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1、(10)申请公布号 CN 103709823 A (43)申请公布日 2014.04.09 CN 103709823 A (21)申请号 201210379124.6 (22)申请日 2012.10.09 C09D 11/101(2014.01) C09D 11/03(2014.01) (71)申请人 浙江美浓世纪集团有限公司 地址 310030 浙江省杭州市西湖区三墩镇西 园三路 6 号 (72)发明人 胡爱军 徐执一 (74)专利代理机构 杭州浙科专利事务所 ( 普通 合伙 ) 33213 代理人 吴秉中 (54) 发明名称 一种丝印 UV 釉面油墨及其制备方法 (57) 摘要 一种丝印 。
2、UV 釉面油墨及其制备方法, 属于 油墨及其制备技术领域。它由环氧改性丙烯酸 酯 28%32%、 聚氨酯丙烯酸酯 18%22%、 二缩三丙 二醇双丙烯酸酯 8%12%、 1,6- 己二醇双丙烯酸酯 18%22%、 184 大分子引发剂 6%10%、 活性胺助光 引发剂 3-7%、 有机硅流平剂 0.8%3%、 有机硅消泡 剂 0.8%3%、 气相二氧化硅 3%7% 通过混合、 高速 搅拌、 研磨等工艺得到。本发明制备方法简单, 制 得到的丝印 UV 釉面油墨兼具透明与哑光两种效 果, 满足了把青花瓷等历史名瓷的工艺品质等应 用到包装印刷中的设想, 拟出了瓷器温润如玉的 釉面质感, 具有很高的环。
3、保性, 其 VOCs 气味残留 完全达到国家标准要求。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 5 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书5页 (10)申请公布号 CN 103709823 A CN 103709823 A 1/1 页 2 1. 一种丝印 UV 釉面油墨, 其特征在于由以下重量百分比的组份组成 : 环氧改性丙烯酸酯 28%32% 、 聚氨酯丙烯酸酯 18%22%、 二缩三丙二醇双丙烯酸酯 8%12%、 1,6- 己二醇双丙烯酸酯 18%22%、 184 大分子引发剂 6%10%、 活性胺助光引发剂 3-7%、 有机硅流。
4、平剂 0.8%3%、 有机硅消泡剂 0.8%3%、 气相二氧化硅 3%7%。 2.根据权利要求1所述的一种丝印UV釉面油墨, 其特征在于由以下重量百分比的组份 组成 : 环氧改性丙烯酸酯 29%31% 、 聚氨酯丙烯酸酯 19%21%、 二缩三丙二醇双丙烯酸酯 9%11%、 1,6- 己二醇双丙烯酸酯 19%21%、 184 大分子引发剂 7%9%、 活性胺助光引发剂 4-6%、 有机硅流平剂 1.2%2.0%、 有机硅消泡剂 1.2%2.0%、 气相二氧化硅 4%6%。 3.根据权利要求1所述的一种丝印UV釉面油墨, 其特征在于由以下重量百分比的组份 组成 : 环氧改性丙烯酸酯30%, 聚氨。
5、酯丙烯酸酯20%, 二缩三丙二醇双丙烯酸酯10%, 1,6-己二 醇双丙烯酸酯 20%, 184 大分子引发剂 8%, 活性胺 5%, 有机硅流平剂 1%, 有机硅消泡剂 1%, 气 相二氧化硅 5%。 4.根据权利要求1所述的一种丝印UV釉面油墨, 其特征在于所述的184大分子引发剂 为 1- 羟基 - 环已基 - 苯基甲酮。 5. 权利要求 1 所述的丝印 UV 釉面油墨的制备方法, 其特征在于包括如下步骤 : 1) 按所述重量百分比称取环氧改性丙烯酸酯、 聚氨酯丙烯酸酯、 二缩三丙二醇双丙烯 酸酯、 1,6- 己二醇双丙烯酸酯、 184 大分子引发剂和活性胺助光引发剂进行混合, 在温度 。
