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1、(10)申请公布号 CN 102482615 A (43)申请公布日 2012.05.30 CN 102482615 A *CN102482615A* (21)申请号 201080039497.8 (22)申请日 2010.07.20 09166005.0 2009.07.21 EP C11B 3/14(2006.01) A23L 1/29(2006.01) (71)申请人 雀巢产品技术援助有限公司 地址 瑞士沃韦 (72)发明人 C贝尔托利 F卡维尔 (74)专利代理机构 北京市中咨律师事务所 11247 代理人 黄革生 林柏楠 (54) 发明名称 含有低水平的结合 MCPD 的脱臭食用油或。
2、脂 肪以及应用惰性气体的制备方法 (57) 摘要 本 发 明 描 述 了 制 备 含 有 低 水 平 的 结 合 MCPD( 一氯丙二醇酯 ) 和 / 或低水平的结合 3-MCPD 的脱臭的食用油或脂肪的方法。该方法包 括将植物油或脂肪用惰性气体汽提的步骤。该惰 性气体可以是氮气。本发明还描述了脱臭的植物 油或脂肪以及由其制备的食品。该食品可以是婴 儿配方。 其表现出低水平的结合MCPD 和 / 或低水 平的结合 3-MCPD。在一个实施方案中， 油或脂肪 具有降低水平的游离脂肪酸以及清澈外观和没有 异臭。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2012.03.06 (86)P。
3、CT申请的申请数据 PCT/EP2010/060450 2010.07.20 (87)PCT申请的公布数据 WO2011/009843 EN 2011.01.27 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 11 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 11 页 1/1 页 2 1. 纯化食用油或脂肪的方法， 该方法包括用惰性气体汽提所述的油的步骤并且包括脱 臭的步骤以除去异味和臭味， 其特征在于所述的汽提步骤限制了所述油或脂肪中结合 MCPD 的形成， 例如所述的油或脂肪在所述的方法后包含每kg油或脂肪1000g或更少量的所述 的结。
4、合 MCPD。 2. 权利要求 1 的方法， 其中所述的油是食用植物油。 3. 上述权利要求中任意一项的方法， 其中所述的油或脂肪在所述的方法之后包含每 kg 油或脂肪 950g 或更少量的所述的结合 3-MCPD。 4. 权利要求 1 的方法， 其中所述的汽提步骤和脱臭步骤是在一个共存的方法步骤中操 作的， 其中所述的脱臭由于用所述的惰性气体进行所述的汽提而发生。 5. 上述权利要求中任意一项的方法， 其中所述的汽提步骤和 / 或所述的脱臭步骤是在 温度大于 140、 优选大于 180下操作的。 6. 上述权利要求中任意一项的方法， 其中所述的结合 MCPD 至少部分是在脱臭步骤中 形成的。。
5、 7. 上述权利要求中任意一项的方法， 其中当与常规纯化方法比较时， 限制结合 MCPD 形 成的所述步骤的特征在于减少结合3-MCPD至少2倍， 所述的常规纯化方法包括常规蒸汽脱 臭但不包括所述的用所述的惰性气体汽提的步骤。 8. 上述权利要求中任意一项的方法， 其中所述的惰性气体是氮气。 9. 上述权利要求中任意一项的方法， 其中所述的油是棕榈油或棕榈油精或棕榈硬脂 精。 10. 上述权利要求中任意一项的方法， 其中所述的汽提包括将所述的食用油或脂肪与 所述的惰性气体在真空小于 50mbar、 优选小于 10mbar 下接触的步骤。 11. 上述权利要求中任意一项的方法， 其中所述的汽提和。
6、 / 或所述的脱臭是在足以 诱导所述的油或脂肪中 MCPD 形成的温度下操作的， 优选在 140至 270之间、 最优选在 180至 250之间。 12. 脱臭的食用油或脂肪， 其包含每 kg 所述的脱臭的食用油或脂肪小于 1000g 的结 合 MCPD， 优选每 kg 小于 750g 的结合 MCPD。 13. 权利要求 12 的食用油或脂肪， 其包含每 kg 所述的脱臭的食用油或脂肪小于 950g 的结合 3-MCPD， 优选每 kg 小于 700g 的结合 3-MCPD。 14. 权利要求 12 或 13 的脱臭的油或脂肪， 其中所述的油或脂肪含有每 100g 油或脂肪 小于 0.5g 。
