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1、10申请公布号CN104140775A43申请公布日20141112CN104140775A21申请号201410192772X22申请日20140508201310071720130510JPC09J133/08200601C09J175/08200601C09J7/00200601B32B7/1220060171申请人昭和电工株式会社地址日本东京都72发明人中西健一伊藤大悟佐佐木一博竹内雄太74专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所普通合伙11277代理人刘新宇李茂家54发明名称透明粘合片用组合物57摘要本发明提供一种透明粘合片用组合物，所述透明粘合片用组合物的固化性优异，即使所得透明粘。
2、合片对于透明导电膜的导电层表面直接贴合也不会腐蚀导电层，对金属布线、印刷框的高度差追随性和透明性也优异。本发明涉及一种透明粘合片用组合物，其以固体成分比计包含A甲基丙烯酸类树脂6585质量、B聚氧亚烷基多元醇1030质量、C多异氰酸酯1050质量、和D锡系催化剂000501质量，所述透明粘合片用组合物的酸值为05MGKOH/G，其中，A甲基丙烯酸类树脂的重均分子量为10万60万，且B聚氧亚烷基多元醇的数均分子量为5001500。30优先权数据51INTCL权利要求书1页说明书11页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书11页10申请公布号CN104140775AC。
3、N104140775A1/1页21一种透明粘合片用组合物，其以固体成分比计包含A甲基丙烯酸类树脂6585质量、B聚氧亚烷基多元醇1030质量、C多异氰酸酯1050质量、和D锡系催化剂000501质量，所述透明粘合片用组合物的酸值为05MGKOH/G，其中，A甲基丙烯酸类树脂的重均分子量为10万60万，且B聚氧亚烷基多元醇的数均分子量为5001500。2根据权利要求1所述的透明粘合片用组合物，其中，A甲基丙烯酸类树脂包含0510MOL的源自含羟基的甲基丙烯酸类单体的结构单元。3根据权利要求2所述的透明粘合片用组合物，其特征在于，含羟基的甲基丙烯酸类单体为甲基丙烯酸2羟基乙酯。4根据权利要求13中。
4、任一项所述的透明粘合片用组合物，其中，A甲基丙烯酸类树脂包含550MOL的源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元。5根据权利要求13中任一项所述的透明粘合片用组合物，其中，A甲基丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度为800。6一种透明粘合片，其是使权利要求15中任一项所述的透明粘合片用组合物固化而得到的。7根据权利要求6所述的透明粘合片，其凝胶分数为4080。8一种透明导电膜固定用透明粘合片，其特征在于，将权利要求6或7所述的透明粘合片用于透明导电膜的贴合。9一种层叠体，其特征在于，其中权利要求8所述的透明导电膜固定用透明粘合片粘接于透明导电膜的导电层表面。权利要求书CN104140775A1/11页3透明粘合。
5、片用组合物技术领域0001本发明涉及透明粘合片用组合物、由透明粘合片用组合物形成的透明粘合片、以将透明粘合片用于透明导电膜的贴合为特征的透明导电膜固定用透明粘合片、和以将透明导电膜固定用透明粘合片粘接于透明导电膜的导电层表面为特征的层叠体。背景技术0002近年来，便携式电话、游戏机等中开始装载触摸面板。触摸面板为使用光学用透明粘合片将表层具有银、ITO氧化铟锡等透明导电膜的透明基材、玻璃和用于保护其的透明保护片、以及液晶显示器等显示装置之类的光学构件贴合而成的层叠体。0003触摸面板主要有利用输入时的压力进行检测的电阻膜型的触摸面板和利用输入时的源自人体的静电检测输入部位的电容型CAPACIT。
6、IVETYPE的触摸面板。电容型的触摸面板中，透明导电膜的导电层表面以与粘合片的粘合剂层表面接触的方式被固定。因此，存在由于粘合剂中含有的酸成分而使透明导电膜中发生金属成分的氧化反应，导致导电功能降低的问题。因此，需要几乎不含有酸成分的、具有较高的防金属腐蚀性和良好的粘接性的透明导电膜固定用粘合片。0004作为具有防金属腐蚀性的粘合片，提出了含有防金属腐蚀剂的粘合片例如专利文献1。另外，提出了通过相对于粘合剂层的酸成分含有特定量的含氮原子成分，从而降低对于透明导电膜的腐蚀性的粘合片例如专利文献2。0005但是，含有防金属腐蚀剂的粘合片存在在进行耐久性试验时由于防金属腐蚀剂而变色，从而使光学特性。