6、78-82下充分搅拌溶解至无颗粒, 再静置 40-50 分钟至充分溶解 ; 2) 按所述重量百分比称取其余的组份充分混合后, 加入步骤 1) 的混合物中, 用高速分 散机高速搅拌至混合均匀 ; 3) 将步骤 2) 得到的混合物用三辊机研磨至细度达到要求 5 微米, 制得该丝印 UV 釉 面油墨 ; 4) 检验丝印 UV 釉面油墨并包装。 6.根据权利要求5所述的丝印UV釉面油墨的制备方法, 其特征在于所述的184大分子 引发剂为 1- 羟基 - 环已基 - 苯基甲酮。 7. 根据权利要求 5 所述的丝印 UV 釉面油墨的制备方法, 其特征在于步骤 1) 按所述重 量百分比称取环氧改性丙烯酸酯、。
7、 聚氨酯丙烯酸酯、 二缩三丙二醇双丙烯酸酯、 1,6- 己二醇 双丙烯酸酯、 184 大分子引发剂和活性胺助光引发剂进行混合, 在温度 80下充分搅拌溶 解至无颗粒, 再静置 45 分钟至充分溶解。 权 利 要 求 书 CN 103709823 A 2 1/5 页 3 一种丝印 UV 釉面油墨及其制备方法 技术领域 0001 本发明属于油墨及其制备技术领域, 具体涉及一种具有很好的柔韧性和环保性的 丝印 UV 釉面油墨及其制备方法。 背景技术 0002 随着烟标印刷领域竞争的加剧, 为了提高产品档次、 美化包装, 以得到客户的充分 认可, 各种带特殊印刷效果的烟标已经广泛应用于烟标包装中, 如。
8、仿金属蚀刻、 冰花、 布纹 等, 因此具有特殊效果的丝印 UV 油墨已经成为一个提高企业自身竞争力的重要手段, 目前 市场上尚未见到能模仿出瓷器釉面效果的丝印 UV 印刷油墨的报道。 发明内容 0003 针对现有技术中存在的上述问题, 本发明的目的在于提供一种能模仿出瓷器釉面 效果, 且具有很好的柔韧性和环保性的丝印 UV 釉面油墨及其制备方法。 0004 所述的一种丝印 UV 釉面油墨, 其特征在于由以下重量百分比的组份组成 : 环氧改性丙烯酸酯 28%32% 、 聚氨酯丙烯酸酯 18%22%、 二缩三丙二醇双丙烯酸酯 8%12%、 1,6- 己二醇双丙烯酸酯 18%22%、 184 大分子。
9、引发剂 6%10%、 活性胺助光引发剂 3-7%、 有机硅流平剂 0.8%3%、 有机硅消泡剂 0.8%3%、 气相二氧化硅 3%7%。 0005 所述的一种丝印 UV 釉面油墨, 其特征在于由以下重量百分比的组份组成 : 环氧改性丙烯酸酯 29%31% 、 聚氨酯丙烯酸酯 19%21%、 二缩三丙二醇双丙烯酸酯 9%11%、 1,6- 己二醇双丙烯酸酯 19%21%、 184 大分子引发剂 7%9%、 活性胺助光引发剂 4-6%、 有机硅流平剂 1.2%2.0%、 有机硅消泡剂 1.2%2.0%、 气相二氧化硅 4%6%。 0006 所述的一种丝印 UV 釉面油墨, 其特征在于由以下重量百分。
10、比的组份组成 : 环氧改性丙烯酸酯30%, 聚氨酯丙烯酸酯20%, 二缩三丙二醇双丙烯酸酯10%, 1,6-己二 醇双丙烯酸酯 20%, 184 大分子引发剂 8%, 活性胺 5%, 有机硅流平剂 1%, 有机硅消泡剂 1%, 气 相二氧化硅 5%。 0007 所述的一种丝印UV釉面油墨, 其特征在于所述的184大分子引发剂为1-羟基-环 已基 - 苯基甲酮。 0008 本发明所用的原料出处 : 环氧改性丙烯酸酯、 聚氨酯丙烯酸酯、 二缩三丙二醇二丙烯酸酯及 1,6- 己二醇双丙烯 酸酯均为市售产品 生产厂家均为沙多玛 (广州) 化学有限公司 ; 184 大分子引发剂为 1- 羟 基 - 环已。