7、的游离脂肪酸。 15.权利要求12至14的脱臭的油， 其中所述的食用油包括脱臭的棕榈油或棕榈油精或 棕榈硬脂精。 16. 食品， 该食品包含 0.2至 35 ( 重量 / 重量 ) 之间、 优选 1至 30 ( 重量 / 重 量 ) 之间量的权利要求 12 至 15 的脱臭的食用油或脂肪， 并且其中所述的食品包含每 kg 提 取的脂肪小于 950g 的结合 3-MCPD。 17. 权利要求 16 的食品， 其中所述的食品是婴儿配方、 婴孩食品、 婴儿谷物或肠内营养 组合物。 权 利 要 求 书 CN 102482615 A 2 1/11 页 3 含有低水平的结合 MCPD 的脱臭食用油或脂肪以。
8、及应用惰 性气体的制备方法 发明领域 0001 本发明涉及精制、 纯化、 生产和加工食用油或脂肪。 本发明进一步涉及制备含有有 限量的结合 MCPD( 一氯丙二醇酯 ) 的纯化的食用植物油， 例如棕榈油。 0002 发明背景 0003 食用油或脂肪常常进行多个处理步骤将粗制油或脂肪转化为具有确定纯度和确 定感官特征的精制产品。 0004 这些精制步骤可以包括脱胶、 中和、 漂白、 活性炭处理、 过滤、 蒸馏和 / 或脱臭。 0005 特别的是， 脱臭步骤通常通过除去大多数挥发性物质而完善精制油。不希望的挥 发性物质 ( 引起异味 (off-taste) 和臭味 (off-odours) 通常比。
9、甘油三酯更易挥发并且可 以通过脱臭步骤除去。 0006 在常规的脱臭步骤中， 在高温 ( 通常在 175至 270之间 ) 和低压 ( 典型地在低 于 5mbar 真空下 ) 下向油或脂肪中注入蒸汽。 0007 精制的食用油或脂肪通常用于多种食品中。 精制油并且特别是棕榈油或鱼油是典 型的实例。 这些油例如棕榈油在食品中提供功能， 并且在膳食中递送必需的脂质， 同时递送 特定分布的脂肪酸。同时这些油用作多种脂溶性营养素 ( 例如某些亲脂维生素 ) 或多种希 望的矫味剂的载体。在婴儿配方中， 例如植物油可以代表至多 50的婴儿配方能量。 0008 下面将在食用植物油的背景下以说明的非限制性方式描。
10、述本发明。 然而本发明包 括所有来源的食用油和脂肪 ( 植物油、 动物脂肪、 鱼油、 乳衍生的脂肪等 )。 0009 食用油和脂肪并且特别是植物油非常易于氧化， 并且可能是亲脂性不希望的矫味 剂、 香味剂或有色化合物的不适宜载体。 特别的是， 通常需要获得含有低水平的游离脂肪酸 的完全精制且脱臭的植物油。 由于非常易于氧化， 已知游离脂肪酸、 特别是多不饱和脂肪酸 诱导不希望的感官特征。类似地， 油和脂肪可以包含多种不希望的分子。这些不希望的化 合物可以由粗制油携带和 / 或出现在油的多个加工步骤中 ： 例如通常在高温下处理油。高 温与存在特定化合物(例如氧或不希望化合物的前体)的组合可以导致。
11、成品油含有特定不 希望的化合物 ( 通常称之为 “污染物” )。 0010 虽然某些加工步骤的目的是除去某些不希望的化合物， 但是相同的加工步骤可以 增加成品中其它不希望的化合物的形成。 因此必须在希望的作用和存在的不希望的污染物 之间找到谨慎平衡。 0011 例如， 在很多情况下， 希望纯化天然的棕榈油， 以除去类胡萝卜素分子， 所述的类 胡萝卜素分子引起棕色 / 橙色。事实上获得清澈的油对于成品的视觉质量通常是重要的。 然而类胡萝卜素最好通过在相对高温下处理除去 ( 加热漂白 )。这种高温处理 ( 典型地高 于 200 )， 尽管是必需的， 但是会促进油和污染分子的氧化。相反， 这些氧化的。