7、降低等问题。另外，含有特定量的含氮原子成分的粘合片由于粘合剂层中含有的酸成分而存在不能充分抑制ITO的电阻值升高的问题。0006另一方面，触摸面板等中有时包含金属布线、具有印刷高度差等高度差的构件。例如便携式电话等中使用具有施加了框状印刷部分的构件的触摸面板等。这种用途中，对于粘合片，在要求粘贴固定构件的性能的同时还要求填埋高度差的性能、即要求优异的高度差追随性。透明粘合片不能吸收高度差时，在高度差的周边产生透明粘合片从被粘物的浮起气泡、空隙，有可能因该浮起气泡、空隙产生光的反射损失而液晶显示器的可视性降低。0007为了得到优异的高度差追随性，透明粘合片柔软且粘接力高是有利的，但是从在先记载的。
8、理由考虑，要求即使不含酸成分也具有高粘接性。应对于该要求，公开了包含以丙烯酸烷氧基烷基酯作为主要单体且不含酸成分的特定分子量的丙烯酸类聚合物和交联剂的粘合剂组合物提供能够兼顾良好的粘接性和防金属腐蚀性的透明粘合片的技术方案例如专利文献3。0008然而，包含以丙烯酸烷氧基烷基酯作为主要单体且不含酸成分的特定分子量的丙烯酸类聚合物和交联剂的粘合剂组合物由于不含酸成分而存在下述问题利用异氰酸酯交联剂进行的固化变慢、透明粘合片的熟化耗费时间。为了解决这种问题，还公开了添加含有多个羟基的胺系化合物的技术方案，但是胺系化合物存在使透明粘合片经时黄变的可能。说明书CN104140775A2/11页40009。
9、总之，现状是还未得到以高水平兼顾防金属腐蚀性、高度差追随性、透明性、固化性等全部特性的优异的透明粘合片用组合物。0010现有技术文献0011专利文献0012专利文献1日本特开200645315号公报0013专利文献2日本特开2010144002号公报0014专利文献3日本特开201077287号公报发明内容0015发明要解决的问题0016本发明要解决的问题在于，提供固化性优异，即使所得到的透明粘合片对于透明导电膜的导电层表面直接贴合也不会腐蚀导电层，对金属布线、印刷框的高度差追随性和透明性也优异的透明粘合片用组合物。0017用于解决问题的方案0018本发明人等以触摸面板用透明粘合片所存在的前述。
10、问题为背景反复进行了深入地研究，结果发现以特定的重量比例包含特定重均分子量的甲基丙烯酸类树脂、特定数均分子量的聚氧亚烷基多元醇、多异氰酸酯、和锡系催化剂的透明粘合片用组合物的固化性优异，所得透明粘合片的透明性、粘合性、透明导电膜的防金属腐蚀性、和高度差追随性良好，基于该见解完成了本发明。0019本发明如以下的19所示。00201一种透明粘合片用组合物，其以固体成分比计包含A甲基丙烯酸类树脂6585质量、B聚氧亚烷基多元醇1030质量、C多异氰酸酯1050质量、和D锡系催化剂000501质量，所述透明粘合片用组合物的酸值为05MGKOH/G，其中，A甲基丙烯酸类树脂的重均分子量为10万60万，且。
11、B聚氧亚烷基多元醇的数均分子量为5001500。00212根据前述1所述的透明粘合片用组合物，其中，A甲基丙烯酸类树脂包含0510MOL的源自含羟基的甲基丙烯酸类单体的结构单元。00223根据前述2所述的透明粘合片用组合物，其特征在于，前述含羟基的甲基丙烯酸类单体为甲基丙烯酸2羟基乙酯。00234根据前述13中任一项所述的透明粘合片用组合物，其中，前述A甲基丙烯酸类树脂包含550MOL的源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元。00245根据前述14中任一项所述的透明粘合片用组合物，其中，前述A甲基丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度为800。00256一种透明粘合片，其是使前述15中任一项所述的透明粘合片用组合。
12、物固化而得到的。00267根据前述6所述的透明粘合片，其凝胶分数为4080。00278一种透明导电膜固定用透明粘合片，其特征在于，将前述6或7所述的透明粘合片用于透明导电膜的贴合。00289一种层叠体，其特征在于，其中前述8所述的透明导电膜固定用透明粘合片说明书CN104140775A3/11页5粘接于透明导电膜的导电层表面。0029发明的效果0030本发明的透明粘合片用组合物通过在组合物中具有特定的结构单元、即聚氧亚烷基骨架，所得透明粘合片的高度差追随性、和对基材的粘合力变得良好。进而，通过含有D锡系催化剂，C多异氰酸酯的固化性变得良好，还能够缩短透明粘合片的熟化时间。另外，由于本发明的透明。