11、基 - 苯基甲酮, 市售产品 生产厂家为汽巴精化 (中国) 有限公司 ; 活性胺助光引发 剂, 型号为 P115, 市售产品 生产厂家为江阴摩尔化工新材料有限公司 ; 有机硅流平剂, 型号为 BYK333, 市售产品 生产厂家为德国毕克化学公司 ; 有机硅消 泡剂, 型号为 BYK066N, 市售产品 生产厂家为德国毕克化学公司 ; 气相二氧化硅, 型号为 TS100, 市售产品 生产厂家为德固赛 (上海) 有限公司 ; 本发明的丝印 UV 釉面油墨的制备方法, 其特征在于包括如下步骤 : 说 明 书 CN 103709823 A 3 2/5 页 4 1) 按所述重量百分比称取环氧改性丙烯酸酯。
12、、 聚氨酯丙烯酸酯、 二缩三丙二醇双丙烯 酸酯、 1,6- 己二醇双丙烯酸酯、 184 大分子引发剂和活性胺助光引发剂进行混合, 在温度 78-82下充分搅拌溶解至无颗粒, 再静置 40-50 分钟至充分溶解 ; 2) 按所述重量百分比称取其余的组份充分混合后, 加入步骤 1) 的混合物中, 用高速分 散机高速搅拌至混合均匀 ; 3) 将步骤 2) 得到的混合物用三辊机研磨至细度达到要求 5 微米, 制得该丝印 UV 釉 面油墨 ; 4) 检验丝印 UV 釉面油墨并包装。 0009 所述的丝印 UV 釉面油墨的制备方法, 其特征在于所述的 184 大分子引发剂为 1- 羟基 - 环已基 - 苯。
13、基甲酮。 0010 所述的丝印 UV 釉面油墨的制备方法, 其特征在于步骤 1) 按所述重量百分比称取 环氧改性丙烯酸酯、 聚氨酯丙烯酸酯、 二缩三丙二醇双丙烯酸酯、 1,6- 己二醇双丙烯酸酯、 184 大分子引发剂和活性胺助光引发剂进行混合, 在温度 80下充分搅拌溶解至无颗粒, 再静置 45 分钟至充分溶解。 0011 通过采用上述技术, 与现有技术相比, 本发明的有益效果如下 : 1) 本发明选用环氧改性丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯作为连接料树脂, 环氧改性丙烯酸 酯能加快墨膜干燥时的反应速率, 使墨膜快速形成, 缩短了聚氨酯树脂油墨的干燥时间, 避 免了产品大批量生产时因为干燥不充分造成。
14、的纸张粘连 ; 并且该种树脂还可使油墨在干燥 时的收缩率低, 从而在承印物有很好的附着力 ; 聚氨酯丙烯酸酯在反应时高聚物分子链间 能形成多种的氢键, 使得聚氨酯膜具有优异的机械耐磨性和柔韧性, 断裂伸长率高, 能增加 油墨的柔韧度, 减少固化时的内应力, 防止油墨干燥成膜后易爆裂 ; 2) 本发明选用二缩三丙二醇二丙烯酸酯单体与树脂进行化学反应, 起到降低油墨粘度 的作用, 选用低黏度、 低挥发性的 1,6- 己二醇双丙烯酸酯液体功能性单体, 在 UV 紫外光自 由基聚合中有快速固化反应的作用, 并具有拒水主链和极出色的溶解力 ; 3) 本发明选用的 184 大分子引发剂为 1- 羟基 - 。