12、分子可能产 生异臭(off-flavors)。 因此， 需要平衡的加工以减轻所有不希望的化学反应同时诱导希望 的纯化。这些加工的参数非常复杂 ( 例如温度、 压力、 顺序、 持续时间、 加入的反应物、 天然 油或脂肪的特性、 设备设计等 )。 说 明 书 CN 102482615 A 3 2/11 页 4 0012 一氯丙二醇酯(MCPD酯)已经被鉴定为完全精制的脂肪和油中的加工诱导的次要 组分。它们主要是在脱臭步骤中形成的。至少显示出形成两种异构体， 即 2- 和 3-MCPD 酯， 后者是主要的异构体。所有完全精制的脂肪和油含有 2- 和 3-MCPD 酯 ； 然而， 基于棕榈的油 通常是。
13、含有相对高含量的 2- 和 3-MCPD 酯的油。虽然尚未完全理解 MCPD 酯的确切形成过 程， 但是已经观察到加工温度、 特别是蒸汽脱臭加工具有很大影响 ： 温度越高， 植物油中发 现的结合 MCPD 的量越高。特别的是， 温度高于 180、 高于 200、 高于 240或高于 270 分别诱导更高的结合 MCPD 的形成。 0013 游离的 3-MCPD 受到关注是由于其潜在的不利的健康作用， 并且已经成为食品中 的关注对象。最近假说认为 3-MCPD 酯在摄入后至少部分水解为游离的 3-MCPD。然而目前 没有数据表明食品中 3-MCPD 酯 ( 结合 3-MCPD) 的负面健康作用。。
14、尽管如此， 鉴于可能水解 为游离的 3-MCPD， 某些权威将结合 MCPD 视为食品 ( 例如婴儿配方 ) 中的不希望的分子。有 兴趣监测食品 ( 特别是婴儿配方 ) 中结合 3-MCPD 水平。类似地， 有兴趣研究在纯化食用油 或脂肪所用的加工步骤过程中控制结合 3-MCPD 形成的方法。通过延伸， 类似的考虑理论上 可以应用于结合 2-MCPD。 0014 限制精制油中结合 3-MCPD 的存在可以通过仔细选择所用的油或脂肪来源或者油 或脂肪的类型来实现。然而， 供应含有低结合 MCPD 的物质是不确定的， 并且目前没有含有 保证的低水平 MCPD 酯的基于棕榈的油是商购可获得的。 00。
15、15 限制加工步骤过程中结合 MCPD 的形成是研究的另一个途经。 0016 需要获得低结合 MCPD 同时不含其它污染物或不希望的分子的油或脂肪。 0017 需要低结合 MCPD 同时是完全精制且脱臭的食用油或脂肪。这类油或脂肪必须具 有中性气味， 和 / 或没有异味， 和 / 或清澈外观， 和 / 或低水平游离脂肪酸。 0018 需要低结合 MCPD 同时保留所有其它希望的脂溶性营养素的食用油或脂肪。 0019 相应需要保留成品油或成品中最低水平的结合 MCPD 的方法。 0020 需要纯化食用油或脂肪的方法， 该方法除去或限制结合 MCPD 或结合 MCPD 前体的 形成。 0021 最。
16、后需要纯化油或脂肪的方法， 该方法导致低水平的结合 MCPD 并且没有臭味和 / 或异味和 / 或具有清澈外观和 / 或含有有限水平的游离脂肪酸。 0022 结合上述需求， 需要获得上述油或脂肪以及制备方法， 其涉及低水平的结合 3-MCPD， 因为结合 3-MCPD 被描述为最有兴趣的 MCPD 化合物。 0023 发明概述 0024 本发明涉及纯化食用油或脂肪的方法。该方法包括用于除去异味、 臭味和其它挥 发性环境污染物的脱臭步骤以及将油用惰性气体汽提的步骤。 汽提步骤例如用于限制油或 脂肪中结合 MCPD 的形成。加工后， 油或脂肪包含每 kg 油或脂肪 1000g 或更少量的结合 MC。
17、PD。 0025 第一方面， 本发明提供了植物油、 优选棕榈油、 棕榈衍生的油精或硬脂精， 其含有 低含量的结合MCPD同时没有臭味、 异臭和/或含有低水平游离脂肪酸和可接受水平的环境 污染物。 0026 第二方面， 本发明提供食品， 优选婴儿配方、 婴孩食品、 婴儿谷物或肠内营养组合 物， 其包含引用的油或脂肪同时是完全满足目标婴孩、 婴儿或患者的营养。通过延伸， 本发 说 明 书 CN 102482615 A 4 3/11 页 5 明可以涉及包含食用油或脂肪的任何类型的食品和饮料。 0027 发明详述 0028 定义 ： 在本申请书中， 下列术语具有如下含义 ： 0029 “婴儿” 表示年。