13、粘合片用组合物实质上不含酸，所以能够抑制由酸成分所导致的透明导电膜的导电层表面的腐蚀。具体实施方式0031以下对本发明进行详细说明。0032需要说明的是，本说明书中甲基丙烯酰基指的是CH2CHCO或CH2CCH3CO。0033透明粘合片用组合物0034本发明的透明粘合片用组合物为如下的透明粘合片用组合物其以固体成分比计包含A甲基丙烯酸类树脂6585质量、B聚氧亚烷基多元醇1030质量、C多异氰酸酯1050质量、和D锡系催化剂000501质量，所述透明粘合片用组合物的酸值为05MGKOH/G，其中，A甲基丙烯酸类树脂的重均分子量为10万60万，且B聚氧亚烷基多元醇的数均分子量为5001500。0。
14、035A甲基丙烯酸类树脂0036本发明中，A甲基丙烯酸类树脂是指，相对于源自构成甲基丙烯酸类树脂的单体的全部结构单元，包含50MOL以上的源自具有甲基丙烯酰基的单体的结构单元的树脂，优选这种结构单元为70MOL以上，更优选为90MOL以上。另外，作为本发明中的A甲基丙烯酸类树脂的聚合中使用的甲基丙烯酸类单体具有甲基丙烯酰基的单体，没有特别限定，优选不含羧基化学式COOH。使用含有羧基的甲基丙烯酸类单体时，A甲基丙烯酸类树脂中，源自含有羧基的甲基丙烯酸类单体的结构单元优选为05MOL以下，更优选为01MOL以下。作为甲基丙烯酸类单体的例子，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯。
15、、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸异硬脂酯等甲基丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸降冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸降冰片烷基酯、甲基丙烯酸双环戊烯酯、甲基丙烯酸双环戊烯氧基乙酯、甲基丙烯酸双环戊酯、甲基丙烯酸双环戊基氧乙酯、三环癸烷二羟甲基二甲基丙烯酸酯等甲基丙烯酸环状烷基酯；甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸2甲氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2乙氧基乙氧基乙。
16、酯等甲基丙烯酸烷氧基烷基酯；甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯等烷氧基聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸八氟戊酯等甲基丙烯酸氟代烷基酯；甲基丙烯酸N,N二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸说明书CN104140775A4/11页6N,N二乙基氨基乙酯等甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯；甲基丙烯酰胺、双丙酮甲基丙烯酰胺等含酰胺基甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基甲基丙烯酸酯；有机硅改性甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯等多官能性甲基丙烯酸酯等。它们可以单独。
17、使用，也可以组合2种以上来使用。0037考虑到A甲基丙烯酸类树脂与B聚氧亚烷基多元醇的相容性、即将透明粘合片用组合物固化而得到的粘合剂层的透明性时，相对于源自构成A甲基丙烯酸类树脂的单体的全部结构单元，源自丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸甲酯的结构单元的含量优选为550MOL，更优选为1045MOL，进一步优选为1540MOL。源自丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸甲酯的结构单元的含量小于5MOL时，与聚氧亚烷基多元醇的相容性有变差的倾向，大于50MOL时，透明粘合片的粘合力有变小的倾向。需要说明的是，源自丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸甲酯的结构单元的含量是指源自丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯的结构单元的总量。00。