15、环已基 - 苯基甲酮, 作为油该墨组成中 的光引发剂, 引发速率快, 耐黄变, 油墨干燥成膜后即使长时间暴露于阳光下, 黄变程度也 很小 ; 4) 本发明采用活性胺助光引发剂P115做为该油墨组成中的助引发剂, 与184光引发剂 配合使用可显著增加 UV 固化反应速度, 并且油墨干燥后印刷品上化学有机物 (VOCs) 残留 量小, 对人体的毒性很小, 完全可以满足国家对油墨环保性的要求 ; 5) 本发明选用相溶性较好的有机硅流平剂 BYK333 为助剂, 增加油墨干燥后的表面滑 性及提高防划伤性, 提高底材湿润效果 ; 选用有机硅消泡剂 BYK066N 起消泡的作用, 避免气 泡多造成的膜面不。
16、平整 ; 6) 本发明选用气相二氧化硅 TS100 作为该油墨组成中的消光粉, 消光效果极好而且油 墨的透明度极高, 还可增加油墨的流动性及耐储藏性 ; 7) 本发明通过采用上述技术, 制备方法简单, 得到的丝印 UV 油墨兼具透明与哑光两种 效果, 满足了一直以来设计领域想把青花瓷、 官窑、 汝窑等历史名瓷的工艺品质、 设计元素、 色彩应用等应用到包装印刷中的设想, 通过印刷手段在纸质包装上模拟出了瓷器温润如玉 的釉面质感 ; 并且由于该油墨中添加了聚氨酯丙烯酸酯树脂, 减少了固化时的内应力, 使得 说 明 书 CN 103709823 A 4 3/5 页 5 油墨干燥成膜后具有极高的柔韧性。
17、, 不易爆裂 ; 而环氧改性丙烯酸酯的加入弥补了聚氨酯 丙烯酸酯树脂固化反应速率慢的缺点, 使该油墨适合大规模生产应用, 本发明油墨的使用 赋予产品更多的工艺特色以及文化内涵 ; 同时, 该油墨在固化反应时副反应少, 迁移率、 挥 发性低, 因而该印刷油墨具有很高的环保性, 其 VOCs 气味残留完全达到国家标准要求。 具体实施方式 0012 以下结合实施例对本发明作进一步的说明 : 本发明的丝印 UV 釉面油墨, 由以下重量百分比的组份组成 : 环氧改性丙烯酸酯 28%32%、 聚氨酯丙烯酸酯 18%22%、 二缩三丙二醇双丙烯酸酯 8%12%、 1,6- 己二醇双丙烯酸酯 18%22%、 。
18、184 大分子引发剂 6%10%、 活性胺助光引发剂 3-7%、 有机硅流平剂 0.8%3%、 有机硅消泡剂 0.8%3%、 气相二氧化硅 3%7% ; 优选组份及重量百分比为 : 环氧改性丙烯酸酯 29%31% 、 聚氨酯丙烯酸酯 19%21%、 二 缩三丙二醇双丙烯酸酯9%11%、 1,6-己二醇双丙烯酸酯19%21%、 184大分子引发剂7%9%、 活性胺助光引发剂 4-6%、 有机硅流平剂 1.2%2.0%、 有机硅消泡剂 1.2%2.0%、 气相二氧化 硅 4%6% ; 最优配比为 : 环氧改性丙烯酸酯 30%, 聚氨酯丙烯酸酯 20%, 二缩三丙二醇双丙烯酸酯 10%, 1,6- 。
19、己二醇双丙烯酸酯 20%, 184 大分子引发剂 8%, 活性胺 5%, 有机硅流平剂 1%, 有机 硅消泡剂 1%, 气相二氧化硅 5%。 0013 其中 : 环氧改性丙烯酸酯 (Epoxy Acrylate) 做为油墨组成中连接料树脂之一, 主 要作用是加快墨膜干燥时的反应速率, 使墨膜快速形成, 缩短了聚氨酯树脂油墨的干燥时 间, 避免了产品大批量生产时因为干燥不充分造成的纸张粘连 ; 并且该种树脂还可使油墨 在干燥时的收缩率低, 从而在承印物有很好的附着力。 0014 聚氨酯丙烯酸酯 (Urethane Acrylate) 是油墨组成中连接料树脂的另外一种, 其 反应时高聚物分子链间能。