18、龄小于 12 个月的儿童。 0030 “婴孩” 通常是指小于 3 岁的儿童。 0031 “婴儿配方” 是用于婴儿和婴孩的营养组合物。婴儿配方可以是完全营养组合物， 即能满足目标婴儿或婴孩的所有营养需求， 或者可以补充其它食物。 0032 “肠内营养组合物” 涉及肠内、 口服或通过管饲施用于具有特别营养需求的儿童或 成人的营养产品。通常那些儿童或婴儿是最虚弱的患者 ( 疾病、 感染 .) 并且需要特别的 营养。 0033 “益生菌” 表示对宿主健康或幸福具有有益作用的微生物细胞制剂或微生物细胞 组分。(Salminen S.， Ouwehand A.， Benno Y. 等人，“Probioti。
19、cs ： how should they be defined( 益生菌 ： 它们应当如何定义 )” ， Trends Food Sci.Technol.1999 ： 10107-10)。 0034 “MCPD” ： 对于本发明目的， 术语 “MCPD” 表示 “一氯丙二醇” 以及任何下列已知的化 学名称的分子 ： 3- 一氯 -1， 2- 丙二醇和 / 或 2- 一氯 -1， 3- 丙二醇和 / 或 1- 一氯 -2， 3- 丙 二醇。 MCPD的三种异构体理论上是已知的并且包括在通用术语 “MCPD” 中 ： 3-MCPD、 2-MCPD、 1-MCPD。 这三种异构体分别在甘油主链的sn。
20、-3、 sn-2和sn-1位上含有氯分子。 3-MCPD(3-一 氯-1， 2-丙二醇)(MW 110.54)是无色的， 略微油性液体， 沸点213。 其溶于水并且能与乙 醇、 丙酮和乙醚互溶。1， 3-DCP(1， 3- 二氯 -2- 丙醇 )(MW128.99) 是沸点为 174.3的液体。 其溶于水并且与乙醇和乙醚互溶。 0035 “结合 MCPD” ： 对于本发明目的，“结合 MCPD” 对应于酯化至脂肪酸的 MCPD 残基。 其对应于任何类型 MCPD 酯通过水解而释放的 MCPD 的量。结合 MCPD 的量通常是通过结合 2-MCPD 和结合 3-MCPD 之间的测量来区分的。 0。
21、036 “MCPD 酯” 是包含结合 MCPD 残基的分子。 0037 “结合 3-MCPD” ： 对于本发明目的，“结合 3-MCPD” 对应于 3-MCPD 酯 (3- 一氯 -1， 2- 丙二醇酯 ) 通过水解而释放的 3-MCPD 的量。 0038 结合 MCPD 可以通过任何描述的方法并且特别是通过下面描述的方法来测定。 0039 除非另外说明， 否则所有提到的百分数是重量百分数。 0040 发明方法 ： 0041 本发明的方法是针对纯化植物油或脂肪。 本发明的油或脂肪可以用于人或动物消 耗。本发明的油或脂肪优选是棕榈衍生的油。事实上这类油来源已经显示出 (a) 包含相对 高水平的结。
22、合 MCPD， 当常规加工时， 以及 (b) 具有重要的经济价值， 因为棕榈油及其衍生物 广泛用于多种食物和喂养产品。 特别适合本发明的是棕榈油、 棕榈油精和棕榈硬脂精 ： 在常 规加工中它们显示出升高水平的结合 MCPD。本发明人已经证实多种来源的油易于导致多 种含量的结合 MCPD。假设某些植物油含有更高量的杂质或污染物， 所述的杂质或污染物是 MCPD 的前体或在常规加工过程中能增加它们的形成。多种来源 ( 植物或动物 ) 的脂肪和 油已经显示出是本发明上下文中感兴趣的 ： 本发明感兴趣的油和脂肪的列表包括棕榈油、 棕榈油精、 棕榈硬脂精、 棕榈仁、 中链甘油三酯油 (MCT)、 无水乳。
23、脂肪、 奶油油和鱼油。相反 其它油在常规加工后结合 MCPD 相对低 ： 例如从组织中提取的某些动物脂肪、 琉璃苣油、 黑 说 明 书 CN 102482615 A 5 4/11 页 6 醋栗种子油、 奶油油、 可可脂、 玉米油、 棉子油、 高油酸葵花子油、 中油酸葵花子油、 花生油、 菜子油 ( 低芥酸 )、 低亚麻酸高油酸菜子油、 橄榄油、 米糠油、 红花油、 高油酸红花油、 芝麻子 油、 葵花子油、 椰子油、 大豆油以及用于制备可可脂同等物的野生脂肪。 0042 本发明的纯化方法包括用惰性气体汽提油的步骤。汽提常规包括将油与气体、 通 常是蒸汽接触， 以这种方式气体可以萃取或带出油中的大。