18、38另外，从介由多异氰酸酯与聚氧亚烷基多元醇反应而一体化的观点考虑，本发明中的A甲基丙烯酸类树脂优选包含含羟基的甲基丙烯酸类单体作为共聚成分。作为含羟基的甲基丙烯酸类单体的例子，可以举出甲基丙烯酸2羟基乙酯、甲基丙烯酸2羟基丙酯、甲基丙烯酸4羟基丁酯、甲基丙烯酸1,3丁二醇酯、甲基丙烯酸1,4丁二醇酯、甲基丙烯酸1,6己二醇酯、甲基丙烯酸3甲基戊二醇酯等含羟基的甲基丙烯酸酯等。其中，从与其他单体的共聚性、反应性的方面考虑，优选甲基丙烯酸2羟基乙酯。相对于源自构成A甲基丙烯酸类树脂的单体的全部结构单元，源自含羟基的甲基丙烯酸类单体的结构单元优选包含0510MOL，更优选包含068MOL，进一步优。
19、选包含075MOL。源自含羟基的甲基丙烯酸类单体的结构单元的含量小于05MOL时，有与聚氧亚烷基多元醇的反应变少、所得透明粘合片的内聚力变小的倾向，大于10MOL时，由于交联密度变得过高，所以有所得透明粘合片变硬的倾向。0039另外，在不破坏聚合性的范围内，本发明中的A甲基丙烯酸类树脂可以使用其他聚合性单体作为共聚成分。作为这样的聚合性单体的例子，可以举出丙烯腈、甲基丙烯腈、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、烷基乙烯基醚、乙烯基甲苯、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、衣康酸二烷基酯、富马酸二烷基酯、烯丙醇、丙烯酰氯、甲基乙烯基酮、N丙烯酰胺甲基三甲基氯化铵。
20、、烯丙基三甲基氯化铵、二甲基烯丙基乙烯基酮等。0040本发明中的A甲基丙烯酸类树脂的重均分子量必须为10万60万，优选为15万50万，更优选为20万40万。A甲基丙烯酸类树脂的重均分子量小于10万时，所得透明粘合片的内聚力变小，故不优选。另一方面，重均分子量大于60万时，A甲基丙烯酸类树脂与B聚氧亚烷基多元醇的相容性变差，所得透明粘合片的透明性变差。0041此处，重均分子量是使用凝胶渗透色谱法昭和电工株式会社制造、SHODEX注册商标GPC101在下述条件下在常温下测定并以聚苯乙烯换算而算出的。0042柱昭和电工株式会社制造、SHODEX注册商标LF804说明书CN104140775A5/11。
21、页70043柱温400044试样甲基丙烯酸类树脂的02质量四氢呋喃溶液0045流量1ML/分钟0046洗脱液四氢呋喃0047检测器RI检测器0048另外，本发明中的A甲基丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度TG优选为800，更优选为705，进一步优选为6010。TG高于0时，透明粘合片变硬，因此有高度差追随性变差的倾向。另一方面，TG低于80时，有内聚力变小、透明粘合片的强度变得不充分的倾向。需要说明的是，A甲基丙烯酸类树脂的TG可以通过改变聚合中使用的单体成分的种类、组成比来适当调整。0049此处，TG是指由以下方法求出的值。由A甲基丙烯酸类树脂采集10MG的试样，使用差示扫描量热计DSC，以10/。
22、分钟的升温速度使温度从80变化至200，进行差示扫描量热测定，将由玻璃化转变产生的吸热起始温度作为TG。需要说明的是，观察到2个以上TG的情况下，取这些TG在绝对温度下的算术平均值作为TG。0050对本发明中的A甲基丙烯酸类树脂的聚合方法没有特别限制，可以使用溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合、交替共聚等公知的方法。其中，从透明性、耐水性等的方面考虑，特别优选溶液聚合。另外，所得共聚物为无规共聚物、嵌段共聚物等均可。0051对将A甲基丙烯酸类树脂聚合时使用的聚合引发剂没有特别限定，可以从公知的聚合引发剂中适当选择来使用。例如，优选例示出2,2偶氮双异丁腈、2,2偶氮双4甲氧基2,4二甲基戊。
23、腈、2,2偶氮双2,4二甲基戊腈、2,2偶氮双2甲基丁腈、1,1偶氮双环己烷1甲腈、2,2偶氮双2,4,4三甲基戊烷、二甲基2,2偶氮双2甲基丙酸酯等偶氮系聚合引发剂；过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化苯甲酸酯、过氧化二枯基、1,1双过氧化叔丁基3,3,5三甲基环己烷、1,1双过氧化叔丁基环十二烷等过氧化物系聚合引发剂等油溶性聚合引发剂。这些聚合引发剂可以单独使用，或者组合2种以上来使用。聚合引发剂的用量为通常的用量即可，例如，相对于100质量份单体，可以从0015质量份左右的范围内选择，优选为00154质量份的范围，更优选为0023质量份。0052需要说明的是，溶液聚。
