本发明涉及含氯氟烃的纯化方法，特别涉及从1，1-二氯-1，2-二氟乙烷中除去1，2-二氯-1，1-二氟乙烷的方法。 许多在环境保护中被认为是安全取代物的含氯氟烃在其生产过程中所需要的产品被不需要的异构物所污染，例如异构物1，2-二氯-1，1-二氟乙烷（HCFC-132b）可能是有毒的。由于异构物的沸点很相似，在制得异构物混合物时，常用蒸馏的方法分离其组分，但是这是极端困难的。例如1，1-二氯-1，2-二氟乙烷（HCFC-132c）的沸点为50℃，而它的异构体HCFC-132b的沸点为47℃。
因此，本发明的目的是提供生产含氯氟烃时产生的不需要的异构物的分离方法。
本发明提供的方法是跟踪混合物以除去具有下述化学式的化合物：
式中A等于H、Cl或式Cm Hm Xp的烷基（其中X为氯和/或氟，m为1至4，n和p为0至9，B和D为H、Cl或F），该方法是将混合物与碱金属醇溶液反应，然后自反应混合物中分离式Ⅰ化合物的醚衍生物。
含实验式Ⅰ各部分的化合物混合物能用醇碱进行处理，然后再将实验式Ⅰ的化合物转变成其醚衍生物以进行纯化，即除去实验式Ⅰ化合物。这些醚衍生物是很容易用蒸馏的方法将其从所需之化合物分离开来的，因为各种醚地沸点是比较高的。例如，已经发现按USP4，754，085中所公开的用1，1-二氯乙烯加氟制备的HCFC-132c和HCFC-132b混合物在用醇碱处理时，HCFC-132b转变成醚，其反应式如下：
式中M为Li、Na、K、Rb或Cs，ROH为C1-C6一级醇。由于取用方便和其溶解性好，优先选择的碱是NaOH;由于正丁醇的醚衍生物的和所需化合物在沸点上的差异，优先选择的醇是正丁醇。反应速度是决定于温度的，所以在室温经6小时后，HCFC-132b即完全消失，但在50℃（HCFC-132c的回流温度）下反应5分钟后即可完成。HCFC-132c对于所采用的碱性条件是完全惰性的，即使是在正丁醇的沸点温度长期（例如5小时）反应。
从含有式Ⅰ化合物的反应混合物中除去式Ⅰ化合物的反应可在大气压或超大气压下进行。
所加入的碱至少是2摩尔当量（基于HCFC-132b的量）。所说的处理方法可在大量的CCl3F存在下进行，例如可在混合物中以未反应物或副产物存在。如果对粗反应混合物进行碱处理，则需加入更多的碱，因为可能有附加的小量副产物存在，消耗一部分碱。
现以下述的各实例对本发明进一步加以说明。
实例
一般步骤
GC分析通常用2′Supelco 20%FS1265聚硅氧烷柱。GC/MS和GC/IR使用Supelco 5%Krytox全氟化聚醚柱。HCFC-132b的19F NMR：-59.2ppm（t.J＝11Hz）;1H NMR：4.01ppm（t，J＝11Hz）;HCFC-132c的19F NMR：-67.0（1F，dt，J1＝14Hz，J2＝23Hz），210.2ppm（1F，dt，J1＝47Hz，J2＝23Hz）;1H NMR：4.7ppm（dd，J1＝47Hz，J2＝14Hz）。
实例1
CCl2FCH2F的纯化
将CCl2FCH2F，HCFC-132c（21ml，30g）（含2%左右的CClF2CH2Cl，HCFC-132b）在室温下与用NaOH（350mg）和乙醇（8ml）组成的溶液共搅拌。30分钟后大多数的HCFC-132b仍然存在;4小时后60%的HCFC-132b已经消失;5小时后已检测不到HCFC-132b。将反应混合物倾入冰/冷水（20ml）混合物中，分离出有机层（19ml），以MgSO4干燥。
除主要成分峰外，也检测到下述信号：
19F NMR：-79.33ppm（t，J＝8.5Hz）;1H NMR：3.95（2H，q，J＝6.4Hz），3.7（2H，t，J＝8Hz）和1.3ppm（3H，t，J＝6.4Hz）
上述波谱与HCFC-132b和EtOH/NaOH反应所产生的化合物（即EtOCF2CH2Cl）的波谱非常一致。蒸馏后得到HCFC-132b，其纯度高于99.95%
实例2
CCl2FCH2F的纯化
HCFC-132c（20g）（含2%HCFC-132b）与含NaOH（400mg）的MeOH（8ml）一起共搅拌过夜。将反应混合物按实例1的步骤处理，1H NMR和19F NMR未检测到HCFC-132b。由波谱数据表明，HCFC-132b已转变成MeOCF2CH2Cl：19F NMR：-82.2ppm（t，J＝8Hz）;1H NMR：3.7（2H，t，J＝8Hz），2.35ppm（3H，s）。蒸馏后得到HCFC-132c 16.5g，纯度大于99.5%，含有少于250ppm的HCFC-132b。
实例3
CCl2F CH2F的纯化
HCFC-132c（19.7g）（含2%左右的HCFC-132b）以含NaOH（0.4g）的正丁醇（10ml）处理。反应混合物在室温下搅拌过夜，按实例1的方法处理。蒸馏后得到HCFC-132c大于15g，含有低于250ppm的HCFC-132b，纯度高于99.5%。
实例4
CCl2FCH2F的纯化
HCFC-132c（20ml）（含HCFC-132b 0.4ml）用含NaOH（0.4g）的正丁醇（20ml）溶液处理。回流5分钟后，在反应混合物中加入50ml冰水，分出有机层，再用冰水洗涤，用MgSO4干燥。得到有机物质19ml，其中HCFC-132c证明含98%，剩余的2%鉴定为相应的醚：n-Bu OCF2CH2Cl，此物易于用蒸馏进行分离。经GC/MS、GC/IR、19F NMR和1H NMR确证了HCFC-132c的纯度，在与NaOH/n-BuOH一起回流几小时后检测不到HCFC-132c的变化。