24、多数挥发性组分和 / 或杂质和 / 或污染物。 典型的汽提是通过在压力下向油面下鼓入/注入气体完成的。 常规的汽提压力、 时间、 设备设计和温度是重要的加工参数。汽提通常在相对高温下进行。油汽提可以在高 于 140、 高于 180、 高于 200、 240或 270的温度下进行， 以除去油中特别的不希望 的分子或杂质。其通常在低于 270的温度下进行。 0043 在本发明的一个实施方案中， 汽提用氮气作为惰性气体进行。其它惰性气体被认 为在本发明范围内 ( 例如氩气或氙气 )。 0044 本发明包括脱臭步骤。脱臭可以被认为是汽提油的特别方式 ： 脱臭的具体目的是 减少异味、 臭味、 游离脂肪酸。
25、和某些环境污染物。油或脂肪的常规脱臭是通过蒸汽 ( 气态形 式的水 ) 流来完成的。已经描述的氮气脱臭特别旨在具有温和的脱臭条件。然而没有描 述氮气脱臭在加工的油或脂肪中具有特别的防止结合 MCPD 形成的作用。同时描述的氮气 脱臭不能维持加工参数， 所述的参数对于使其能够有效脱臭是非常严谨的。在本发明的方 法中， 汽提步骤限制了油或脂肪中结合 MCPD 的形成， 例如在该方法后， 油或脂肪包含每 kg 油或脂肪 ( 重量 / 重量 )1500g 或更少、 1000g 或更少、 800g 或更少、 750g 或更少、 500g 或更少、 250g 或更少、 100g 或更少量的结合 MCPD。。
26、特别的是， 在该方法后， 油 或脂肪中的结合 3-MCPD 包含每 kg 油或脂肪 ( 重量 / 重量 )1450g 或更少、 950g 或更 少、 800g 或更少、 700g 或更少、 500g 或更少、 250g 或更少、 100g 或更少量的结合 MCPD。本发明人认为 MCPD 越低越好， 达到每 kg 油 1000g 或更少的水平表示加工的油的 多种质量参数之间良好的折中 ( 低游离脂肪酸含量、 无异臭或臭味、 低杂质等 .)。 0045 用惰性气体的汽提步骤和脱臭步骤可以分为两个独立的加工步骤在不同的加工 条件 ( 温度、 持续时间、 压力 ) 下进行， 本发明的一个优选的实施方。
27、案包括将汽提和 脱臭组合为一个单一独立的步骤 ： 用惰性气体、 优选氮气的汽提与脱臭在相同的加工条件 ( 持续时间、 温度、 压力 ) 下同时进行。在该实施方案中， 脱臭是在 ( 相同的 ) 惰性气 体、 优选氮气下进行的。因此， 由于用惰性气体汽提， 发生了脱臭。 0046 在一个实施方案中， 本发明的方法的一个步骤 ( 即汽提步骤和 / 或脱臭步骤 ) 是 在温度为大于 140、 优选大于 180下操作的。温度必须足够高以允许 (a) 低粘度和 (b) 有效除去油中的污染物、 杂质和 / 或不希望的化合物。这些化合物或分子在大多数情况下 根据它们的挥发性而被除去。 0047 在一个实施方案。
28、中， 整个方法(汽提步骤和/或脱臭步骤)进行的持续时间小于5 小时、 小于 2 小时或小于 1 小时。温和的操作条件和 / 或快速加工可能有助于防止不希望 的化合物例如结合 MCPD 的形成。 0048 结合 MCPD 可以存在于精制加工之前的粗制油中， 可以在先前的加工 ( 例如提取、 纯化、 贮存等 .) 过程中形成。此外， 本发明人已经发现结合 MCPD 主要是在脱臭加工 ( 特 别是常规蒸汽脱臭加工 ) 过程中形成的。不受理论的限制， 有时假设认为常规蒸汽脱臭所 用的水 ( 合格的工业用水 ) 中存在的氯化物在足够的压力和温度下可能触发结合 MCPD 的 说 明 书 CN 102482。
29、615 A 6 5/11 页 7 形成。然而， 这可能不是形成 MCPD 酯的唯一原因。事实上假设认为 MCPD 酯的形成由至少 4 个变量决定 ： 0049 - 单 - 和二甘油酯含量 0050 - 氯化物含量 0051 - 质子活性 0052 - 载体， 例如类葫萝卜素、 生育三烯酚、 生育酚， 引起氯化物紧密接触前体， 从而在 加工过程中形成结合 MCPD。 0053 认为形成速率将基于获得的能量。如果获得足够能量， 反应可以发生， 因为 4 个变 量将获得足够能量一起相互作用， 以形成 MCPD 酯。能量是根据脱臭温度获得的。质子当然 是通过蒸汽释放的， 或当蒸汽进入与高温下的油接触而。