24、合中可以使用各种通常的溶剂。作为这种溶剂，可列举出乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯等酯类；甲苯、苯等芳香族烃类，正己烷、正庚烷等脂肪族烃类；环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类；甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类等有机溶剂。这些溶剂可以单独使用或组合2种以上来使用。0053另外，作为本发明的透明粘合片用组合物中的A甲基丙烯酸类树脂的配混量，相对于透明粘合片用组合物的全部固体成分，必须为6585质量，优选为7085质量，更优选为7585质量。A甲基丙烯酸类树脂的配混量小于65质量时，内聚力变小，透明粘合片的强度变得不充分。另一方面，A甲基丙烯酸类树脂的配混量超过85质量时，无法得到充分的高度差追随性。0054。
25、B聚氧亚烷基多元醇0055作为本发明中使用的B聚氧亚烷基多元醇，只要为具有醚键的聚合物多元醇就没有特别限定，可以适当使用公知的聚合物多元醇。作为B聚氧亚烷基多元醇的例子，可说明书CN104140775A6/11页8以举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇和它们的衍生物或共聚物等。其中，出于易于调整与丙烯酸类树脂的相容性的理由，优选聚丙二醇。它们可以单独使用，或者也可以混合2种以上来使用。0056本发明中使用的B聚氧亚烷基多元醇的数均分子量必须为5001500，优选为7001300，更优选为8001200。数均分子量小于500时，透明粘合片的高度差追随性变差，为不优选。另一方面，数均分子量超过。
26、1500时，所得透明粘合片的透明性变差。需要说明的是，数均分子量可以通过GPC凝胶渗透色谱法利用与A甲基丙烯酸类树脂的重均分子量相同的方法来测定。0057另外，作为本发明的透明粘合片用组合物中的B聚氧亚烷基多元醇的配混量，相对于透明粘合片用组合物的全部固体成分，必须为1030质量，优选为1325质量，更优选为1520质量。B聚氧亚烷基多元醇的配混量小于10质量时，无法得到透明粘合片的充分的高度差追随性。另一方面，B聚氧亚烷基多元醇的配混量超过30质量时，内聚力变小，透明粘合片的强度变得不充分。0058C多异氰酸酯0059作为本发明中的C多异氰酸酯，可以举出芳香族系多异氰酸酯、脂肪族系多异氰酸酯。
27、、脂环式系多异氰酸酯等。作为C多异氰酸酯的例子，可以举出1,4四亚甲基二异氰酸酯、1,6六亚甲基二异氰酸酯HDI、2甲基1,5戊烷二异氰酸酯、3甲基1,5戊烷二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯TDI、氢化甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基甲烷多异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成物、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体等异氰酸酯加成物、聚醚多异氰酸酯、。
28、聚酯多异氰酸酯等。它们可以单独使用，或者也可以组合2种以上来使用。0060另外，本发明的透明粘合片用组合物中的C多异氰酸酯的配混量，相对于透明粘合片用组合物的全部固体成分，必须为1050质量，优选为1545质量，更优选为2040质量。C多异氰酸酯的配混量小于10质量时，无法得到充分的内聚力，透明粘合片的强度变得不充分。另一方面，C多异氰酸酯的配混量超过50质量时，所得透明粘合片的柔软性变得不充分，无法得到充分的高度差追随性。0061D锡系催化剂0062作为本发明中使用的D锡系催化剂，可以举出二月桂酸二丁基锡、二乙基己酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡等。其中，从C多异氰酸酯的固化性良好、安全性的方面。