20、形成多种的氢键, 使得聚氨酯膜具有优异的机械耐磨性和柔韧 性, 断裂伸长率高, 因而添加聚氨酯丙烯酸酯的主要目的是增加油墨的柔韧度, 减少固化时 的内应力, 防止油墨干燥成膜后易爆裂。 0015 丙 烯 酸 酯 类 单 体, 即 二 缩 三 丙 二 醇 二 丙 烯 酸 酯, Tripropylene Glycol Diacrylate, 分子式C15H24O6是与树脂进行化学反应的单体, 可以起到降低油墨粘度的作用, 可在市场上直接购得。 0016 1,6- 己二醇双丙烯酸酯 (1,6 Hexanediol Diacrylate, 分子式 C12H16O4) 是一种低 黏度, 低挥发性的液体功。
21、能性单体, 在 UV 紫外光自由基聚合中有快速固化反应的作用, 并 具有拒水主链和极出色的溶解力, 可在市场上直接购得。 0017 184 大分子引发剂为 1- 羟基 - 环已基 - 苯基甲酮, 分子式 C13H16O2, 做为油墨组成 中的光引发剂, 引发速率快, 耐黄变, 油墨干燥成膜后即使长时间暴露于阳光下, 黄变程度 也很小, 可在市场上直接购得。 0018 活性胺助光引发剂 (P115) 做为油墨组成中的助引发剂, 其与 184 光引发剂配合使 用可显著增加 UV 固化反应速度, 并且油墨干燥后印刷品上化学有机物 (VOCs) 残留量小, 对 人体的毒性很小, 完全可以满足国家对油墨。
22、环保性的要求, 该树脂可在市场上直接购得。 0019 有机硅流平剂 (BYK333) 做为一种助剂, 可以增加油墨干燥后的表面滑性及提高防 说 明 书 CN 103709823 A 5 4/5 页 6 划伤性, 提高底材湿润效果, 增加光泽, 并且 BYK-333 有较好的相溶性, 可在市场上直接购 得。 0020 有机硅消泡剂 (BYK066N) 也是一种助剂, 主要起消泡的作用, 避免气泡多造成的膜 面不平整。可在市场上直接购得。 0021 气相二氧化硅 (TS100) 做为油墨组成中的消光粉, 主要作用是消光效果极好但油 墨的透明度极高, 还可增加油墨的流动性及耐储藏性。可在市场上直接购。
23、得。 0022 实施例 1 先按比例配备以下原料 : 环氧改性丙烯酸酯 300g, 聚氨酯丙烯酸酯 200g, 二缩三丙二 醇双丙烯酸酯100g, 1,6-己二醇双丙烯酸酯200g, 1-羟基-环已基-苯基甲酮80g, 活性胺 助光引发剂 P115 50g, 有机硅流平剂 BYK333 10g, 有机硅消泡剂 BYK006N 10g, 气相二氧化 硅 TS100 50g。 0023 制备方法如下 : 先将环氧改性丙烯酸酯 300g, 聚氨酯丙烯酸酯 200g, 二缩三丙二 醇双丙烯酸酯 100g, 1,6- 己二醇双丙烯酸酯 200g, 1- 羟基 - 环已基 - 苯基甲酮 80g 和活 性胺。
24、助光引发剂 P115 50g 混合, 在温度 80下充分搅拌溶解至无颗粒, 再放置 45 分钟, 至充分溶解 ; 然后将有机硅流平剂 BYK333 10g, 有机硅消泡剂 BYK006N 10g, 气相二氧化硅 TS100 50g 混合, 再加入上述混合液中, 使用高速分散机高速搅拌, 混合均匀, 之后用三辊机 研磨使细度为 3 微米, 制得 1000g 该丝印 UV 釉面油墨。 0024 批量生产时按照上述比例配备油墨。 0025 实施例 2 先配备以下原料 : 环氧改性丙烯酸酯 280g, 聚氨酯丙烯酸酯 210g, 二缩三丙二醇双丙 烯酸酯80g, 1,6-己二醇双丙烯酸酯210g, 1。