30、释放质子。应用惰性气体能够使其 降低质子活性并且因此限制 MCPD 酯形成。 0054 在本发明的一个实施方案中， 汽提或脱臭条件 ( 温度、 持续时间、 时间、 压力、 设备 设计 .) 对于至少部分形成加工的油中鉴定的结合 MCPD 是非常严谨的。在一个实施方案 中， 结合 MCPD 至少部分是在脱臭步骤中形成的。 0055 在一个实施方案中， 本发明方法的特征在于当与常规纯化方法 ( 相同的油 ) 相比 时， 减少至少 2 倍、 至少 3 倍、 至少 5 倍或至少 10 倍的结合 3-MCPD， 所述的常规纯化方法包 括常规蒸汽脱臭， 但不包括用惰性气体汽提的步骤。 0056 在本发明的。
31、一个实施方案中， 汽提步骤 ( 和 / 或脱臭步骤 ) 包括将植物油与惰性 气体在小于 50mbar、 优选小于 10mbar、 小于 5mbar 或小于 2mbar 的真空下接触的步骤。 0057 在一个实施方案中， 本发明涉及方法， 其中汽提和 / 或脱臭是在足以诱导油或脂 肪中结合 MCPD 形成的温度下操作的。优选地， 所述的步骤是在 140至 270之间、 最优选 180至 250之间的温度下进行的。加工条件的适当平衡确实发现消除了不希望的化合 物 ( 即温度和 / 或其它加工条件足够严谨 )， 同时最小化其它不希望的化合物 ( 例如结合 MCPD) 的形成 ( 结合 MCPD 的形。
32、成通常与加工的温度或严谨性相关 )。 0058 在一个实施方案中， 惰性气体的流动使其在加工条件中建立了平衡， 否则这将是 不可能的(通过降低结合MCPD的形成阈值)。 事实上， 认为与蒸汽脱臭相比， 惰性气体抑制 了结合 MCPD 的可能形成的一种来源 ( 即通过在蒸汽水中存在氯化物而介导的形成 )。 0059 本发明的食用油或脂肪 0060 在某些方面， 本发明的食用油或脂肪涉及脱臭 ( 即表现出脱臭油的内在特性 ) 且 包含每 kg 脱臭油或脂肪小于 1000g 的结合 MCPD( 优选每 kg 小于 750g 的结合 MCPD、 最 优选每 kg 小于 500g、 小于 250g 或小。
33、于 100g)( 重量 / 重量 ) 的油或脂肪。 0061 本发明还涉及脱臭 ( 即表现出脱臭油的内在特性 ) 且包含每 kg 脱臭油或脂肪小 于950g的结合3-MCPD(优选每kg小于700g的结合3-MCPD、 最优选每kg小于500g、 小于 250g 或小于 100g)( 重量 / 重量 ) 的油或脂肪。 0062 认为通过常规加工， 精制的 / 纯化的油或脂肪大多数时候总是固有地获得相对高 水平的结合MCPD。 事实上它们的加工条件(例如使用蒸汽脱臭， 或惰性气体脱臭， 随后使用 其它剧烈的常规加工 ) 常常以显著速率触发结合 MCPD 的形成。此外， 常规级分可以优选分 离油精。
34、级分中的 MCPD 酯。 0063 在一个实施方案中， 脱臭油或脂肪包含每100g油或脂肪小于0.5g的游离脂肪酸， 说 明 书 CN 102482615 A 7 6/11 页 8 优选小于0.25g、 小于0.2g、 小于0.1g或小于0.05g。 游离脂肪酸的存在和它们的量是油或 脂肪进行脱臭加工的一个良好指示。 其对于应用例如漂白处理的油的物理精制是特别相关 的 ( 所谓的漂白 - 脱臭或 “RBD” )。但是， 在一个实施方案中， 应用化学精制的油 ( 所谓的 “中和 - 漂白 - 脱臭， NBD)， 降低游离脂肪酸也是很重要的。不受理论的限制， 认为在常规加 工中同时获得低游离脂肪酸。
35、和低结合 MCPD 含量是不可能的。 0064 在一个实施方案中， 油或脂肪包含每 100g 植物油小于 0.5g 水分， 优选小于 0.25g 或小于 0.1g。含水量也可以是加工参数严谨性的一个指示， 同时获得低含水量和低结合 MCPD 水平通常是不可能的， 甚至还具有低水平游离脂肪酸， 通常更是不可能的。 0065 在本发明的一个实施方案中， 脱臭油是加工的衍生自棕榈的植物油， 优选棕榈油， 棕榈油精和 / 或棕榈硬脂精。 0066 本发明的产品 0067 在一个实施方案中， 本发明涉及包含上述脱臭油或脂肪的食品。该食品优选是婴 儿配方、 婴孩食品和 / 或婴儿谷物和 / 或肠内营养组合。