29、考虑，优选二月桂酸二辛基锡。0063另外，作为本发明的透明粘合片用组合物中的D锡系催化剂的配混量，相对于透明粘合片用组合物的全部固体成分，必须为000501质量，优选为001009质量，更优选为0020080质量。D锡系催化剂的配混量小于0005质量时，透明粘合片用组合物的固化性不充分，内聚力变小，大于01质量时，透明粘合片制作时的适用期变短。0064透明粘合片用组合物说明书CN104140775A7/11页90065本发明的透明粘合片用组合物的酸值必须为05MGKOH/G，优选为01MGKOH/G，更优选为003MGKOH/G，特别优选为001MGKOH/G。透明粘合片用组合物的酸值高于5M。
30、GKOH/G时，透明导电膜的导电层表面的腐蚀的抑制变困难。需要说明的是，透明粘合片用组合物的酸值是根据JISK0070测定的值。例如如下所述进行测定。0066用精密天平在100ML锥形瓶中精密称量试样约2G左右，向其中加入乙醇/乙醚1/1质量比的混合溶剂10ML并将其溶解。进而，向该容器中添加13滴作为指示剂的酚酞乙醇溶液，充分搅拌直至试样变均匀。将其用01N氢氧化钾乙醇溶液进行滴定，将指示剂的浅红色持续30秒时作为中和的终点。将由该结果使用下述式1得到的值作为透明粘合片用组合物的酸值。0067数学式10068酸值MGKOH/GBF5611/S10069B01N氢氧化钾乙醇溶液的用量ML007。
31、0F01N氢氧化钾乙醇溶液的因数0071S试样的采集量G0072本发明的透明粘合片用组合物中，为了提高所得到的透明粘合片的粘接力，还可以根据需要在不会降低透明粘合片的透明性的范围内添加增粘树脂。作为增粘树脂的例子，可列举出松香、松香的酯化物等松香系树脂；二萜聚合物、蒎烯苯酚共聚物等萜系树脂；脂肪族系C5系、芳香族系C9系等石油树脂；以及苯乙烯系树脂、酚醛系树脂、二甲苯树脂等。从耐光性的观点考虑，优选将不饱和双键少的氢化松香的酯化物、歧化松香的酯化物、脂肪族系石油树脂、芳香族系石油树脂、具有高TG的丙烯酸类树脂等添加到透明粘合片中。作为增粘树脂的添加量，优选相对于100质量份透明粘合片用组合物添。
32、加110质量份。0073另外，本发明的透明粘合片用组合物中，根据需要，在不损害透明性的范围内还可以含有公知的各种添加剂。作为添加剂，可列举出增塑剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧化剂、防老剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、苯并三唑系等光稳定剂、磷酸酯系及其它的阻燃剂、表面活性剂这样的抗静电剂等。0074另外，为了调整涂覆时的粘度，本发明的透明粘合片用组合物还可以使用有机溶剂进行稀释。作为所使用的有机溶剂，例如可列举出甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、二噁烷、环己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、正丙醇、异丙醇、乙酸正丙酯等。这些有机溶剂可以单独使用或混合2种以上来使用。0075透明粘合片0076本发明的透明。
33、粘合片是使上述透明粘合片用组合物固化而得到的。更具体而言，能够用于贴合光学构件的用途光学构件贴合用、光学产品的制造用途等中。另外，本发明的透明粘合片可以为具有基材的粘合片、或者不具有基材而仅由粘合剂层形成的双面粘合片。作为光学构件，只要是具有光学特性的构件则没有特别限定，例如可列举出构成图像显示装置、触摸面板的构件或这些设备中使用的构件。更具体而言，例如可列举出偏振片、相位差板、光学补偿薄膜、增亮膜、导光板、反射薄膜、防反射薄膜、透明导电薄膜、图案设计薄膜、装饰薄膜、表面保护薄膜、棱镜、透镜、滤色器、透明基板、以及它们层叠而成的构件。0077本发明的透明粘合片可以如下得到将溶剂中溶解透明粘合片。
34、用组合物而得到的说明书CN104140775A8/11页10溶液涂布于剥离薄膜，对所涂布的溶液进行加热干燥而使其交联，由此得到透明粘合片。透明粘合片的膜厚优选为5200M，更优选为10150M，进一步优选为15100M。若透明粘合片的膜厚薄于5M，则存在难以进行透明粘合片的贴合的倾向。若透明粘合片的膜厚厚于200M，则存在溶剂残留在片上而产生臭气问题的倾向。需要说明的是，作为形成本发明的透明粘合片时的涂布涂覆方法，能够使用公知的涂布法，可以使用常用的涂布机、例如凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、辊舐涂布机、浸渍辊涂布机、棒涂机、刮刀涂布机、喷涂机、逗点涂布机、直接涂布机等进行涂布。0078本发明的透。
