果 0045 根据方案， 配制复配剂及单剂制剂， 并进行活性预实验。根据预试验， 将制剂配制 成需要的浓度。选择前茬西瓜枯萎病发病田块， 将田块整理均匀。用药不同药剂的悬浮种 衣剂均匀拌种 （浓度以每千克种子用药剂的有效毫克量计） 、 播种， 常规管理。在病害初发时 调查西。
16、瓜植株病害情况。使用 Abbot 公式， 将百分率转换成防效。 0046 0047 0048 理论防效 （%） =x+y-xy 0049 理论效果中， x 为浓度为 a 时的物质 A 的效果， y 为浓度为 b 时的物质 B 的效果 , 比较理论效果和实际效果， 评价组合物的协同作用， 以实际防效大于理论防效时为增效作 用。组合物对西瓜病害的结果见表 3。 0050 表 3 含壳寡糖的杀菌组合物对西瓜枯萎病的效果 0051 说 明 书 CN 103931626 A 6 5/7 页 7 0052 通过含壳寡糖的杀菌组合物对西瓜枯萎病的测试， 从表 3 看出， 壳寡糖与啶菌恶 唑的组合物、 壳寡糖。
17、与拌种咯的组合物对西瓜枯萎病的效果均高于相应组合物的理论防 效。显而易见， 啶菌恶唑与壳寡糖的组合物对西瓜枯萎病是增效的。 0053 实施例 4 含壳寡糖的杀菌组合物对水稻病害的效果 0054 根据方案， 配制复配剂及单剂制剂， 并进行活性预实验。根据活性测定预试验， 将 制剂配制成需要的浓度。选择曾发病稻田， 药剂的湿拌种剂进行水稻拌种 （浓度以每千克 种子用药剂的有效毫克量计） ， 播种、 育秧。当空白对照水稻恶苗病、 纹枯病害发生时开始调 查， 每处理按五点取样， 每点 50 株， 测定植株叶面侵染的百分率。使用 Abbot 公式， 将百分 率转换成防效。 0055 0056 理论防效 。
18、（%） =x+y-xy 0057 理论效果中， x 为浓度为 a 时的物质 A 的效果， y 为浓度为 b 时的物质 B 的效果 , 比较理论效果和实际效果， 评价组合物的协同作用。组合物对水稻植株病害的结果见表 4。 0058 表 4 含壳寡糖的杀菌组合物对水稻病害的田间效果 0059 0060 0061 从表 4 看出， 壳寡糖与啶菌恶唑的组合物、 壳寡糖与拌种咯的组合物对水稻恶苗 病、 水稻纹枯病的实际效果均高于组合物的理论防效。 显而易见， 供试壳寡糖与啶菌恶唑的 说 明 书 CN 103931626 A 7 6/7 页 8 组合物、 壳寡糖与拌种咯的组合物对水稻恶苗病、 水稻纹枯病是。
19、增效的。 0062 实施例 5 含壳寡糖的杀菌组合物对小麦白粉病田间试验 0063 根据方案， 配制复配剂及单剂制剂， 并进行活性预实验。根据活性测定预试验， 将 制剂配制成需要的浓度。药剂的可湿性粉剂进行拌种 （浓度以每千克种子用药剂的有效毫 克量计） ， 播种， 常规管理。当空白对照小麦白粉病发生时开始调查， 每处理按五点取样， 每 点 50 株， 测定植株叶面侵染的百分率。使用 Abbot 公式， 将百分率转换成防效。 0064 0065 理论防效 （%） =x+y-xy 0066 x 为使用浓度为 a 时的活性组分 A 的防效， y 为使用浓度为 b 时的活性组分 B 的防 效。 比较。
20、理论效果和实际效果， 评价组合物的协同作用， 以实际防效大于理论防效时为增效 作用。含有壳寡糖的杀菌组合物对小麦白粉病的防治结果见表 5。 0067 表 5 含壳寡糖的杀菌组合物对小麦白粉病的田间效果 0068 0069 通过含壳寡糖的杀菌组合物对小麦白粉病测试发现， 壳寡糖与啶菌恶唑的组合物 及壳寡糖与拌种咯的组合物对小麦白粉病的效果均高于相应组合物的理论防效。显而易 见， 壳寡糖与啶菌恶唑的组合物及壳寡糖与拌种咯的组合物对小麦白粉病是增效的。 0070 实施例 6 含壳寡糖的杀菌组合物对油菜菌核病田间试验 0071 根据盆栽测定预试验， 选择前茬发病田的油菜田， 用配制的拌种剂进行拌种 （。
21、浓度 以每千克种子用药剂的有效毫克量计） ， 播种， 常规管理。当空白对照油菜菌核病发生时开 始调查， 每处理按 10 点调查主茎的发病程度， 每点 5 株。使用 Abbot 公式， 将百分率转换成 防效。 0072 0073 理论防效 （%） =x+y-xy 0074 x 为使用浓度为 a 时的活性组分 A 的防效， y 为使用浓度为 b 时的活性组分 B 的防 效。 比较理论效果和实际效果， 评价组合物的协同作用， 以实际防效大于理论防效时为增效 说 明 书 CN 103931626 A 8 7/7 页 9 作用。结果见表 6。 0075 表 6 含壳寡糖的杀菌组合物对油菜菌核病的防治效果 0076 0077 通过含壳寡糖的杀菌组合物对油菜菌核病的测试， 从表 6 看出， 壳寡糖与啶菌恶 唑的组合物及壳寡糖与拌种咯的组合物对油菜菌核病的实际防效均高于相应组合物的理 论防效。显而易见， 壳寡糖与啶菌恶唑的组合物及壳寡糖与拌种咯的组合物对油菜菌核病 是增效的。 说 明 书 CN 103931626 A 9 。