36、物。但是， 食品可以选自任何食品， 对于所述的食品， 结合 MCPD 的水平维持在低水平是至关重要的。在一个实施方案中， 食品 包含 0.2至 35 ( 重量 / 重量 ) 之间、 优选 1至 30之间或 1至 10 ( 重量 / 重 量 ) 之间量的本发明的油或脂肪。本发明的食品可以包含每 kg 提取的脂肪 1000g 或更 少、 900g 或更少、 750g 或更少、 500g 或更少、 250g 或更少、 100g 或更少量的结合 MCPD( 在食品情况下， 结合 MCPD 的量是根据从考虑的产品中提取的脂肪量计算的， 不是所 有脂肪可以被提取 )。本发明的食品可以包含每 kg 提取的脂。
37、肪 950g 或更少、 850g 或 更少、 700g 或更少、 500g 或更少、 250g 或更少、 100g 或更少量的结合 3-MCPD。 0068 本发明的其它组分 ： 0069 在一个实施方案中， 食品包含益生菌， 优选活的益生菌。益生菌可以以每克食品 103 至 1012 菌落形成单位 (cfu)、 更优选 105至 108cfu 的剂量存在于食品中。不受理论的 限制， 假设结合 MCPD 能影响食品中活益生菌的存活。因此， 维持含有益生菌的食品 ( 例如 含有益生菌的婴儿配方 ) 中低结合 MCPD 水平是有利的。益生菌可以是文献中常规描述用 于食品的那些。 0070 在一个实。
38、施方案中， 食品包含益生元。益生元可以协同增强益生菌的存活率。 0071 其它氯丙醇 0072 一氯丙二醇(MCPD)属于一组称为氯丙醇的化学物质。 其它氯丙醇包括二-氯-丙 醇 (DCP)， 例如 1， 3- 二氯 -2- 丙醇 (1， 3-DCP) 和 2， 3- 二氯 -2- 丙醇 (2， 3-DCP)。不受理论 的限制， 认为当食用油和脂肪在严谨条件下加工时， 作为加工条件的结果在食物中可以形 成 DCP。然而它们形成机制没有被完全理解。本发明是在 MCPD 背景下描述的。通过延伸， 认为本发明的原则、 概念、 实施方案、 方法和产品可以适用于 DCP。事实上 DCP 和 MCPD 是。
39、化 学相关的并且可以具有类似的反应活性。因此， 它们的形成过程可以密切相关。类似地， 它 们在食用油和脂肪或由其制备的产品中的减少或限制可以是密切相关的。 类似的考虑应用 于溴丙醇及其衍生物。 0073 本发明将进一步通过下列实施例详细说明 ： 0074 实施例 1 0075 方法 ： 说 明 书 CN 102482615 A 8 7/11 页 9 0076 将油应用蒸汽脱臭和 / 或应用氮气作为汽提介质进行汽提。应用实验室规模的脱 臭器模拟工业规模的脱臭器。该脱臭器包括填充有待脱臭的油的玻璃烧瓶。在夹套加热器 的帮助下， 烧瓶中的油可以加热至所需的脱臭温度。将烧瓶与真空泵相连以提供需要的真 。
40、空 ( 4mbar)。将空气冷却玻璃阱置于烧瓶和真空泵之间以防止挥发物进入泵。 0077 气体注入装置是玻璃装置， 其包括保持水用于蒸汽供应的室和伸入油中的长的毛 细管， 通过该毛细管汽提介质 ( 蒸汽或氮气 ) 被引入至油中。由于应用汽提介质蒸汽或氮 气 ： 0078 蒸汽通过毛细管从水储藏室 ( 也连接真空下的脱臭器 ) 提供。由于绝对压力 低， 水蒸发并且因此注入加热的油中。 0079 氮气通过与脱臭器连接的气缸提供的。 0080 作为起始植物油， 使用粗制棕榈油(ref 701062-001， 来自Golden Jomalina Food Industries， Selangor Da。
41、nul Ehsan， Malaysia)。将粗制棕榈油使用下列方法进行常规漂 白 ： 0081 -0.5二氧化硅 ( 吸附剂， W.R Grace) 0082 -2 Tonsil Supreme 110FF( 过滤助剂， Sd Chemie) 0083 脱臭 / 汽提参数 ： 0084 - 油量 ： 350g 油 ( 粗制棕榈油， ref 701062-001， 来自 Golden Jomalina Food Industries， Selangor Danul Ehsan， Malaysia， 如上所述用于漂白 ) 0085 - 脱臭参数 ： 235， 3 小时， 2-3mbar， 加热至脱。