35、明粘合片的凝胶分数优选为4080，更优选为4575，进一步优选为5070。凝胶分数小于40时，虽然能够使用，但是存在透明粘合片的内聚力变得过小的倾向。另外，凝胶分数大于80时，存在透明粘合片的高度差追随性变差的倾向。0079需要说明的是，透明粘合片的凝胶分数可以根据甲苯浸渍前和在甲苯中于室温下浸渍24小时、在80下干燥5小时后的试样的质量，由下述式2求得。0080数学式20081凝胶分数透明粘合片的甲苯浸渍后的干燥质量不包括甲苯的质量/透明粘合片的甲苯浸渍前质量10020082透明导电膜固定用透明粘合片0083本发明的透明导电膜固定用透明粘合片为使上述透明粘合片用组合物固化而成的透明导电膜固定。
36、用透明粘合片，可以与透明导电膜的导电层表面合适地粘接且不易产生导电层的腐蚀。因此，将透明导电膜固定用片与透明导电膜的导电层表面粘接而成的层叠体可以合适地用作触摸面板。另外，本发明的透明导电膜固定用透明粘合片可以为具有基材的粘合片或者不具有基材而仅由粘合剂层形成的双面粘合片。另外，粘合剂层可以仅由单一层形成或层叠多层而成。其中，从确保透明性、高度差追随性的观点考虑，优选为不具有基材而仅由粘合剂层形成的双面粘合片。0084作为本发明的透明导电膜固定用透明粘合片使用的透明导电膜，只要在至少一面的表层具有导电层即可，可列举出通过蒸镀、涂布而在透明基材的表层设置有导电物质的透明导电膜。对蒸镀、涂覆于透明。
37、导电膜的导电层的导电物质没有特别限定，具体而言，可列举出银、氧化铟锡、氧化铟、氧化锡、氧化锌、氧化镉、氧化镓、氧化钛等。其中，优选使用透明性、导电性优异的银、氧化铟锡。透明导电膜中，作为蒸镀或涂覆导电物质的基材，没有特别限定，可列举出玻璃、树脂薄膜等。0085需要说明的是，本发明的透明导电膜固定用透明粘合片能够通过与前述透明粘合片相同的方法得到。0086实施例0087以下通过实施例和比较例对本发明进行更具体的说明，但是本发明不受这些例子的任何限定。00880089各甲基丙烯酸类单体的添加比例MOL根据甲基丙烯酸类树脂的制造中使用的甲基丙烯酸类单体的总量MOL算出。向具备冷却管、氮气导入管、温度。
38、计和搅拌装置的反应容器中加入乙酸正丙酯500质量份、丙烯酸2乙基己酯320质量份说明书CN104140775A109/11页1153MOL、甲基丙烯酸甲酯125质量份38MOL、丙烯酸异冰片酯50质量份8MOL、甲基丙烯酸2羟基乙酯5质量份1MOL、2,2偶氮双异丁腈01质量份，在氮气流中于95下进行8小时聚合处理，然后冷却至30，得到甲基丙烯酸类共聚物A1。所得甲基丙烯酸类共聚物A1的玻璃化转变温度为30，重均分子量为20万。需要说明的是，甲基丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度、重均分子量的测定通过在前所述的方法进行。另外，除了改变表1中记载的含甲基丙烯酰基单体的组成比之外，与甲基丙烯酸类共聚物。
39、A1同样地操作，得到甲基丙烯酸类共聚物A2A3。另外，与甲基丙烯酸类共聚物A1同样地，对甲基丙烯酸类共聚物A2A3也进行玻璃化转变温度、重均分子量的测定。将结果示于表1。00900091各甲基丙烯酸类单体的添加比例MOL根据甲基丙烯酸类树脂的制造中使用的甲基丙烯酸类单体的总量MOL算出。在具备冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌装置的反应容器中加入乙酸正丙酯500质量份、丙烯酸2乙基己酯320质量份53MOL、甲基丙烯酸甲酯118质量份36MOL、丙烯酸异冰片酯50质量份7MOL、甲基丙烯酸2羟基乙酯5质量份1MOL、丙烯酸6质量份3MOL、2,2偶氮双异丁腈01质量份，在氮气流中于95下进行8小。
40、时聚合处理，然后冷却至30，得到甲基丙烯酸类共聚物A4。所得甲基丙烯酸类共聚物A4的玻璃化转变温度为30，重均分子量为23万。需要说明的是，甲基丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度、重均分子量的测定通过在前所述的方法进行。另外，与甲基丙烯酸类共聚物A1A3同样地，对甲基丙烯酸类共聚物A4也进行玻璃化转变温度、重均分子量的测定。将结果示于表1。0092表1009300941；甲基丙烯酸甲酯00952；丙烯酸异冰片酯00963；丙烯酸2乙基己酯00974；甲基丙烯酸2羟基乙酯00985；丙烯酸0099实施例13和比较例150100以表2中示出的组成配混甲基丙烯酸类树脂、聚氧亚烷基多元醇、多异氰酸酯和锡系。