25、-羟基-环已基-苯基甲酮60g, 活性胺助光引发 剂 P115 60g, 有机硅流平剂 BYK333 20g, 有机硅消泡剂 BYK006N 20g, 气相二氧化硅 TS100 60g。 0026 制备方法同实施例1, 其中充分搅拌溶解温度为78, 放置时间50分钟, 至充分溶 解 ; 三辊机研磨至细度为 5 微米。 0027 批量生产时按照上述比例配备油墨。 0028 实施例 3 先配备以下原料 : 环氧改性丙烯酸酯 290g, 聚氨酯丙烯酸酯 220g, 二缩三丙二醇双丙 烯酸酯110g, 1,6-己二醇双丙烯酸酯220g, 1-羟基-环已基-苯基甲酮70g, 活性胺助光引 发剂 P115。
26、 44g, 有机硅流平剂 BYK333 8g, 有机硅消泡剂 BYK006N 8g, 气相二氧化硅 TS100 30g。 0029 制备方法同实施例 1, 其中充分搅拌溶解温度为 82, 放置时间 40 分钟, 至充分溶解 ; 三辊机研磨至细度为 4 微米。 0030 批量生产时按照上述比例配备油墨。 0031 实施例 4 先配备以下原料 : 环氧改性丙烯酸酯 310g, 聚氨酯丙烯酸酯 180g, 二缩三丙二醇双丙 烯酸酯 92g, 1,6- 己二醇双丙烯酸酯 180g, 1- 羟基 - 环已基 - 苯基甲酮 90g, 活性胺助光引 发剂P115 70g, 有机硅流平剂BYK333 30g,。
27、 有机硅消泡剂BYK006N 8g, 气相二氧化硅TS100 说 明 书 CN 103709823 A 6 5/5 页 7 40g。 0032 制备方法同实施例1, 其中充分搅拌溶解温度为80, 放置时间48分钟, 至充分溶 解 ; 三辊机研磨至细度为 3 微米。 0033 批量生产时按照上述比例配备油墨。 0034 实施例 5 先配备以下原料 : 环氧改性丙烯酸酯 320g, 聚氨酯丙烯酸酯 190g, 二缩三丙二醇双丙 烯酸酯120g, 1,6-己二醇双丙烯酸酯190g, 1-羟基-环已基-苯基甲酮60g, 活性胺助光引 发剂P115 30g, 有机硅流平剂BYK333 8g, 有机硅消泡。
28、剂BYK006N 30g, 气相二氧化硅TS100 52g。 0035 制备方法同实施例1, 其中充分搅拌溶解温度为80, 放置时间48分钟, 至充分溶 解 ; 三辊机研磨至细度为 3 微米。 0036 批量生产时按照上述比例配备油墨。 0037 实施例 6 先配备以下原料 : 环氧改性丙烯酸酯 305g, 聚氨酯丙烯酸酯 185g, 二缩三丙二醇双丙 烯酸酯 95g, 1,6- 己二醇双丙烯酸酯 180g, 1- 羟基 - 环已基 - 苯基甲酮 100g, 活性胺助光 引发剂 P115 41g, 有机硅流平剂 BYK333 12g, 有机硅消泡剂 BYK006N 12g, 气相二氧化硅 TS。
29、100 70g。 0038 制备方法同实施例1, 其中充分搅拌溶解温度为80, 放置时间48分钟, 至充分溶 解 ; 三辊机研磨至细度为 3 微米。 0039 批量生产时按照上述比例配备油墨。 0040 本发明通过采用上述方法, 提供一种可以模仿出瓷器釉面效果的丝印 UV 印刷油 墨, 兼具透明与哑光两种效果, 满足了一直以来设计领域想把青花瓷、 官窑、 汝窑等历史名 瓷的工艺品质、 设计元素、 色彩应用等应用到包装印刷中的设想, 通过印刷手段在纸质包装 上模拟出了瓷器温润如玉的釉面质感, 具有很好的柔韧性和环保性, 其 Vocs 气味残留完全 达到国家标准要求, 适于推广应用。 说 明 书 CN 103709823 A 7 。