42、臭温度 ： 约 15 分钟， 冷却汽提的油 至 50 ： 约 45 分钟 0086 - 汽提介质 ： - 蒸汽 (11g 或基于油的 0.3 )， 在油是真空时注入 0087 - 氮气， 在油是真空时注入 ( 低温液氮， 从 Pangas， Dagmersellen， Switzerland 可 获得 )。 0088 表 1 ： 分别用蒸汽和氮气汽提的漂白棕榈油中结合 3-MCPD 和结合 2-MCPD 含量的 比较。 0089 0090 “蒸汽汽提” 样品是常规油或脂肪的代表。 0091 “氮气汽提” 样品是本发明的油或脂肪的代表。原料是常规商购来源的常规漂白的 棕榈油。 0092 产生的油。
43、 ： 说 明 书 CN 102482615 A 9 8/11 页 10 0093 该油具有澄清 / 中性 / 清澈外观， 没有可见的夹杂或杂质。通过一组受过训练的 专家评价， 该油没有异臭或异味。油中游离脂肪酸含量小于 0.1gFFA/100g 油， 以棕榈酸表 示。该油含水量小于 0.1g 水分 /100g 油。该油根据本发明并且包含 780g/kg 和 710g/ kg 的结合 3-MCPD。其它样品显示值为 220g/kg 和 440g/kg 的结合 3-MCPD。 0094 实施例 2 0095 婴儿配方是用本发明的植物油制备的 ： 该组合物仅通过说明给出。蛋白质源是酪 蛋白和乳清蛋白。
44、 (60 -40 ) 的混合物。脂肪部分包含 30的棕榈油精。 说 明 书 CN 102482615 A 10 9/11 页 11 0096 说 明 书 CN 102482615 A 11 10/11 页 12 0097 0098 下表显示了某些商购婴儿配方和本发明的婴儿配方 A 和 B 的比较。婴儿配方 A 和 B 是基于上面的描述并且不同于商购来源的油。下表提供了结合 3-MCPD 和结合 2-MCPD 的 预期值。 0099 0100 分析方法 0101 脂肪和油中结合 MCPD 的测量 0102 结合 MCPD 的定量是通过配备质谱检测的毛细管气相色谱法来进行的， 氘标 记的 3-MC。
45、PD 作为内标， 并且 1- 棕榈酰基 -2- 硬脂酰基 -3- 氯丙烷作为回收率。方 法 根 据 V.Divinov， B.Svejkovsk， M.， J.在 J.Food Sci.22(5)， 182-189(2004)，“Determination of Free and Bound3-Chloropropane-1， 2-diol by Gas Chromatography with Mass Spectrometric Detection using Deuterated 3-Chloropropane-1， 2-diol asInternal Standard( 通过配备质谱检测。
46、的气相色谱法测 定游离和结合 3- 氯丙 -1， 2- 二醇， 使用氘标记的 3- 氯丙 -1， 2- 二醇作为内标 )” 中的教 导。该出版物描述了 MCPD 酯的水解 ( 甲醇解 ) 过程。在甲醇解步骤之前， 将分析的油 说 明 书 CN 102482615 A 12 11/11 页 13 用水洗涤， 用己烷液液萃取。水解的 MCPDs 的衍生化是用七氟丁酰基咪唑 (HFBI) 完成 的，由 M-C.Robert， J-M.Oberson， R.Stadler.“Model Studies on the Formation of Monochloropropanediols in the Presence of Lipase( 在脂肪酶存在下一氯丙二醇形成 的模型研究 )” ， J.Agric.Food Chem.52， 5102-5108(2004) 描述。配制结合 MCPD 的方法准 确度估计约为15。 当测量完全食品时， 结合MCPD的定量是以从所述的食品中提取的总 脂肪来测定的。 说 明 书 CN 102482615 A 13 。