41、催化剂，进而用乙酸正丙酯调节固体成分浓度至50质量，在室温下使用分散机说明书CN104140775A1110/11页12将所得溶液混合，由此得到透明粘合片用组合物溶液。需要说明的是，表2中的关于甲基丙烯酸类树脂、聚氧亚烷基多元醇、多异氰酸酯和锡系催化剂的数值表示为相对于透明粘合片用组合物的全部固体成分的质量。将该透明粘合片用组合物溶液以干燥后的厚度为100M的方式流延涂布涂布层厚200M到对厚度50M的聚对苯二甲酸乙二醇酯PET薄膜的一面实施了剥离处理的隔离膜的剥离处理面上，50下加热干燥10分钟，80下加热干燥10分钟，110下加热干燥20分钟，进而将对厚度38M的PET薄膜的一面实施了剥离。
42、处理的隔离膜的剥离处理面侧覆盖到粘合剂侧。然后，在40下进行72小时熟化，制作双面粘合片无基材型。0101酸值0102使用前述方法测定各透明粘合片用组合物的酸值。结果如表2所示。0103氧化铟锡膜的电阻值测定0104将由上述得到的双面粘合片切下50MM50MM的尺寸，剥离单侧的38M厚的PET薄膜，以使双面粘合片的一个边与100MM100MM的氧化铟锡蒸镀PET薄膜的一个边平行、且双面粘合片的位置在纵向和横向上位于氧化铟锡蒸镀PET薄膜的大致中央的方式将双面粘合片贴合于氧化铟锡膜面。对于贴合有双面粘合片的氧化铟锡蒸镀PET薄膜，使用电阻值测定仪三菱化学株式会社制造的“LORESTAGP”测定氧。
43、化铟锡膜面上的、该薄膜的1个角与位于其对角线上的角的两端间的初始的电阻值R1。另外，将贴合有双面粘合片的氧化铟锡蒸镀PET薄膜在60、90RH条件下放置500小时，在23、50RH条件下放置1小时后，在与测定初始的电阻值的位置相同的位置测定电阻值R2。氧化铟锡膜的电阻值升高率由下述式3算出。0105数学式30106氧化铟锡膜的电阻值升高率R2R1/R110030107电阻值升高率的评价按下述基准进行。结果如表2所示。0108电阻值升高率不足50109电阻值升高率为5以上且不足100110电阻值升高率为10以上0111总透光率测定0112将由上述得到的双面粘合片切下30MM30MM的尺寸，剥离存。
44、在于双面粘合片两面的剥离PET薄膜中的单面的厚38M的剥离PET薄膜，贴合在玻璃板上，将所得层叠体作为测定用样品。对于测定用样品使用株式会社村上色彩技术研究所制“HR100型”，测定总透光率。结果如表2所示。0113双面粘合片的粘合力测定0114将由上述得到的双面粘合片切下25MM100MM的尺寸，剥离双面粘合片的单面的厚38M的剥离PET薄膜，重新粘贴对单面实施了电晕处理的厚度50M的PET薄膜后，将粘合面测定面粘贴到试验板上，使2KG的橡胶辊宽度约50MM往复1次，制作测定用样品。作为试验板使用玻璃板。对于所得到的测定用样品，在23、湿度50的环境下放置24小时，根据JISZ0237以剥离。
45、速度300MM/分钟进行180方向的拉伸试验，测定双面粘合片对玻璃板的粘合力N/25MM。将所得到的测定值作为粘合力。结果如表2所示。0115高度差追随性评价说明书CN104140775A1211/11页130116剥离由上述得到的双面粘合片的单面的厚38M的剥离PET薄膜，并将该双面粘合片贴合于对厚度05MM、长度50MM、宽度40MM的玻璃板以厚度15M、宽度5MM以窗框状进行印刷而成的带印刷玻璃板，进而剥离另一面的剥离PET薄膜后，进行与厚度05MM、长度50MM、宽度40MM的玻璃板的贴合，在5个大气压、70、10分钟的条件下进行加热加压处理并进行固定后，目视观察高度差部分的粘合层的浮。
46、起。0117高度差追随性的评价按下述基准进行。结果如表2所示。0118具有高度差的部分未确认到粘合层浮起的状态0119具有高度差的部分确认到粘合层稍微浮起的状态0120具有高度差的部分确认到粘合层明显浮起的状态0121凝胶分数测定0122使用所得到的透明粘合片，通过上述所述的方法测定凝胶分数。结果如表2所示。0123表2012401255；三井化学株式会社制造丙二醇数均分子量1000羟值110MGKOH/G01266；三洋化成工业株式会社制造丙二醇数均分子量400羟值280MGKOH/G01277；三井化学株式会社制造丙二醇数均分子量4000羟值30MGKOH/G01288；日本聚氨酯工业株式会社制造六亚甲基二异氰玻酯的异氰脲酸醋体。说明书CN104140775A13。